一种与皮肤接触的裘皮使用安全性检测方法
【技术领域】
[0001]本发明属于裘皮制品的使用安全领域，尤其涉及一种与皮肤接触的裘皮使用安全性检测方法。
【背景技术】
[0002]随着裘皮鞣革的商品品种与用途的增加以及对毛发染色性能要求的提高，需要建立广品生广、广品安全及使用性能的等级标准，为企业向尚效益、尚品质方向发展创造新的途径。
[0003]迄今为止，国内目前只有裘革毛发耐色牢度的标准。目前裘皮染色主要采用三种媒染手段，而后为了达到某种特效而做出相应后序套染处理，大都采用偶氮染料染色，造成可能的毒性增加。再由于裘皮鞣法以及染色方法不同造成毛发耐晒以及制品在使用过程中性能变化的不同，目前国内外还没有完整通用的产品使用的安全标准以及标准测定方法可依。事实证明，裘皮染色过程与皮革染色处理大大不同，裘皮染色时加入重铬酸钾等媒染剂处理，一方面不仅增加了染料的鲜艳度、结合牢度，另一方面也增加了氧化降解的危险。资料报道，碱性汗液的浸润可以增加革内铬(VI)含量的升高，也可破坏毛发的双硫键，破坏毛发的色度、光泽度以及强度，再加上室外太阳光不同波段波长的紫外、可见和红外光的作用，致使裘皮制品使用性能以及安全性产生隐患。因此，有必要建立裘皮制品在使用过程中有毒以及过敏物质成分的检测方法对裘皮产品质量及使用安全进行判定、评价，为裘皮制品品质与制造之间建立必要的桥梁。
[0004]目前，关于《皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定》的标准很多(例如，GB、ISO、DIN、ASTM等)，用于铬鞣或纺织品使用前进行产品质量检验。同时，在原来的标准中，关于《皮革、毛皮.色牢度试验.加速老化中的颜色变化》将成为铬鞣毛皮重要的品质指标。然而，铬鞣毛皮经醛复鞣以及在前期湿操作中防止毛脱落而在溶液中加入的少量甲醛，以及后期媒染法染色过程中所带入的铬元素等都具有潜藏毒性的物质，因此也带给了一些不稳定因素。由于毛皮制品在使用过程中经受外界光热以及汗液浸润的作用，易造成毛皮制品慢慢释放少许甲醛，使用过程中释放的毒性物被人体吸收，对人体的皮肤、呼吸道以及内脏器官造成伤害，另外由于铬盐在受外界光热和汗液的影响下，易被氧化成铬(VI)，具有很强的毒性，造成皮肤出现一些异常，或由于皮肤的透皮性吸收，造成身体内蛋白质变性絮沉，影响自身的新陈代谢等疾病。因此，对于使用过程中的标准评判需要重新建立。
[0005]对于裘皮制品而言，为了达到后期对毛发的一些特殊效果处理，必须增加毛皮皮板的“忍耐力”，所谓忍耐力就是在对毛发进行烫毛、直毛等高温处理时，皮板依旧完好无损，因此必须加入铬盐，来实现高温处理的需要。由于增加了铬盐的存在，虽其整体使用性能有了很大提高，但不得不面对一个不能回避的话题，那就是铬盐能否完全被胶原结合，以及是否会出现铬(VI)含量的增加以及其毒性影响等等问题对制革人士来讲确实无从下手来做解答，另外为了保证毛皮制品毛发的强韧，以及皮板要求的轻、薄和软等性能，不可或缺的就是醛类物质，在其为之带来益处的同时，也折射出另一弊端，即醛类的致癌性问题。因此由这些问题的出现可以带来我们对安全的思考，建立质量安全方面的标准必不可少，且正以迅速的步伐推使我们向安全标准提出的迫近。
[0006]毛皮制品第一要求那就是毛发的强度、颜色鲜艳度以及毛发的耐光牢度等必须符合产品使用性能，其次对于皮板要求薄、轻和软，因此为了达到皮板的特殊要求，醛类物质是首选材料，醛类物质是把双刃剑，一方面可以固毛，加强毛根和毛乳头的连接强度，还可使皮板达到薄、轻和软的效果，但同时另一方面醛类物质的加入，尤其是一些游离的醛类物质更易渗透出来，被人体吸收，一些结合牢固的醛类物质，在接受光热氧等作用后也易释放出来，对人体产生伤害。
【发明内容】
[0007]本发明的目的在于提供一种与皮肤接触的裘皮使用安全性检测方法，旨在能快速检测裘皮中甲醛、对苯二胺等有毒有害物，并对裘皮产品安全使用性能进行评价。
