本发明涉及带端子的包覆电线和线束，更详细地说，涉及在电线导体与端子配件的电连接部具有防腐蚀用的树脂包覆部的带端子的包覆电线以及使用其的线束。
背景技术
在布设在汽车等车辆中的包覆电线的末端的电线导体上连接有端子配件。在将端子配件与包覆电线的电线导体进行电连接的电连接部，要求防止腐蚀。特别是在电连接部，在不同的金属材料发生接触的情况下，可能产生异种金属间的腐蚀。在用于车辆的电线中，以车辆的轻量化等为目的，在电线导体的材料中可能会使用铝或铝合金。另一方面，端子配件的材料多使用铜或铜合金。另外，在端子配件的表面多实施镀锡等镀覆。这种情况下，在铝系金属与铜系金属或镀锡层发生接触的电连接部，异种金属间腐蚀容易成为问题。因此，要求可靠地对电连接部进行防腐蚀。
为了实现电连接部的防腐蚀，进行了利用粘接性树脂包覆电连接部的操作。例如，在专利文献1中公开了形成树脂包覆部来覆盖含有铝电线和铜系材料的连接端子的压接部的整个周围的技术。该树脂包覆部以聚酰胺树脂作为主成分而成，规定其具有特定的物性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-174447号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
如上所述，在专利文献1中，用于包覆端子配件与电线导体之间的电连接部的树脂包覆部由聚酰胺树脂构成。但是，由于聚酰胺树脂的弹性模量低、容易变形，因而在将通过形成树脂包覆部而实施了防腐蚀处理的端子配件插入到连接器壳体中时，树脂包覆部相对于连接器壳体的壁面等产生钩挂，树脂包覆部容易发生破损。若树脂包覆部发生破损，则水等腐蚀因子可能从该破损部浸入而引起腐蚀。
因此考虑了利用具有比聚酰胺树脂更高的弹性模量的树脂材料来构成树脂包覆部，防止插入连接器壳体时的破损的技术。但是，在以弹性模量的高低作为指标来选定构成树脂包覆部的树脂材料时，该树脂材料不一定表现出相对于端子配件的表面的高粘接性。若构成树脂包覆部的树脂材料相对于端子配件表面的粘接性不充分，则树脂包覆部不能与端子配件密合，水等腐蚀因子从树脂包覆部与端子配件的界面浸入，在被树脂包覆部包覆的电连接部可能发生腐蚀。
本发明所要解决的课题在于提供一种带端子的包覆电线和线束，其是利用树脂包覆部对端子配件与电线导体之间的电连接部进行了包覆的带端子的包覆电线和线束，可防止将端子配件插入到连接器壳体时的破损，且可提高树脂包覆部与端子配件的密合性。
解决课题的手段
用于解决上述课题的本发明的带端子的包覆电线具有端子配件、以及利用绝缘体包覆电线导体的外周而成的包覆电线，上述端子配件与上述电线导体在电连接部进行电连接，其中，上述带端子的包覆电线具有树脂包覆部，该树脂包覆部包覆包含上述绝缘体的端部在内的上述电连接部；上述树脂包覆部具有第一层和第二层，该第一层由相对于上述端子配件的表面具有粘接性的热塑性弹性体形成，该第二层由聚酯树脂形成，上述第一层与上述端子配件的表面接触地配置在上述树脂包覆部的包覆上述端子配件的部位的至少一部分，上述第二层与上述第一层的表面和上述绝缘体的表面接触地进行配置；上述热塑性弹性体与上述聚酯树脂之间的粘接强度为1.3mpa以上。
此处，上述聚酯树脂可以为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。另外，上述热塑性弹性体可以为聚酯弹性体。上述热塑性弹性体可以具有硬段和软段且在上述软段具有极性官能团。
上述热塑性弹性体与上述端子配件表面的粘接强度可以为1.0mpa以上。上述聚酯树脂与上述绝缘体的粘接强度可以为1.0mpa以上。上述聚酯树脂的弹性模量可以为30mpa以上。
上述第一层可以仅配置在上述树脂包覆部中的一部分区域且上述第一层的整个表面被上述第二层包覆。
