专利名称：来自双核、三核、寡核、和/或多核金属配合物的电致发光化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及电致发光化合物且尤其涉及用于有机LED(OLED)中的电致发光化合物。
OLED通常包括金属配合物，其中中心金属原子由一个或多个合适配体配位或键合于一个或多个合适配体。一种广泛使用的金属配合物举例如下 OLED中的电致发光通常在存在以下分子的情况下实现具有空穴传输性质的某些分子和具有电子传输性质的其它分子。这些分子通常是有机分子。通过重组空穴和电子，合适的分子被跃迁至激发态，其被跃迁至金属配合物中键合的金属。随后这些金属经受荧光并发出光线。
在包含例如铕和铽作为中心金属的合适配合物中，可得到多达75％的光致发光产率。然而，当这些配合物用在OLED中时，发光产率急剧下降。
本发明人仔细研究了这些现象并已得出结论在OLED中，并非所有可获得的配合物都被激发。而且，其中金属已处于激发态的配合物被激发多次的可能性相当高。该配合物中中心金属原子随后跃迁到进一步的激发态并且不会发生期望的荧光或发光。
因此本发明的目的是提供一种电致发光化合物，其适于具有更高光致发光，和具有该电致发光化合物的电致发光设备以及具有该电致发光设备的照明单元。
该目的通过具有权利要求1的特征的发光化合物、具有权利要求9的电致发光设备和具有权利要求10的照明单元而实现。
根据本发明，提供一种电致发光化合物，其选自包括至少一个桥连配体的双核、三核、寡核、和/或多核金属配合物，桥连配体键合和/或配位于至少两个所述金属，由此至少一个所述配体至少在所述金属的键合和/或配位点之间充分共轭。
正如本领域公知的那样，若根据本发明的电致发光化合物被激发，则发生向金属原子之一的跃迁。然而，若发生进一步的激发，则该已激发的金属原子不再被激发，而发生向该电致发光化合物中存在的另一金属原子的跃迁，从而该化合物中存在两个经激发的金属原子。为此目的，提供了至少一个桥连配体，其键合和/或配位于至少两个所述金属并至少在所述金属的键合和/或配位点之间充分共轭。通过该共轭，当具有激发状态的金属原子已存在于该配合物中时，能量可跃迁至第二或第三或另一个金属原子。
用于电致发光设备的具有两个或多个金属原子的配合物记载于WO0314256A1。然而，在该两个或多个金属之间的桥连配体并未充分共轭，因此不可能有能量跃迁。
可用作本发明中的配位金属的金属例如B、Al、Si、碱金属、碱土金属、过渡金属例如Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pt、Os、Ir、Re、Ag、Cu、Au、Hg、Cd、Nb、Zr、Ta。然而，在本发明一个优选实施方案中，金属是稀土金属，优选选自La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu。
存在于根据本发明的电致发光化合物中的金属可彼此不同。然而，根据一个优选实施方案，金属是完全相同的。藉此，提供唯一的荧光波长，从而获得更高发光产率和对所发出波长的更好控制。
一般基团定义整个说明书和权利要求中都使用了一般基团，例如烷基、烷氧基、芳基。除非另外指出，以下是可用于本文所公开化合物中的一般基团的优选基团
烷基直链和支链C1-C8烷基例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2--甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基、正庚基或正辛基。
链烯基C2-C6烯基例如乙烯基、丙-2-烯-1-基、正丁烯-4-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、2-丁-1-基、正戊烯-3-基、正戊烯-4-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-甲基丁-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基、2-甲基丁-3-烯-1-基、3-甲基丁-3-烯-1-基、1，1-二甲基丙-2烯-1-基、1，2-二甲基丙-2烯-1-基、1-乙基丙-2-烯-1-基、正己-3-烯-1-基、正己-4-烯-1-基、正己-5-烯-1-基、1-甲基戊-3-烯-1-基、2-甲基戊-3-烯-1-基、3-甲基戊-3-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、1-甲基戊-4-烯-1-基、2-甲基戊-4-烯-1-基、3-甲基戊-4-烯-1-基、4-甲基戊-4-烯-1-基、1，1-二甲基丁-2-烯-1-基、1，1-二甲基丁-3-烯-1-基、1，2-二甲基丁-2-烯-1-基、1，2-二甲基丁-3-烯-1-基、1，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1，3-二甲基丁-3-烯-1-基、2，2-二甲基丁-3-烯-1-基、2，3-二甲基丁-2-烯-1-基、2，3-二甲基丁-3-烯-1-基、3，3-二甲基