一种基于离子迁移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法
【专利摘要】本发明公开了一种基于离子迁移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，采用离子迁移谱进行分析，电喷雾离子化方式直接进样，分析条件如下：离子化模式：正离子模式；离子源温度：170℃；电喷雾电压：3400V；气体预加热温度：175℃；迁移管电压：7500V；迁移管温度：180℃；迁移谱宽：25ms；离子迁移气流速：0.9L/min；排气泵抽速：0.52L/min。本发明所述的基于离子迁移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法测试周期短，分析速度快，能够实现产品质量安全的现场快速监测。
【专利说明】
一种基于离子迁移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法
技术领域
[0001] 本发明涉及化妆品质量安全检测领域，特别是涉及一种基于离子迀移谱的化妆品 中帕地马酯的快速检测方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，随着化妆品行业的不断发展，防晒化妆品因具有保护人体免受紫外线辐 射损伤的功效而广受消费者的青睐，市场对防晒化妆品的需求也与日倶增，快速分析测定 防晒化妆品中的禁限用物质，确保化妆品的安全也随之成为高度关注的问题。
[0003] 防晒类化妆品配方中的一种功效添加成分便是紫外线吸收剂，它可以起到防晒功 效。帕地马酯作为一种紫外线吸收剂，可分为帕地马酯A和帕地马酯0。帕地马酯A相对分子 质量:235.36，分子式:&4H21NO2，结构式如下：
[0005] 帕地马酯0相对分子质量:277.41，分子式:〇17]^27勵2，结构式如下：
[0007] 帕地马酯A在我国《化妆品安全技术规范》和《欧盟1223/2009化妆品法规》中，均被 列为禁用物质。帕地马酯〇在《化妆品安全技术规范》和《欧盟1223/2009化妆品法规》中被列 为限用物质，限量为8%。帕地马酯A由于其对眼睛、呼吸道和皮肤有刺激作用，明确规定化 妆品中不得添加帕地马酯A，帕地马酯0作为一种抗紫外线的吸收剂，已应用于日化及透光 防日晒工业品中，限量为8 %。
【发明内容】
[0008] 本发明要解决的技术问题是提供一种测试周期短，分析速度快，能够实现产品质 量安全的现场快速监测的检测方法。
[0009] -种基于离子迀移谱的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，采 用离子迀移谱进行分析，电喷雾离子化方式直接进样，分析条件如下：
[0010] 1?子化模式:正1?子模式；
[0011] 离子源温度:170°C;
[0012] 电喷雾电压:3400V;
[0013] 气体预加热温度：175°C;
[0014] 迀移管电压:7500V;
[0015] 迀移管温度:180°C;
[0016] 迀移谱宽：25ms;
[0017] 离子迀移气流速:0.9L/min;
[0018] 排气栗抽速:0.52L/min。
[0019] 本发明所述的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其中，所述 帕地马酯为帕地马酯A和帕地马酯0。
[0020] 本发明所述的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其中，所述 化妆品为乳液类、水剂类、香波类、散粉类或唇膏类。
[0021] 本发明所述的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其中，乳液 类、水剂类、香波类、散粉类化妆品的样品前处理具体包括如下步骤:称取〇.5g样品于10mL 具塞离心管中，加入甲醇至刻度，充分混匀，超声提取5min，经0.45μπι微孔滤膜过滤，滤液供 离子迀移谱测定；
[0022]唇膏类化妆品的样品前处理具体包括如下步骤:称取0.5g样品于10mL具塞离心管 中，加入2mL四氢咲喃，再加入甲醇8mL，充分混勾，超声提取5min，经0.45μηι微孔滤膜过滤， 滤液供离子迀移谱测定。
[0023] 本发明所述的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其中，对于 采用离子迀移谱法检出的阳性样品，进一步采用液相色谱-串联四极杆质谱法进行确证。
[0024] 本发明所述的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其中，所述 液相色谱-串联四极杆质谱法进行确证的方法条件如下：
[0025] 液相色谱条件：
[0026] 色谱柱:XBridge Ci8( 150mmX 2· lmm,3· 5μηι，）；
[0027] 流动相:0.1 %甲酸水溶液：乙腈=10:90(体积比）；
[0028] 流速:0.4mL/min;
[0029]柱温：40°C;
[0030] 进样量：5yL;
[0031] 质谱条件：
[0032]离子源：电喷雾离子源；
[0033]离子化模式:正离子模式；
[0034] 毛细管电压:3.5kV;
[0035] 萃取电压：2.9V;
[0036] 离子源温度：150 Γ;
[0037] 脱溶剂气温度：350 Γ;
[0038]数据采集方式:多反应监测模式；
[0039]表1帕地马酯A和帕地马酯0的质谱分析参数
[0040]