本发明的线束具有上述的带端子的包覆电线。
发明的效果
在上述发明的带端子的包覆电线中，第一层(其由相对于端子配件的表面显示出粘接性的热塑性弹性体形成)与端子配件的表面接触地形成在树脂包覆部中的包覆端子配件的部位。通过使第一层与端子配件的表面密合，能够防止水等腐蚀因子从端子配件侧浸入到由树脂包覆部包覆的电连接部而引起腐蚀的情况。
另外，树脂包覆部通过具有由具有高弹性模量的聚酯树脂形成的第二层，在将端子配件插入到连接器壳体中时，树脂包覆部不容易由于钩挂等而发生破损。另外，由于聚酯树脂相对于包覆电线的绝缘体显示出高粘接性、并且相对于第一层的热塑性弹性体也显示出高粘接性，因而能够防止腐蚀因子从第二层与第一层的界面、或者第二层与绝缘体的界面浸入而引起腐蚀的情况。
特别是通过使热塑性弹性体与聚酯树脂之间的粘接强度为1.3mpa以上，利用该高粘接强度可强烈防止腐蚀因子从树脂包覆部的第一层与第二层的界面处浸入，得到高防腐蚀性能。
此处，在聚酯树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的情况下，第二层具有高弹性模量，容易避免插入连接器壳体时的破损。另外，由于第二层相对于构成第一层的热塑性弹性体和由聚氯乙烯等形成的包覆电线的绝缘体这两者显示出良好的粘接性，因而容易确保高防腐蚀性。
另外，在热塑性弹性体为聚酯弹性体的情况下，其相对于端子配件的表面显示出高粘接性、并且相对于构成第二层的聚酯树脂也显示出高粘接性。
在热塑性弹性体具有硬段和软段且在软段中具有极性官能团的情况下，通过极性官能团与金属表面的相互作用，由热塑性弹性体形成的第一层相对于端子配件的表面显示出高粘接性。其结果，树脂包覆部获得了高防腐蚀性能。
热塑性弹性体与端子配件表面的粘接强度为1.0mpa以上的情况下，利用该高粘接强度可强烈防止腐蚀因子从端子配件与树脂包覆部的界面处的浸入，得到高防腐蚀性能。
聚酯树脂与绝缘体的粘接强度为1.0mpa以上的情况下，利用该高粘接强度可强烈防止腐蚀因子从绝缘体与树脂包覆部的界面处的浸入，得到高防腐蚀性能。
聚酯树脂的弹性模量为30mpa以上的情况下，利用该高弹性模量，在将端子配件插入到连接器壳体中时，容易避免聚酯树脂由于钩挂在连接器壳体上等而发生破损从而使树脂包覆部的防腐蚀性能降低的情况。
在第一层仅配置在树脂包覆部中的一部分区域且第一层的整个表面被第二层包覆的情况下，利用小面积的第一层，能够有效地防止腐蚀因子从端子配件侧浸入到被树脂包覆部所包覆的区域。另外，通过将由热塑性弹性体形成的第一层的整个表面利用由聚酯树脂形成的第二层包覆，能够防止在端子配件插入连接器壳体中时第一层发生破损。
上述发明的线束由于包含上述的带端子的包覆电线，因而该带端子的包覆电线的树脂包覆部能够避免在插入连接器壳体时的破损，并且能够通过与端子配件的高密合性而得到高防腐蚀性能。
附图说明
图1是示出本发明的一个实施方式的带端子的包覆电线的透视侧视图。
图2是上述带端子的包覆电线的透视仰视图。
图3是图1中的a-a截面图。其中省略了电线套管后面的结构。
图4是说明破损试验的方法的侧视图。
具体实施方式
以下使用附图对本发明的实施方式进行详细说明。
<带端子的包覆电线>
(整体构成)
如图1、图2所示，本发明的一个实施方式的带端子的包覆电线1是将包覆电线2(其是将电线导体3利用绝缘体4包覆而成的)中的电线导体3与端子配件5在电连接部6进行电连接而成的。
端子配件5具有连接部51。并且具有在连接部51的端部延伸设置而形成的由电线套管52和绝缘套管53构成的电线固定部。连接部51以阴型嵌合端子的嵌合连接部的形式构成，其形成为能够与阳型连接端子(未图示)嵌合的箱形。