[0008]本发明是这样实现的，一种与皮肤接触的裘皮使用安全性检测方法，包括以下步骤:
[0009](I)将待测裘皮样品静置于其重5?10倍的人工模拟碱性汗水中浸泡lOmin、干燥、紫外光照射，交替5?10次；
[0010](2)对紫外老化处理后的待测裘皮样品进行模拟碱性汗水浸提，收集所有浸泡液、浸提液，进行溶剂萃取，分离检测，评价。
[0011]优选地，在步骤(I)中，所述待测裘皮样品为重10?20g、尺寸1cmX 1cm的皮肤接触的或儿童用的裘皮。
[0012]优选地，在步骤(I)中，所述人工模拟碱性汗水参照QB/T 2924-2007制备。
[0013]优选地，在步骤(I)中，所述干燥为将待测裘皮样品在50°C下干燥至含水分18%?20%。
[0014]优选地，在步骤(I)中，所述紫外光照射为采用紫外老化箱进行老化处理，其中，紫外光照射条件为:温度40?50°C，RH50%?90%，辐照度0.5?1.0W/m2，参考北京地区年总辐照量，连续光照一段时间，折合室外穿着I?2年的老化情况。
[0015]优选地，在步骤(2)中，所述模拟碱性汗水浸提具体为:
[0016]I)将紫外老化处理后的待测裘皮样品切碎后，在25?30°C，60?80r/min摇架晃动条件下，用样品重100?150倍的模拟碱性汗水中浸提120min ；
[0017]2)将浸提液与浸泡液混合，倒入分液漏斗，在混合液中加入用样品重3?5倍的叔丁基甲醚和5%总混合液重的氯化钠，密封瓶口，摇动萃取；
[0018]3)对萃取后的水与溶剂两相进行分别分析；水溶液部分用液相色谱测定甲醛与标样甲醛对比，确定甲醛的含量；溶剂部分用高效液相色谱荧光检测法测出对苯二胺与标样对苯二胺对比，确定对苯二胺的含量。
[0019]优选地，在步骤I)中，所述切碎为将待测裘皮样品均匀切成4?6块。
[0020]本发明克服现有技术的不足，提供一种与皮肤接触的裘皮使用安全性检测方法，作为对皮肤接触的或」L童用的裘皮制品的使用安全进行考察的方法。本发明针对目前市场上主要的裘皮制造方法，如脂肪醛-铝鞣剂、铬锆铝多金属鞣剂-醛鞣剂油鞣剂-醛类鞣剂等结合鞣鞣制的皮革，对含铬毛皮制品、在制品或制造商品前对皮革原料进行取样；用人工模拟碱性汗水对取得的含铬毛皮样品进行浸泡完成浸泡后样品取出，干燥至含水分16%?18%，如此反复进行5?10次；采用紫外老化箱进行高湿度及较高温度下进行光照处理，照度按照北京地区年辐照量的比例进行。将紫外老化处理后的试样在30°C下用模拟碱性汗水浸提。将浸提液与前几次浸泡液混合，在混合液中加入用样品重3?5倍的叔丁基甲醚和总混合液重的5%氯化钠，密封瓶口，摇动萃取。对萃取后的水与溶剂两相进行分别分析。水溶液部分用液相色谱测定甲醛与标样甲醛对比，确定甲醛的含量(mg/kg)。溶剂部分用高效液相色谱荧光检测法测出对苯二胺与标样对苯二胺对比，确定对苯二胺的含量(mg/kg)。最后根据浸提出铬含量、甲醛及对苯二胺含量分析做出最终安全性判别。
【具体实施方式】
[0021]为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
[0022]实施1:含铬雪地靴毛革部分的使用安全性检测方法
[0023]I)对雪地靴的含铬毛皮部分进行取样10g，获得测试样品。
[0024]2)用样品重10倍的人工模拟碱性汗水对取得的含铬毛皮样品浸泡lOmin。完成浸泡后取出样品，在50°C下干燥至水分含量16%?18%。
[0025]3)采用紫外老化箱，RH90 %，温度45°C，辐照度0.5W/m2辐照72h。
[0026]4)重复 3)与 4) 10 次。
[0027]5)对完成紫外老化处理后的试样放入500mL三角瓶，用样品重150倍的人工模拟碱性汗水浸提，30 0C，80r/min摇架上