[0041] 进行试样测定时，将样液适当稀释，按液相色谱-串联四极杆质谱条件测定样品溶 液和标准工作溶液，如果所选择的离子均出现，而且所选择的离子比与标准物质的相对丰 度一致，允许偏差不超过表1规定的范围，则可判断样品中含有帕地马酯。
[0042] 本发明所述的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其中，所述 方法还包括标准溶液的配制，具体包括如下步骤:分别准确称取帕地马酯A和帕地马酯0各 l〇mg，分别置于10mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，配制成浓度为1000mg/L的标准储 备液，再移取帕地马酯A和帕地马酯0标准储备液各lmL于10mL容量瓶中，用甲醇稀释成浓度 为100mg/L的混合标准储备液。
[0043] 本发明基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法与现有技术不同之 处在于：
[0044] 本发明针对传统检测方法(如高效液相色谱法等)具有的测试周期长、化学试剂消 耗量大，而且不能实现现场快速监测的缺点，采用了离子迀移谱法快速分析测定化妆品中 尿刊酸及其乙酯，在20毫秒内即可完成对样品的分析，该方法简便、快速、准确，对于化妆品 的质量安全监测具有重要意义。
[0045] 如高效液相色谱法对化妆品中尿刊酸及其乙酯的检测需要10分钟，而本发明的离 子迀移谱法仅需要20毫秒，分析时间大为缩短。
[0046] 下面结合附图对本发明的化妆品中帕地马酯的快速在线检测方法作进一步说明。
【附图说明】
[0047] 图1为采用本发明方法得到的帕地马酯A和帕地马酯0混合标准溶液的离子迀移谱 图；其中，1:帕地马酯A;2:帕地马酯0;
[0048] 图2为采用本发明方法得到的帕地马酯A和帕地马酯0的液相色谱-串联四极杆质 谱总离子流图，其中，1:帕地马酯A; 2:帕地马酯0。
[0049] 附图中的所有英文的中文翻译如下：
[0050] Intensity:信号强度;Response:信号响应;t:时间;min:分钟;ms:毫秒。
【具体实施方式】 [0051 ] 实施例1 [0052] 一、仪器与试剂
[0053] 仪器:GA 2100型离子迀移谱仪;ACQUITY液相色谱仪、Xevo TQ MS串联四极杆质谱 仪、Mass Lynx数据处理系统;Mi 11 i-Q超纯水器;分析天平。
[0054]试剂：除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。甲醇： 色谱纯;乙腈:色谱纯；四氢呋喃;氯化钠;帕地马酯A标准品；帕地马酯0标准品。
[0055]二、标准溶液的配制
[0056]分别准确称取帕地马酯A和帕地马酯0各10mg，分别置于10mL容量瓶中，用甲醇溶 解并稀释至刻度，配制成浓度为l〇〇〇mg/L的标准储备液。再移取帕地马酯A和帕地马酯0标 准储备液各lmL于10mL容量瓶中，用甲醇稀释成浓度为100mg/L的混合标准储备液。
[0057] 三、样品前处理
[0058]乳液类、水剂类、香波类、散粉类化妆品的样品前处理具体包括如下步骤：称取 0.5g样品于10mL具塞离心管中，加入甲醇至刻度，充分混勾，超声提取5min，经0.45μηι微孔 滤膜过滤，滤液供离子迀移谱测定。
[0059]唇膏类化妆品的样品前处理具体包括如下步骤:称取0.5g样品于10mL具塞离心管 中，加入2mL四氢咲喃，再加入甲醇8mL，充分混勾，超声提取5min，经0.45μηι微孔滤膜过滤， 滤液供离子迀移谱测定。
[0060]四、离子迀移谱分析条件 [0061] 呙子化模式:正呙子模式；
[0062] 离子源温度：17(TC;
[0063] 电喷雾电压：3400V;
[0064] 气体预加热温度：175°C ;
[0065] 迀移管电压：7500V;
[0066] 迀移管温度：18(TC;
[0067] 迀移谱宽：25ms;
[0068] 离子迀移气流速:0.9L/min;
[0069] 排气栗抽速:0.52L/min。
[0070] 帕地马酯A和帕地马酯0混合标准溶液的离子迀移谱图1所示。
[0071] 五、结果计算
[0072] 结果按式(1)计算，计算结果保留两位小数，计算结果应扣除空白值：
[0074] 式中：
[0075] ff一一样品中帕地马酯的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);
[0076] c--从标准工作曲线上查出的试样溶液中帕地马酯的浓度，单位为毫克每升 (mg/L)；
[0077] V一一样液最终定容体积，单位为毫升(mL);
[0078] m--试样的质量，单位为克(g)。
[0079] 六、方法的线性关系及定量限
[0080]以峰面积为纵坐标，帕地马酯浓度为横坐标作图，帕地马酯A的线性方程为y = 53.194x-0.175，相关系数为0.9999;帕地马酯0的线性方程为y = 57.247x-0.521，相关系数 为0.9999，表明帕地马酯A和帕地马酯0均呈良好的线性关系。
[0081] 以信噪比为3估算方法的检出限，以信噪比为10估算方法的定量限，帕地马酯A和 帕地马酯〇的检出限均为〇. 2mg/kg，定量限为0.5mg/kg。
[0082] 七、实际样品检测
[0083]应用建立的方法，对市售、网购等多种途径获取的30件化妆品样品进行帕地马酯A 和帕地马酯〇含量的测定，结果表明，所测化妆品中均未检出帕地马酯A和帕地马酯0。
[0084]八、液相色谱-串联四极杆质谱确证条件