在电连接部6，将包覆电线2末端的绝缘体4的外皮剥离，使电线导体3露出。将该露出的电线导体3压接到端子配件5的单面侧(图1的下面侧)，使包覆电线2与端子配件5连接。从包覆电线2的电线导体3的上方对端子配件5的电线套管52进行铆接压接，使电线导体3与端子配件5电连接。并且从包覆电线2的绝缘体4的上方对端子配件5的绝缘套管53进行铆接压接。
在该带端子的包覆电线1中，对包含电连接部6的部位进行包覆，形成由树脂材料构成的树脂包覆部7。树脂包覆部7进行包覆的具体部位如下所述。即，如图1、图2所示，在带端子的包覆电线1的长度方向上，树脂包覆部7是从电线导体3的比末端3a靠近前端侧(连接部51侧)的位置到绝缘套管52的比端部靠近基端侧(包覆电线2侧)的区域包覆整个电连接部6和包覆电线2的绝缘体4的末端侧的一部分的区域而形成的。在带端子的包覆电线1的周向上，如图1～图3所示，树脂包覆部7是在端子配件5、电连接部6、包覆电线2的各位置包覆它们的整个周围而形成的。将包覆电线2的末端的外皮剥离而露出了电线导体3的部分也被树脂包覆部7完全覆盖而不暴露在外部。树脂包覆部7由构成材料不同的第一层7a和第二层7b形成，关于它们的详细材料和配置如下文所述。
带端子的包覆电线1通常将包含电连接部6的端子配件5的部分插入到由聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)等树脂材料构成的中空的连接器壳体(未图示)中而供作为连接器使用。
下面对构成带端子的包覆电线1的包覆电线2、端子配件5、树脂包覆部7的具体构成进行说明。
(包覆电线)
包覆电线2的电线导体3由多根线材捻合而成的捻线构成。这种情况下，捻线可以由1种金属线材构成，也可以由2种以上的金属线材构成。另外，捻线除了金属线材以外，还可以包含由有机纤维构成的线材等。在捻线中可以包含用于增强包覆电线2的增强线(抗拉构件)等。
作为构成上述电线导体3的金属线材的材料，可示例出铜、铜合金、铝、铝合金、或者对这些材料实施了各种镀覆的材料等。另外，作为用作增强线的金属线材的材料，可示例出铜合金、钛、钨、不锈钢等。另外，作为用作增强线的有机纤维，可以举出凯夫拉(kevlar)等。
作为绝缘体4的材料，可以举出例如橡胶、聚烯烃、pvc等卤素系聚合物、热塑性弹性体等。这些材料可以单独使用，也可以混合使用2种以上。在绝缘体4的材料中可以适当地添加有各种添加剂。作为添加剂，可以举出阻燃剂、填充剂、着色剂等。
(端子配件)
作为端子配件5的材料(母材的材料)，除了通常使用的黄铜以外，还可以举出各种铜合金、铜等。可以在端子配件5的表面的一部分(例如接点)或者整体利用锡、镍、金或包含它们的合金等各种金属实施镀覆。
如上所述，电线导体3和端子配件5可以由任何金属材料构成，端子配件5可以由常见的端子材料(其是在由铜或铜合金构成的母材施以镀锡而成的)构成，如电线导体3包含由铝或铝合金构成的线材的情况那样，在电连接部6异种金属发生接触的情况下，电连接部6特别容易与水分等腐蚀因子的接触而发生腐蚀。但是，通过将如下所述的树脂包覆部7包覆电连接部6，能够抑制这样的异种金属间腐蚀。
(树脂包覆部)
如上所述，树脂包覆部7通过包覆端子配件5与电线导体3间的电连接部6而防止水等从外部向电连接部6的浸入。由此，树脂包覆部7起到防止因水等腐蚀因子所致的电连接部6的腐蚀的作用。如上所述，树脂包覆部7由构成材料不同的第一层7a和第二层7b构成。基于图1～图3对树脂包覆部7的构成进行说明。
第一层7a从树脂包覆部7的前端(连接部51侧的端缘)沿长度方向占据树脂包覆部7的一部分部位来形成。第一层7a与端子配件5的表面直接接触地形成。如图3所示，在端子配件5的电线套管52与连接部51之间的部位，金属材料弯曲形成为倒u字形，第一层7a以包覆该部位的整个周围的状态形成。