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-2-烯-1-基、1-乙基丁-3-烯-1-基、2-乙基丁-2-烯-1-基、2-乙基丁-3-烯-1-基、1，1，2-三甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基或1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基，共轭聚烯包括两个或多个共轭双键的脂族或环脂族化合物，例如1，3-丁二烯-1-基、1，3-丁二烯-1，4-二基、2-甲基-1，3-丁二烯-1-基、或2-甲基-1，3-丁二烯-1，4-二基，环烷基C3-C8-环烷基如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基，亚烷基C1-C6亚烷基如亚甲基、1，1-亚乙基、1，2-亚乙基、1，1-亚丙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、2，2-亚丙基、2，3-亚丁基、1，4-亚丁基、环己-1-烯-1，2-二基，
炔基C1-C6炔基如乙炔基、丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、正-丁-1-炔-1-基、正-丁-1-炔-3-基、正-丁-1-炔-4-基、正-丁-2-炔-1-基、正-戊-1-炔-1-基、正-戊-1-炔-3-基、正-戊-1-炔-4-基、正-戊-1-炔-5-基、正-戊-2-炔-1-基、正-戊-2-炔-4-基、正-戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、正-己-1-炔-1-基、正-己-1-炔-3-基、正-己-1-炔-4-基、正-己-1-炔-5-基、正-己-1-炔-6-基、正-己-2-炔-1-基、正-己-2-炔-4-基、正-己-2-炔-5-基、正-己-2-炔-6-基、正-己-3-炔-1-基、正-己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基或4-甲基戊-2-炔-5-基，亚炔基C2-C6亚炔基如-C≡C-、-CH2-C≡C-、-CH(CH3)-C≡C-或-C≡C-CH(C2H5)CH2-，芳基选自分子量在300以下的同芳族(homoaromatic)化合物如苯基、联苯、α-萘基、β-萘基、甲苯基、二甲苯基、基、并四苯基(naphthacenyl)、蒽基或菲基，亚芳基二价芳族化合物如苯-1，2-二基、苯-1，3-二基、苯-1，4-二基、萘-1，2-二基、萘-1，3-二基、萘-1，4-二基、萘-2，3-二基、苯酚-2，3-二基、苯酚-2，4-二基、苯酚-2，5-二基或苯酚-2，6-二基，杂芳基杂环芳族化合物如吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三唑基、哒嗪基、1，3，5-三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、咪唑基、吡唑基、苯并咪唑基、噻唑基、唑烷基、吡咯基、咔唑基、吲哚基、和异吲哚基，其中该杂芳基可经由所选杂芳基环上的任意原子连接所述化合物，亚杂芳基二价杂环芳族化合物如吡啶-2，3-二基；吡啶-2，4-二基；吡啶-2，5-二基；吡啶-2，6-二基；吡啶-3，4-二基；吡啶-3，5-二基；喹啉-2，3-二基；喹啉-2，4-二基；喹啉-2，8-二基；异喹啉-1，3-二基；异喹啉-1，4-二基；吡唑基-1，3-二基；吡唑基-3，5-二基；三唑-3，5-二基；三唑-1，3-二基；吡嗪-2，5-二基；或咪唑-2，4-二基，杂环烷基C1-C6杂环烷基，其中该C1-C6杂环烷基的杂环烷基选自吡咯啉基；吡咯烷基；吗啉基；哌啶基；哌嗪基；六亚甲基亚胺和唑烷基，
胺基团-N(R)2，其中每个R独立地选自H；C1-C6-烷基；C1-C6-烷基-C6H5如苄基；和苯基，其中当两个R都为C1-C6-烷基时，两个R可一起形成-NC3至-NC5杂环，其中剩余烷基链形成该杂环的烷基取代基，卤素选自F；Cl；Br和I，全卤选自由卤素部分或全部取代的C1-C6直链和支链烷基，C1-C6亚烷基，芳基，链烯基，亚芳基，杂芳基，杂亚芳基，杂环烷基，炔基，亚炔基，共轭多烯，C3-C8-环烷基，羰基衍生物和C1-C6-烷基-C6H5如苄基，例如CH2F，CHF2，CF3，CH2Cl，CHCl2，CCl3，CF2，CCl2，CHF，CHCl，氯氟甲基；二氯氟甲基；氯二氟甲基；2-氟乙基；2-氯乙基；2-溴乙基；2-碘乙基；2，2-二氟乙基；2，2，2-三氟乙基；2-氯-2-氟乙基；2-氯-2，2-二氟乙基；2，2-二氯-2-氟乙基；2，2，2-三氯乙基；C2F5；C6H4F；C6H3F2；C6F5；CF3C(O)；2-氯烯丙基；3-氯烯丙基；2，3-二氯烯丙基；3，3-二氯烯丙基；2，3，3-三氯烯丙基；2，3-二氯丁-2-烯基；3-氯炔丙基；3-溴炔丙基；3-氟炔丙基；3，3，3-三氟炔丙基，磺酸基基团-S(O)2OR，其中R选自氢；C1-C6-烷基；芳基；C1-C6-烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