[0085]由于化妆品配方中成分较多，基质复杂，而液相色谱-串联四极杆质谱法具有更好 的特异性和抗干扰能力。因此进一步开发了帕地马酯A和帕地马酯0的液相色谱-串联四极 杆质谱确证方法，以对疑似阳性样品加以确证。条件如下：
[0086]液相色谱条件：
[0087] 色谱柱:XBridge Ci8( 150mmX 2· lmm,3· 5μηι，）；
[0088] 流动相:0.1 %甲酸水溶液：乙腈=10:90(体积比）；
[0089] 流速：0.4mL/min;
[0090] 柱温：40 Γ;
[0091]进样量:5yL;
[0092]质谱条件：
[0093]离子源：电喷雾离子源；
[0094]离子化模式:正离子模式；
[0095] 毛细管电压:3.5kV;
[0096] 萃取电压:2.9V;
[0097] 离子源温度：150 Γ;
[0098] 脱溶剂气温度:350 °C;
[0099] 数据采集方式:多反应监测模式。
[0100] 进行试样测定时，将样品溶液适当稀释，按液相色谱-串联四极杆质谱条件测定样 品溶液和标准工作溶液，如果所选择的离子均出现，而且所选择的离子比与标准物质的相 对丰度一致，允许偏差不超过表1规定的范围，则可判断样品中含有帕地马酯。帕地马酯A和 帕地马酯〇的液相色谱-串联四极杆质谱总离子流图如图2所示。
[0101] 表1帕地马酯A和帕地马酯0的质谱分析参数
[0102]
[0103]以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范 围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方 案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
【主权项】
1. 一种基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其特征在于:采用离子 迀移谱进行分析，电喷雾离子化方式直接进样，分析条件如下： 尚子化模式:正尚子模式； 离子源温度：170°c; 电喷雾电压:3400V; 气体预加热温度：175 °C; 迀移管电压：7500V; 迀移管温度：180 °C; 迀移谱宽:25ms; 离子迀移气流速:. 9L/min; 排气栗抽速:〇.52L/min。2. 根据权利要求1所述的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其特 征在于:所述帕地马酯为帕地马酯A和帕地马酯0。3. 根据权利要求2所述的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其特 征在于:所述化妆品为乳液类、水剂类、香波类、散粉类或唇膏类。4. 根据权利要求3所述的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其特 征在于： 乳液类、水剂类、香波类、散粉类化妆品的样品前处理具体包括如下步骤:称取〇.5g样 品于10mL具塞离心管中，加入甲醇至刻度，充分混匀，超声提取5min，经0.45μπι微孔滤膜过 滤，滤液供离子迀移谱测定； 唇膏类化妆品的样品前处理具体包括如下步骤:称取〇.5g样品于10mL具塞离心管中， 加入2mL四氢咲喃，再加入甲醇8mL，充分混勾，超声提取5min，经0.45μηι微孔滤膜过滤，滤液 供离子迀移谱测定。5. 根据权利要求4所述的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其特 征在于:对于采用离子迀移谱法检出的阳性样品，进一步采用液相色谱-串联四极杆质谱法 进行确证。6. 根据权利要求5所述的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其特 征在于:所述采用液相色谱-串联四极杆质谱法进行确证的方法条件如下： 液相色谱条件： 色谱柱：XBridge Cis，150mmX2· 1mm,3·5μηι; 流动相:0.1 %甲酸水溶液：乙腈=10:90，体积比； 流速:〇 .4mL/min; 柱温:40°C; 进样量:5yL; 质谱条件： 离子源：电喷雾离子源； 尚子化模式:正尚子模式； 毛细管电压:3.5kV; 萃取电压:2.9V; 离子源温度：150 °C; 脱溶剂气温度:350 °C; 数据采集方式:多反应监测模式； 表1帕地马酯A和帕地马酯0的质谱分析参数进行试样测定时，将样液适当稀释，按液相色谱-串联四极杆质谱条件测定样品溶液和 标准工作溶液，如果所选择的离子均出现，而且所选择的离子比与标准物质的相对丰度一 致，允许偏差不超过表1规定的范围，则可判断样品中含有帕地马酯。7.根据权利要求6所述的基于离子迀移谱的化妆品中帕地马酯的快速检测方法，其特 征在于:所述方法还包括标准溶液的配制，具体包括如下步骤:分别准确称取帕地马酯A和 帕地马酯〇各l〇mg，分别置于10mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，配制成浓度为 1000mg/L的标准储备液，再移取帕地马酯A和帕地马酯0标准储备液各lmL于10mL容量瓶中， 用甲醇稀释成浓度为l〇〇 mg/L的混合标准储备液。
【文档编号】G01N30/02GK105866229SQ201610173238
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年3月24日
【发明人】马强, 郭项雨, 白桦, 孟宪双
【申请人】中国检验检疫科学研究院