第二层7b在长度方向和周向上在包含包覆第一层7a的表面的部分的树脂包覆部7的整个区域形成。在形成有第一层7a的区域，第二层7b与第一层7a的表面接触。另一方面，在未形成第一层7a的区域，第二层7b包覆端子配件5和电线导体3的表面、以及绝缘体4的表面。特别是在绝缘体4的表面，第二层7b与绝缘体4直接接触。
第一层7a由相对于端子配件5的表面具有粘接性的热塑性弹性体(tpe)构成。另一方面，第二层7b由聚酯树脂构成。并且，构成第一层7a的热塑性弹性体与构成第二层7b的聚酯树脂之间的粘接强度为1.3mpa以上。粘接强度可以通过根据jisk6850进行剪切粘接试验而以拉伸剪切粘接强度的形式进行测定(在下文中，对于各材料间的粘接强度也是同样的)。
如上所述，与端子配件5的表面接触地形成的第一层7a由热塑性弹性体构成。热塑性弹性体通常具有硬段和软段，通过具有软段的效果，相对于构成端子配件5的表面的以镀锡表面为代表的金属面显示出高粘接性。
构成第一层7a的热塑性弹性体的具体种类没有特别限定，作为合适例，可示例出硬段由聚酯单元构成的聚酯弹性体、硬段由聚酰胺单元构成的聚酰胺弹性体、硬段由聚氨酯单元构成的聚氨酯弹性体等。热塑性弹性体也可以含有各种添加剂。
作为热塑性弹性体，特别适合使用上述列举物中的聚酯弹性体。聚酯弹性体相对于由镀锡铜合金等构成的端子配件5的表面显示出高密合性，并且通过在硬段中具有聚酯单元，相对于由作为同种聚合物的聚酯树脂构成的第二层7b也显示出高粘接性。
构成热塑性弹性体的软段优选在侧链具有极性官能团。作为极性官能团，可以举出羟基、酰胺基、氨基、羧基。通过具有极性官能团，软段能够藉由极性官能团与金属表面发生相互作用，因而能够提高第一层7a在端子配件5的表面上的粘接性。特别是软段在侧链具有羟基的情况下，通过与来自吸附水等而存在于金属表面的羟基之间形成氢键，可得到高界面粘接强度。
热塑性弹性体相对于由镀锡铜合金等构成的端子配件5的表面至少具有比构成第二层7b的聚酯树脂更高的粘接强度，进而优选具有1.0mpa以上、进而为1.1mpa以上的粘接强度。另外，如上所述，热塑性弹性体相对于构成第二层7b的聚酯树脂具有1.3mpa以上的粘接强度。热塑性弹性体相对于端子配件5的表面和聚酯树脂的粘接强度可以通过构成热塑性弹性体的硬段和软段的种类、极性官能团的有无和种类、硬段与软段的比例、聚合度、添加成分等进行调整。
如上所述，与第一层7a和包覆电线2的绝缘体4的表面接触地形成的第二层7b由聚酯树脂构成。聚酯树脂仅由聚酯单元构成，不像上述热塑性弹性体那样具有软段。
聚酯树脂相对于金属表面未显示出高粘接性，但相对于构成包覆电线2的绝缘体4的以pvc为代表的树脂材料显示出高粘接性。并且具有高弹性模量。
构成第二层7b的具体的聚酯树脂没有特别限定，可示例出聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等。这些之中，出于相对于包覆电线2的绝缘体4显示出高粘接性、具有高弹性模量等理由，特别优选使用pbt。聚酯树脂可以含有各种添加剂。
聚酯树脂相对于以pvc为代表的包覆电线2的绝缘体4的表面优选具有1.0mpa以上、进而具有2.0mpa以上的粘接强度。另外，聚酯树脂优选具有至少高于构成第一层7a的热可塑弹性体的弹性模量，优选具有30mpa以上、进而具有40mpa以上的弹性模量(拉伸弹性模量)。拉伸弹性模量可以根据jisk7161进行评价。聚酯树脂的相对于绝缘体4的表面和构成第一层7a的热塑性弹性体的粘接强度以及弹性模量可以通过聚酯树脂的具体种类、聚合度、添加成分等进行调整。
如上所述，在本实施方式的带端子的包覆电线1的树脂包覆部7，由热塑性弹性体构成的第一层7a与端子配件5的表面接触地形成在包覆端子配件5的部位的至少一部分。并且与第一层7a的表面和包覆电线2的绝缘体4的表面这两者接触地形成由聚酯树脂构成的第二层7b。