，硫酸基基团-OS(O)2OR，其中R可选自氢；C1-C6-烷基；芳基；C1-C6-烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，砜基团-S(O)2R，其中R可选自氢；C1-C6-烷基；芳基；C1-C6-烷基-C6H5和选自基团-NR′2的胺(提供磺酰胺)，其中各R′独立选自氢；C1-C6-烷基；C1-C6-烷基-C6H5；和芳基，其中当两个R′都为C1-C6-烷基时，两个R′可一起形成-NC3至-NC5杂环，其中剩余烷基链形成该杂环的烷基取代基，羧酸衍生物基团-C(O)OR，其中R选自氢；C1-C6-烷基；芳基；C1-C6-烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，羰基衍生物基团-C(O)R，其中R可选自氢；C1-C6-烷基例如甲氧基；乙氧基；正-丙氧基；异-丙氧基；正-丁氧基；1-甲基丙氧基；2-甲基丙氧基；正-戊氧基；1-甲基丁氧基；2-甲基丁氧基；3-甲基丁氧基；1，1-二甲基丙氧基；1，2-二甲基丙氧基；2，2-二甲基丙氧基；1-乙基丙氧基；正-己氧基；1-甲基戊氧基；2-甲基戊氧基；3-甲基戊氧基；4-甲基戊氧基；1，1-二甲基丁氧基；1，2-二甲基丁氧基；1，3-二甲基丁氧基；2，2-二甲基丁氧基；2，3-二甲基丁氧基；3，3-二甲基丁氧基；2-乙基丁氧基；2-乙基丁氧基；1，1，2-三甲基丙氧基；1，2，2-三甲基丙氧基；1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基；芳基；C1-C6-烷基-C6H5和选自基团-NR′2的胺(提供酰胺)，其中各R′独立选自氢；C1-C6-烷基；C1-C6-烷基-C6H5；和苯基，其中当两个R′都为C1-C6-烷基时，两个R′可一起形成-NC3至-NC5杂环，其中剩余烷基链形成该杂环的烷基取代基，膦酸基基团-P(O)(OR)2，其中各R可独立地选自氢；C1-C6-烷基；芳基；C1-C6-烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，磷酸基基团-OP(O)(OR)2，其中各R可独立地选自氢；C1-C6-烷基；芳基；C1-C6-烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，膦基团-P(R)2，其中各R可独立地选自氢；C1-C6-烷基；芳基和C1-C6-烷基-C6H5，膦氧化物基团-P(O)R2，其中各R可独立地选自氢；C1-C6-烷基；苯基和C1-C6-烷基-C6H5；和选自基团-NR′2的胺(提供膦酰胺化物(phosphonamidate))，其中各R′独立选自氢；C1-C6-烷基；C1-C6-烷基-C6H5；和芳基，其中当两个R′都为C1-C6-烷基时，两个R′可一起形成-NC3至-NC5杂环，其中剩余烷基链形成该杂环的烷基取代基。
M、Mn、Mm(n，m为整数)金属(带电或不带电)，此处除非另外指出，金属Mn和Mm彼此独立选择。
根据本发明进一步优选的实施方案，电致发光化合物包括至少一个键合到至少一个金属的配体，该配体含有作为空穴传输配体的功能团。
在这些物质层中的空穴传输在强电场影响下出现，此时注入的空穴从一个分子转移到临近分子。为出现这种情况，该传输空穴的基团必须在其中性状态呈供体状。相反，为电子传输，该功能团必须在其中性状态呈受体状。
优选地，该空穴传输配体具有式I和/或式II的一般结构
其中R1、R2和/或R3独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
其中R1、R2和/或R3独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
在本发明另一优选实施方案中，该电致发光化合物包括至少一个键合和/或配位到至少一个金属的配体，其为电子传输配体。优选地，该电子传输配体具有通式III、IV、V或VI的一般结构。
其中R1、R2和/或R3选自氢、羟基、氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
其中R1、R2和/或R3独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和/或R15独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和/或R16独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
优选地，所述桥连配体至少之一具有式VII-XVI的一般结构 其中R1、R2、R3和/或R4独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
其中R1选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
