一种环境水样中苯并(a)芘的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于分析化学领域，具体是设及一种烷基駿酸改性磁性纳米化3〇4为固相 萃取剂对环境水样中苯并（a)巧的检测方法。
【背景技术】
[0002] 苯并（a)巧是一类具有"致癌、致崎、致突变"效应的持久性有机污染物，环境中 的苯并（a)巧主要来源于含碳化合物不完全燃烧，它们普遍存在于各种水体中，因而是各 国环境水优先监测的对象，如美国环保局将16种多环芳姪列为优先监测的有机污染物，其 中就包括苯并（a)巧。由于苯并（a)巧在水中含量低，分析前通常需要对水样进行分离富 集预处理。传统的液液萃取（LLE)方法操作繁琐费时，需要消耗大量有机试剂，污染环境， 危害实验人员健康。固相萃取（SPE)操作相对简单，试剂用量较少，但需进行多步操作，富 集效率受水样过柱速度影响较大，样品前处理时间较长，且商品柱成本较高。
[0003] 基于磁性纳米材料化3〇4为主）作为萃取剂基质的磁固相萃取（MSP巧，相较常 规固相萃取（SPE)填料相比，纳米颗粒的比表面积大，扩散距离短，只需要使用少量的萃取 剂和较短的平衡时间就能实现低浓度的微量萃取，具有非常高的萃取能力和萃取效率。其 操作简单，快速，且有机溶剂使用大大减少，适用于大体积样品的前处理，因此利用磁性纳 米材料对环境水样中的污染物进行的萃取成为近年来研究热点。本发明利用烷基駿酸改性 磁性纳米化3〇4作为固相萃取剂对环境水样中苯并（a)巧的进行前处理，在与传统的样品前 处理技术相比，有着富集倍数高、检测限低、灵敏度高、消除干扰完全等优点，特别适用低含 量的苯并（a)巧的检测。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种烷基駿酸改性磁性纳米化3〇4为固相萃取剂对环境水样 中苯并（a)巧的检测方法。
[0005] 本发明的目的通过W下技术方案予W实现。
[0006] 除非另有说明，本发明所采用的百分数均为重量百分数。
[0007]-种烷基駿酸改性磁性纳米化化为固相萃取剂对环境水样中苯并（a)巧的检 测方法，包括W下步骤；W制备的烷基駿酸改性磁性纳米化3〇4为固相萃取剂，按每100~ 300血环境水样中加入0. 5~2血烷基駿酸改性磁性纳米化化磁流体的比例在环境水样 中加入磁流体，祸旋1~2min使固相萃取剂均匀分散在水中，然后静置5~lOmin后，用外 磁场收集带有目标物的固相萃取剂，去掉上清液，用己膳为洗脱剂洗脱固相萃取剂，收集洗 脱液，采用带巧光检测器的高效液相色谱进行常规含量测定。
[0008] 所述烷基駿酸改性磁性纳米化3〇4磁流体的制备方法如下： (1) 称取二价铁盐和S价铁盐，用去离子水溶解，配制50mL的含化"和化的混合溶 液； (2) 将步骤（1)配制好的混合溶液转移至=颈瓶中，氮气保护下，机械揽拌并水浴加 执. (3) 向步骤（2)中加热后的混合溶液中，加入5mL含烷基駿酸的丙酬或甲醇溶液，继续 揽拌5~lOmin，然后加入5~10血浓氨水，最后在Imin内缓慢加入0. 2~Ig烷基駿酸， 继续反应30min后，自然冷却至室温； (4) 将步骤（3)得到的产物经外磁场收集后，用甲醇去离子水溶液洗漆3~5次除去多 余的烷基駿酸即得烷基駿酸改性磁性纳米化3〇4粒子，最后将粒子分散在去离子水中得到 浓度为20~50mg/mL的烷基駿酸改性磁性纳米化3〇4磁流体，冷藏待用，其中甲醇去离子水 溶液是甲醇和去离子水按体积比1:1混合而得。
[0009]所述二价铁盐为化化?4&0或（畑4)2化(S〇4)2?6&0己价铁盐为化化?6&0或 F62(S〇4)3?卿0,含Fe"和化的混合溶液中，化"与化的摩尔比为1:1，化"与化的 总浓度为0. 1~0. 5mol/L，混合液体积为50血。