构成第二层7b的pbt等聚酯树脂相对于由镀锡铜合金等金属构成的端子配件5的表面几乎不显示粘接性。因此，若树脂包覆部7仅由聚酯树脂构成，则会让水等腐蚀因子从树脂包覆部7的端子配件5侧的端部浸入到被树脂包覆部7包覆的电连接部6，在树脂包覆部7得不到充分的防腐蚀性能。但是，在本实施方式的带端子的包覆电线1中，通过与端子配件5的表面接触地设置第一层7a(该第一层7a由相对于构成端子配件5的金属表面显示出高粘接性的热塑性弹性体构成)，利用第一层7a的密合性的效果，能够抑制水等腐蚀因子从端子配件5侧的树脂包覆部7的端部浸入。第一层7a通过相对于端子配件5和构成第二层7b的聚酯树脂这两者显示出高粘接性，而作为将第二层7b粘接至端子配件5b的表面的一种粘接层发挥出功能。
此处，通过使构成第一层7a的热塑性弹性体与构成第二层7b的聚酯树脂之间的粘接强度为1.3mpa以上，可充分阻止腐蚀因子从第一层7a与第二层7b的界面处的浸入，树脂包覆部7能够实现高防腐蚀性能。若构成第一层7a的热塑性弹性体与构成第二层7b的聚酯树脂之间的粘接强度小于1.3mpa，则第一层7a与第二层7b之间的粘接性不充分，从而会让腐蚀因子从第一层7a与第二层7b的界面处浸入，难以得到作为汽车中使用的带端子的包覆电线充分的防腐蚀性。
构成第二层7b的聚酯树脂相对于由pvc等树脂材料构成的包覆电线2的绝缘体4显示出高粘接性。通过在树脂包覆部7中与绝缘体4接触地设置第二层7b，能够抑制水等腐蚀因子从包覆电线2侧的树脂包覆部7的端部浸入。并且，通过在第一层7a的表面接触设置第二层7b、使两层7a,7b相互间显示出高粘接性，水等腐蚀因子在树脂包覆部7从端子配件5侧的端部、包覆电线2侧的端部、第一层7a与第二层7b之间的接合部中的任一部位的浸入均能够得到抑制。其结果，能够防止被树脂包覆部7包覆的电连接部6中的异种金属间腐蚀。在第二层7b中，在设有第一层7a的部位以外，即使包覆端子配件5的部位相对于端子配件5的表面不密合，也可将端子配件5侧的树脂包覆部7的端部利用与端子配件5的表面密合的第一层7a进行密封、将包覆电线2侧的树脂包覆部7的端部利用与绝缘体4密合的第二层7b进行密封，从而，作为树脂包覆部7整体，能够抑制腐蚀因子从长度方向两端部的浸入。
此外，构成第二层7b的聚酯树脂与专利文献1中示出的聚酰胺树脂等不同，其具有高弹性模量，从而在将端子配件5插入到连接器壳体中时，即使树脂包覆部7与连接器壳体的内壁面等接触，也不容易引起树脂包覆部7相对于连接器壳体的钩挂。其结果，在插入连接器壳体时，树脂包覆部7不容易发生破损。若树脂包覆部7发生破损，则水等腐蚀因子从破损部浸入，成为电连接部6中的异种金属间腐蚀的原因。
第一层7a若接触设置在端子配件5的表面，则在带端子的包覆电线1的长度方向和周向上可以占据树脂包覆部7的任何区域。第一层7a不仅可设置在端子配件5的电线套管52与连接部51之间的部位的表面，而且还可设置使其到达电线导体3的末端3a、电线套管52、绝缘套管53、进而到达包覆电线2的表面。但是，如上述说明的方式所述，第一层7a在长度方向上是按照占据包含电线导体3的比末端3a更靠近前端侧(连接部51侧)的部分的区域、特别是从端子配件5侧的树脂包覆部7的端部起的一部分区域的方式来形成的，从而即使为小面积的第一层7a，也能够有效地防止腐蚀因子从端子配件5侧向电连接部6的浸入。若在周向上也能够密封腐蚀因子从端子配件5侧的树脂包覆部7的端部的浸入路径，则第一层7a可以以任何方式配置，但如上述说明的方式所述，第一层7a优选在树脂包覆部7沿着端子配件5的周围占据的整个区域、即在上述方式中优选围着端子配件5的整个周围形成。例如可示例出第一层7a从电线导体3的末端3a的位置朝向端子配件5的前端侧以1.0mm以上的长度按照覆盖端子配件5的整个周围的方式形成的方式。