其中R1至少在两个羧基基团之间的桥连部分内充分共轭，并且选自亚芳基、杂亚芳基、亚烷基亚炔基、共轭多烯、全卤、-CHY和CH(CH2)xY、其中Y选自烷基、芳基、杂芳基、环烷基、杂环烷基、链烯基、C1-C6-烷基-C6H5、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺，且x是整数或0。
应当指出的是唯有在两个羧基基团之间充分共轭的基团从上述一般基团中选出。
应当指出的是，某些功能团R1，例如亚甲基被认为是充分共轭的，尽管通常例如亚甲基并不视为充分共轭。因为可通过形成互变异构体产生充分共轭。
其中可能通过形成互变异构体产生共轭的功能团R1在本申请意义上也被视为是充分共轭的。
其中R1至少在两个磷酰基基团之间的桥连部分内是充分共轭的，并且选自亚芳基、杂亚芳基、亚烷基、亚炔基、共轭多烯、全卤、-CHY-和CH(CH2)xY、其中Y选自烷基、芳基、杂芳基、环烷基、杂环烷基、链烯基、C1-C6-烷基-C6H5、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺，且x是整数或0。
其中R1至少在羧基基团和磷酰基基团之间的桥连部分内是充分共轭的，并且选自亚芳基、杂亚芳基、亚烷基、亚炔基、共轭多烯、全卤、-CHY-和CH(CH2)xY、其中Y选自烷基、芳基、杂芳基、环烷基、杂环烷基、链烯基、C1-C6-烷基-C6H5、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺，且x是整数或0。
其中R1、R2、R3和/或R4独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
其中R2至少在吡啶基基团之间的桥连部分内是充分共轭的，并且选自亚芳基、杂亚芳基、亚烷基、亚炔基、共轭多烯、全卤，其中R1和/或R3独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
其中R1和/或R2独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺，并且其中R1和R2相同或不同，
其中R1、R2、和/或R3独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺， 其中R3至少在苯并咪唑基团之间的桥连部分内是充分共轭的，并且选自亚芳基、杂亚芳基、亚烷基、亚炔基、共轭多烯、全卤，其中R1、R2、R4和R5独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
对于化合物X、XI、XIII和XVI中的桥连取代基R而言，应当指出的是唯有在两个功能团(化合物X中为磷酸基基团、在化合物XI中为磷酸基基团和羧基基团、在化合物XIII中为吡啶基团和在化合物XVI中为苯并咪唑基团)之间充分共轭的基团从上述一般基团中选出。
根据本发明优选的电致发光设备顺序包括至少一个第一电极、上述电致发光化合物的至少一层和至少一个第二电极。对于第一和第二电极而言，本领域已知的所有电极和电极材料均可使用。
为更好地构建该电致发光设备，优选电致发光化合物是电中性的。这可例如通过使用带电配体来补偿金属电荷而实现。通过使用电中性电致发光化合物，该电致发光化合物可通过汽相沉积来构建。
优选地，所述电致发光化合物的至少一层厚度为＞0且＜1000，更优选≥5且≤700，更优选≥20且≤500，更优选≥50且≤250，最优选≥100且≤150，电致发光化合物层中存在的电致发光化合物浓度基于电致发光化合物层总重量优选为＞0且≤100％(wt％)，更优选≥10且≤99％(wt％)，更优选≥20且≤98％(wt％)，最优选≥30且≤97％(wt％)，且最优选≥50且≤95％(wt％)。
电致发光化合物层中存在的金属原子浓度基于电致发光化合物层总重量优选为优选≥5且≤50％(wt％)，更优选≥10且≤45％(wt％)，更优选≥15且≤40％(wt％)，且最优选≥20且≤30％(wt％)。
根据本发明的优选照明单元包含上述电致发光设备，并可用于家用、商店照明、家庭照明、强光灯、点照明、剧院照明、纤维光学用途、投影系统、自照明显示、医用照明用途、像素化显示器、分段显示器、警报信号、指示信号、装饰灯、等等。
权利要求
1.一种电致发光化合物，其选自包括至少一个桥连配体的双核、三核、寡核、和/或多核金属配合物，该配体键合和/或配位于至少两个所述金属，由此至少一个所述配体至少在所述金属的键合和/或配位点之间充分共轭。
2.根据权利要求1的电致发光化合物，其中金属是稀土金属，优选选自La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu。
3.根据权利要求1或2的电致发光化合物，其中该金属是相同的。
4.根据权利要求1-3任一项的电致发光化合物，其中该电致发光化合物包括键合于至少一个金属的至少一个配体，该配体包含功能团，是空穴传输配体。
5.根据权利要求4的电致发光化合物，其中该空穴传输功能团具有式I和/或式II的一般结构 其中R1、R2和/或R3独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺， 其中R1、R2和/或R3独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