[0010] 所述烷基駿酸为含碳数为C6~C11的直链駿酸，即为正己酸、正庚酸、正辛酸、正 壬酸、正癸酸、十一酸中的一种。
[0011] 所述含烷基駿酸的丙酬或甲醇溶液具体为；80~100 UL正己酸、正庚酸、正辛酸 或正壬酸，80~lOOmg正癸酸用5血丙酬溶解，80~lOOmg -|^一酸用5血甲醇溶解；沉淀剂 浓氨水的用量为5~lOmU浓氨水为常规市售试剂。
[0012] 所述机械揽拌速度为600~1000巧m，水浴加热温度为60~80°C。
[0013] 所述环境水样为河水、湖水、自来水或地下水。
[0014] 所述洗脱剂己膳使用总量为1~4mU洗脱次数为2~4次。
[0015] 相对于现有技术，本发明具有W下显著优点： 1、 本发明利用烷基駿酸改性磁性纳米Fe化作为固相萃取剂，具有良好的水分散性， 化3〇4纳米粒子经碳链包覆后，对苯并（a)巧具有良好的选择性； 2、 烷基駿酸改性磁性纳米化3〇4萃取目标物后，用外磁场收集萃取目标物的萃取剂，用 己膳洗脱，操作简单、快速，有机溶剂用量极小，对环境和实验操作员危害小； 3、 烷基駿酸改性磁性纳米Fe3〇4,萃取能力强，能对较大体积的样品进行前处理，因而能 达到很高的富集倍数； 4、 结合高效液相色谱/巧光检测器进行苯并（a)巧分析，检测限低，灵敏度高，加标回 收率高。
【附图说明】
[001引图1为本发明河水中苯并（a)巧的色谱检测示意图；图中a为实际水样的直接检 测色谱图；b为实际水样经萃取后的检测色谱图。
【具体实施方式】
[0017] 下面结合实施例对本发明作进一步地说明，但本发明的保护范围并不限于此。
[001引实施例1;河水中苯并（a)巧的测定 1、正己酸改性磁性纳米化化固相萃取剂的制备 称取3. 92g (畑4)2化（S04)2 ? 6&0, 2. 70g FeCls ? 6&0,用50血去离子水溶解后，转到 于250mL S颈瓶中，在氮气保护下，机械揽拌(转速为lOOOrpm)并水浴加热至80°C，然后加 入5血含100 ji L正己酸的丙酬溶液，继续揽拌5min后加入7血浓氨水，再在Imin内缓慢 加入1 g正己酸，混合液继续反应30min后，自然冷却至室温后，用外加磁场收集产物弃去反 应液，产物用甲醇去离子水溶液（甲醇和去离子水的体积比为1:1)洗漆5次，得到正己酸改 性的磁性纳米化304,最后将其分散在10ml去离子水中得到浓度为20mg/mL的磁流体，冷藏 待用。
[0019] 2、河水中苯并（a)巧的测定 向200mL的河水中加入ImL步骤1制备的萃取剂，祸旋2min，使固相萃取剂均匀分散在 水中，然后静置平衡lOmin后，用磁铁收集固相弃去水相，W 2mL己膳每次0. 5mL对固相洗 脱4次，洗脱液过滤后注入HPLC分析，得到苯并（a)巧0. 0987 ng/mL (见图1、表1)，由此 可W看出，经正己酸改性磁性纳米化3〇4为固相萃取剂的处理后，苯并（a)巧检测灵敏度大 大提局。
[0020] 实施例2;湖水中苯并（a)巧的测定 1、正癸酸改性磁性纳米化化固相萃取剂的制备 称取1. 49g FeCl2 ? 4&0, 2. 03g FeCls ? 9&0,用50血去离子水溶解后，转到于250血 S颈瓶中，在氮气保护下，机械揽拌(转速为80化pm)并水浴加热至70°C，然后加入5mL含 lOOmg正癸酸的丙酬溶液，继续揽拌lOmin后加入10血浓氨水，在Imin内缓慢加入0. 8g正 癸酸，混合液继续反应30min后，自然冷却至室温后，用外加磁场收集产物弃去反应液，产 物用甲醇去离子水溶液（甲醇和去离子水的体积比为1:1)洗漆4次，得到正癸酸改性的磁 性纳米化3化，最后将其分散在10ml去离子水中得到浓度为30mg/mL的磁流体，冷藏待用。 [002。 向200血的湖水中加入2血步骤1制备的萃取剂，祸旋1. 5min，使固相萃取剂均 匀分散在水中，然后静置平衡8mi