若第二层7b也与第一层7a的表面和包覆电线2的绝缘体4的表面这两者接触地设置，则可以占据树脂包覆部7的任何区域。但是，如上述说明的方式所述，通过按照包覆第一层7a的整个表面的方式形成第二层7b，在树脂包覆部7的整个表面形成由聚酯树脂构成的第二层7b，因而能够保护包含第一层7a的树脂包覆部7整体在插入连接器壳体时免受破损。
作为制造本发明的带端子的包覆电线1的方法，首先可以将端子配件5铆接固定在剥离绝缘体4之后的包覆电线2的末端。之后，通过在作为电线导体3与端子配件5之间的压接部的电连接部6进行涂布、注射成型等，将热塑性弹性体层配置在规定的位置，形成第一层7a。其后，通过同样地进行涂布、注射成型等，将聚酯树脂层配置在规定的位置，形成第二层7b。需要说明的是，如上述说明的方式所述，在第一层7a仅在端子配件5的表面形成的情况下，第一层7a可以在将包覆电线2与端子配件5连接之前形成在端子配件5的表面的规定位置。
<线束>
本发明的实施方式中的线束由包含上述本发明的实施方式中的带端子的包覆电线1的多根包覆电线构成。构成线束的包覆电线可以全部为本发明的实施方式中的带端子的包覆电线1，也可以仅其一部分为本发明的实施方式中的带端子的包覆电线1。
实施例
以下示出本发明的实施例、比较例。需要说明的是，本发明并不限于这些实施例。
<材料间的粘接性与防腐蚀性能的关系>
(使用材料)
为了评价材料间的粘接性与树脂包覆部的防腐蚀性能的关系，使用以下的聚合物材料作为构成树脂包覆部的材料。
·pbt树脂a：mitsubishiengineering-plasticscorporation制造的“novaduran5010r5”
·pbt树脂b：polyplasticscorporation制造的“duranex2002”
·热塑性弹性体a：聚酯弹性体东丽-杜邦公司制造的“hytrelhtd-741h”(极性官能团：羟基)
·热塑性弹性体b：聚酯弹性体三菱化学公司制造的“primalloygk320”(极性官能团：羧基)
·热塑性弹性体c：聚酯弹性体东洋纺公司制造的“pelpreneen型”(极性官能团：无)
(粘接性试验)
为了评价各聚合物材料相对于端子配件表面的粘接强度，将上述各聚合物材料分别在作为端子配件材料的模型的镀锡铜合金板的表面进行注射成型。另外，为了评价包覆电线相对于绝缘体的粘接强度，将各pbt树脂在作为包覆电线的绝缘体的模型的pvc片的表面进行注射成型。此外，为了评价pbt树脂与热塑性弹性体之间的粘接性，将各热塑性弹性体在镀锡铜合金板的表面进行注射成型，进一步将各pbt树脂在其表面进行注射成型。
对于上述制作的各试验片进行粘接强度的评价。粘接强度通过根据jisk6850进行剪切粘接试验而以拉伸剪切粘接强度的形式进行测定。
(防腐蚀性能评价)
为了评价带端子的包覆电线的防腐蚀性能，首先制作包覆电线。即，相对于聚氯乙烯(聚合度1300)100质量份，在180℃利用开炼机混合作为增塑剂的邻苯二甲酸二异壬酯40质量份、作为填充剂的重碳酸钙20质量份、作为稳定剂的钙锌系稳定剂5质量份，利用造粒机成型为粒状，从而制备出聚氯乙烯组合物。接下来，使用50mm挤出机将上述得到的聚氯乙烯组合物以0.28mm的厚度挤出包覆在由铝合金捻线(其是将7根铝合金线捻合而得到的)构成的导体(截面积0.75mm)的周围。由此制作出包覆电线(pvc电线)。
将上述制作的包覆电线的末端外皮剥离以露出电线导体，之后将通常用于汽车用途的黄铜制造的凸形压接端子配件(具有电线套管和绝缘套管)铆接压接在包覆电线的末端。