6.根据权利要求1-5任一项的电致发光化合物，其中该电致发光化合物包括至少一个键合和/或配位到至少一个金属(M1...Mn)的配体，其为电子传输配体。
7.根据权利要求6的电致发光化合物，其中该电子传输配体具有通式III、IV、V或VI的一般结构 其中R1、R2和/或R3选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺 其中R1、R2和/或R3独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺， 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14和/或R15独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺， 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15和/或R16独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
8.根据权利要求1-7任一项的电致发光化合物，其中所述桥连配体至少之一具有式VII-XVI的一般结构 其中R1、R2、R3和/或R4独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺， 其中R1选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺， 其中R1至少在两个羧基基团之间的桥连部分内充分共轭，并且选自亚芳基、杂亚芳基、亚烷基亚炔基、共轭多烯、全卤、-CHY和CH(CH2)XY、其中Y选自烷基、芳基、杂芳基、环烷基、杂环烷基、链烯基、C1-C6-烷基-C6H5、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺，且x是整数或0， 其中R1至少在两个磷酰基基团之间的桥连部分内是充分共轭的，并且选自亚芳基、杂亚芳基、亚烷基、亚炔基、共轭聚烯、全卤、-CHY-和CH(CH2)XY、其中Y选自烷基、芳基、杂芳基、环烷基、杂环烷基、链烯基、C1-C6-烷基-C6H5、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺，且x是整数或0， 其中R1至少在羧基基团和磷酰基基团之间的桥连部分内是充分共轭的，并且选自亚芳基、杂亚芳基、亚烷基、亚炔基、共轭多烯、全卤、-CHY-和CH(CH2)XY、其中Y选自烷基、芳基、杂芳基、环烷基、杂环烷基、链烯基、C1-C6-烷基-C6H5、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺，且x是整数或0， 其中R1、R2、R3和/或R4独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺； 其中R2至少在吡啶基基团之间的桥连部分内是充分共轭的，并且选自亚芳基、杂亚芳基、亚烷基、亚炔基、共轭多烯、全卤，其中R1和/或R3独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺， 其中R1和/或R2独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺， 其中R1、R2、和/或R3独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺， 其中R3至少在苯并咪唑基团之间的桥连部分内是充分共轭的，并且选自亚芳基、杂亚芳基、亚烷基、亚炔基、共轭多烯、全卤，其中R1、R2、R4和/或R5独立地选自氢、羟基、卤素、全卤、羧酸和/或羰基衍生物、烷基、环烷基、芳基、含亚芳基的取代基、杂芳基、含杂亚芳基的取代基、杂环烷基、链烯基、含亚烷基的取代基、炔基、含亚炔基的取代基、膦酸基、磷酸基、膦、膦氧化物、磺酰基、磺酸基、硫酸基、砜、和胺。
9.一种电致发光设备，其顺序包括至少一个第一电极、电致发光化合物的至少一层和至少一个第二电极，此处该至少一个电致发光化合物根据权利要求1-8的任一项进行选择。
10.包括根据权利要求9的电致发光设备的照明单元，用于家用、商店照明、家庭照明、强光灯、点照明、剧院照明、纤维光学用途、投影系统、自照明显示、医用照明用途、像素化显示器、分段显示器、警报信号、指示信号和装饰灯。
全文摘要
一种电致发光化合物，其选自包括至少一个桥连配体的双核、三核、寡核、和/或多核金属配合物，该配体键合和/或配位于至少两个所述金属，由此至少一个所述配体至少在所述金属的键合和/或配位点之间充分共轭。
文档编号H01L51/30GK1878851SQ200480032984
公开日2006年12月13日 申请日期2004年11月4日 优先权日2003年11月13日
发明者H·F·贝尔纳, H·哈梅尔 申请人:皇家飞利浦电子股份有限公司