接下来，在实施例1和比较例1～5中，将热塑性弹性体在从压接后的端子的电线末端朝向前端侧的长度1mm的区域按照以0.1mm的厚度覆盖整个周围的方式进行涂布。之后，在热塑性弹性体固化后，按照覆盖包含涂布了热塑性弹性体的区域的、包覆电线与端子配件之间的压接部(电连接部)的整个周围的方式以0.2mm的厚度涂布pbt树脂。此处，热塑性弹性体和pbt树脂的涂布在将各聚合物材料加热至230℃成为液态之后进行，其后进行固化。在比较例6、比较例7中，不涂布热塑性弹性体而直接将pbt树脂涂布至电连接部。这样制作出各实施例以及比较例中的带端子的包覆电线。
对于所制作出的各带端子的包覆电线进行防腐蚀性能的评价。即，将所制作出的各带端子的包覆电线在120℃的恒温槽中放置120小时。接下来，依据jisc0024在35℃进行中性盐水喷雾试验(盐溶液浓度50g/l)，评价120小时后发生生锈的情况。将目视未确认到发生生锈的情况作为防腐蚀性能充分“○”，将确认到了发生生锈的情况作为防腐蚀性能不充分“×”。
(试验结果)
下述表1中示出了各聚合物相对于镀锡铜合金板和pvc的粘接强度的评价结果。并且示出了各pbt树脂与各热塑性弹性体之间的界面的粘接强度的评价结果。
[表1]
根据表1，pbt树脂相对于镀锡铜合金板未显示出粘接性，与之相对，各热塑性弹性体相对于镀锡铜合金板显示出了粘接性。其中，具有羟基作为官能团的热塑性弹性体a具有1.0mpa以上的高粘接强度。
任一种pbt树脂相对于pvc均显示出了粘接性。特别是pbt树脂a显示出了1.0mpa以上的高粘接强度。
关于pbt树脂与热塑性弹性体的界面的粘接性，在任一组合中均确认到了具有粘接性。特别是热塑性弹性体a相对于pbt树脂a具有1.3mpa以上的高粘接强度。
接着，对于构成树脂包覆部的pbt树脂与热塑性弹性体的组合不同的实施例1和比较例1～5、以及仅由pbt树脂构成树脂包覆部的比较例6、7，将防腐蚀性能评价的结果列于表2。
[表2]
根据表2，在仅由pbt树脂构成树脂包覆部的比较例6、比较例7中，防腐蚀性能不充分。这可以解释为pbt树脂相对于构成端子配件的镀锡铜合金实质上不具有粘接性的结果。
与之相对，在树脂包覆部中使用热塑性弹性体、并且热塑性弹性体与pbt树脂之间得到了1.3mpa以上的粘接强度的实施例1中，防腐蚀性能充分。这可以解释为是下述的结果：即使pbt树脂相对于端子配件的表面不具有粘接性，相对于端子配件的表面和pbt树脂这两者具有粘接性的热塑性弹性体也可发挥出粘接层的作用，从而可阻止盐水从端子配件侧浸入到被树脂包覆部包覆的区域。由于在pbt树脂与热塑性弹性体的界面处得到了1.3mpa以上的高粘接强度，从而可强烈防止盐水从两者的界面处浸入。此外，在实施例1中，在pbt树脂与构成包覆电线的绝缘体的pvc的界面处、热塑性弹性体与构成端子配件的镀锡铜合金板的界面处均得到了1.0mpa以上的高粘接强度，这被认为也有助于高防腐蚀性能。
在比较例1～5中，尽管在pbt树脂与包覆电线的绝缘体的界面处、热塑性弹性体与端子配件的界面处、以及pbt树脂与热塑性弹性体的界面处得到了粘接性，但pbt树脂与热塑性弹性体的界面处的粘接强度小于1.3mpa。作为其结果，可以解释为无法充分阻止盐水从pbt树脂与热塑性弹性体的界面处的浸入、防腐蚀性能降低。
<树脂材料的弹性模量与破损的关系>
(使用材料)
为了对树脂材料的弹性模量与插入连接器壳体时的树脂材料的破损的关系进行评价，作为构成树脂包覆部的材料，使用以下的pbt树脂和聚酰胺树脂(pa树脂)。pbt树脂a、pbt树脂b、热塑性弹性体a与上述“材料间的粘接性与防腐蚀性能的关系”的评价中使用的物质相同。另外，pa树脂c与专利文献1的实施例中使用的种类相同。
·pbt树脂a：mitsubishiengineering-plasticscorporation制造的“novaduran5010r5”
·pbt树脂b：polyplasticscorporation制造的“duranex2002”
·pa树脂a：东丽公司制造的“amilan(アラミン)cm3511g33”
·pa树脂b：kuraraycorporation制造的“genestar(ジュネスタ)n10002a”
·pa树脂c：henkeljapancorporation制造的“macromelt6801”
·热塑性弹性体a：东丽-杜邦公司制造的“hytrelhtd-741h”
(弹性模量评价)
依据jisk7161对上述各pbt树脂和聚酰胺树脂的拉伸弹性模量进行评价。作为试验片，对各树脂材料进行注射成型，制成jis1号哑铃形试验片进行使用。
(破损试验)
制作与上述“材料间的粘接性与防腐蚀性能的关系”的防腐蚀性能评价中使用的电线同样的带端子的包覆电线。此时，作为树脂包覆部，将热塑性弹性体a与上述同样地在从压接后的端子的电线末端朝向前端侧的长度1mm的区域按照以0.2mm的厚度覆盖整个周围的方式进行涂布，之后，按照覆盖包含涂布了热塑性弹性体的区域的、包覆电线与端子配件之间的电连接部的整个周围的方式以0.2mm的厚度涂布各pbt树脂或pa树脂。
将所得到的各带端子的包覆电线插入到适合于端子配件的连接器壳体(材质：pbt)中。此时，如图4所示，将带端子的包覆电线1相对于连接器壳体9的轴倾斜15°向端子配件5的连接部侧51侧插入。并且以相同角度将带端子的包覆电线1从连接器壳体9取出。对于取出后的带端子的包覆电线1，目视观察树脂包覆部7的树脂材料的表面。将在表面未观察到龟裂或剥离的情况判定为无破损“○”，将在表面观察到龟裂和剥离中的至少一者的情况判定为有破损“×”。
(防腐蚀性能评价)
在上述的破损试验中，对于插入连接器壳体、并取出后的各带端子的包覆电线进行防腐蚀性能的评价。具体地说，将各带端子的包覆电线在100℃的恒温槽中放置200小时。接下来，依据jisc0024在35℃使用浓度为50g/l的盐溶液进行中性盐水喷雾试验。之后，在150小时后，目视评价在电连接部是否发生生锈。将未确认发生生锈的情况评价为防腐蚀性能充分“○”，将确认到发生生锈的情况评价为防腐蚀性能不充分“×”。
(试验结果)
下述表3中示出了各pbt树脂和pa树脂的弹性模量以及使用各树脂制造出的带端子的包覆电线中的破损试验和防腐蚀性能评价的结果。
[表3]
如表3所示，实施例2中使用的pbt树脂a具有30mpa以上的弹性模量。与之相对应，在破损试验中未发生破损，在防腐蚀性能评价中也确认到了具有充分的防腐蚀性能。可以解释为，通过使在树脂包覆部的表面露出的pbt树脂具有高弹性模量，在将带端子的包覆电线相对于连接器壳体进行插拔时，即使树脂包覆部与连接器壳体接触，也不会产生钩挂、不会引起破损。并且，作为其结果，即使经过了连接器壳体上的插拔也维持着高防腐蚀性能。需要说明的是，比较例8中，由于pbt树脂b与热塑性弹性体a的界面处的粘接强度小于1.3mpa，因而为比较例，但pbt树脂b也与pbt树脂a同样地具有30mpa以上的弹性模量，在比较例8中，在破损试验及其后的防腐蚀性能评价中也得到了良好的结果。
另一方面，比较例9～11中使用的各pa树脂的弹性模量小于30mpa。与之相应地得到了下述结果：在破损试验中发生了破损，在防腐蚀性能试验中也不具有充分的防腐蚀性能。这可以解释为，通过使弹性模量低的pa树脂在树脂包覆部的表面露出，在连接器壳体上插拔时pa树脂在连接器壳体上发生钩挂、产生破损。并且可以解释为，在防腐蚀性能评价的试验中，盐水由该破损部浸入，在电连接部发生生锈。
符号的说明
1带端子的包覆电线
2包覆电线
3电线导体
3a电线导体的末端
4绝缘体
5端子配件
51连接部
52电线套管
53绝缘套管
6电连接部
7树脂包覆部
7a第一层
7b第二层