【技术领域】
本发明涉及电解液、电化学器件、锂离子二次电池及组件。
背景技术：
随着近年来电器的轻量化、小型化，正在进行具有高能量密度的锂离子二次电池等电化学器件的开发。另外，随着锂离子二次电池等电化学器件的应用领域扩大，要求特性的改善。特别是今后在车载用途中使用锂离子二次电池的情况下，电池特性的改善变得越来越重要。
专利文献1记载了一种蓄电装置用非水电解液，其特征在于，在非水溶剂中溶解有电解质盐而得到的非水电解液中，作为添加剂，含有具有特定结构的含so4基化合物。
专利文献2中记载了一种电解液，其特征在于，含有溶剂、电解质盐、以及相对于上述溶剂为0.001～10质量％的选自具有特定结构的化合物中的至少1种。
专利文献3中记载了一种锂二次电池，其为在电池壳体内收纳有具有正极活性物质的正极、具有负极活性物质的负极和非水电解液的锂二次电池，上述非水电解液是含有由下式(i)表示的具有磺酸骨架的锂盐和碳酸亚乙烯酯化合物的非水电解液。
【化1】
(其中，r1为碳原子数1～12的直链状或支链状的烷基。)
【现有技术文献】
【专利文献】
【专利文献1】日本专利第5729525号公报
【专利文献2】国际公开第2016/009923号
【专利文献3】日本专利申请特开2016-091724号公报
技术实现要素：
【发明所要解决的课题】
本发明是鉴于上述现状而完成的发明，其目的在于提供一种能够提供内部电阻低，循环特性优异且不易产生气体的电化学器件的电解液、以及具备该电解液的电化学器件。
本发明的目的还在于提供一种制造高纯度的乙基硫酸锂的方法。
【用于解决课题的手段】
本发明涉及一种电解液，其特征在于，其为一种含有乙基硫酸锂和乙基硫酸的电解液，乙基硫酸锂相对于电解液为0.1～2.0质量％，乙基硫酸锂/乙基硫酸的质量比为80～1500。
上述电解液中，优选相对于电解液进一步含有1.0×10-3～1000ppm的乙醇。
上述电解液优选还含有选自lipf6、lin(fso2)2和libf4中的至少1种锂盐。
本发明也涉及一种电化学器件，其特征在于，具备上述电解液。
本发明也涉及一种锂离子二次电池，其特征在于，具备上述电解液。
本发明也涉及一种组件，其特征在于，具备上述电化学器件或上述锂离子二次电池。
本发明也涉及一种乙基硫酸锂的制造方法，其特征在于，包括使硫酸二乙酯与碳酸锂反应而得到乙基硫酸锂的工序。
【发明效果】
根据本发明的电解液，可得到内部电阻低、循环特性优异且不易产生气体的电化学器件。具备上述电解液的电化学器件的内部电阻低，循环特性优异，并且不易产生气体。
根据本发明的制造方法，可制造高纯度的乙基硫酸锂。
【用于实施发明的方式】
以下，对本发明进行具体说明。
本发明的电解液的特征在于，含有乙基硫酸锂(ch3ch2-o-s(＝o)2-oli)和乙基硫酸(ch3ch2-o-s(＝o)2-oh)，乙基硫酸锂的含量以及乙基硫酸锂/乙基硫酸的质量比在特定的范围内。通过该特征，本发明的电解液能够提供内部电阻低、循环特性优异且不易产生气体的电化学器件。
在本发明的电解液中，乙基硫酸锂相对于电解液为0.1～2.0质量％。从得到内部电阻更低，循环特性更优异，且气体更难以产生的电化学器件的方面出发，乙基硫酸锂的含量优选为0.2质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为0.8质量％以上。另外，优选为1.5质量％以下，更优选为1.2质量％以下。
在本发明的电解液中，乙基硫酸锂/乙基硫酸的质量比为80～1500。从得到内部电阻更低，循环特性更优异且气体更难以产生的电化学器件的方面出发，上述质量比优选为100以上，更优选为600以上，进一步优选为800以上。另外，优选为1200以下。
本发明的电解液还优选含有乙醇。通过含有乙醇，可得到内部电阻更低、循环特性更优异且气体更难以产生的电化学器件。乙醇的含量相对于电解液可以为1.0×10-3～1500ppm，优选为1.0×10-3～1000ppm。乙醇的含量更优选为1.0×10-2ppm以上，进一步优选为1.0×10-1ppm以上，进一步更优选为1.0ppm以上，特别优选为5.0ppm以上。另外，更优选为500ppm以下，进一步优选为100ppm以下，进一步更优选为50ppm以下，特别优选为20ppm以下。
本发明的电解液进一步优选含有氟化氢(hf)。通过含有hf，可得到内部电阻更低、循环特性更优异且气体更难以产生的电化学器件。hf的含量相对于电解液优选为1.0×10-3～500ppm。hf的含量更优选为1.0×10-2ppm以上，进一步优选为1.0ppm以上，进一步更优选为10ppm以上，特别优选为20ppm以上。另外，更优选为350ppm以下，进一步优选为200ppm以下，进一步更优选为100ppm以下，特别优选为50ppm以下，最优选为30ppm以下。
hf的含量可通过中和滴定法进行测定。
本发明的电解液优选含有溶剂。
上述溶剂优选含有选自碳酸酯和羧酸酯中的至少1种。
上述碳酸酯可以是环状碳酸酯，也可以是链状碳酸酯。
作为上述环状碳酸酯，可举出饱和环状碳酸酯，优选为具有碳原子数2～6的亚烷基的饱和亚烷基碳酸酯，更优选为具有碳原子数2～4的亚烷基的饱和亚烷基碳酸酯。
其中，作为上述环状碳酸酯，从介电常数高、粘度合适的方面考虑，优选为选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、顺式-2，3-戊烯碳酸酯、顺式-2，3-丁烯碳酸酯、2，3-戊烯碳酸酯、2，3-丁烯碳酸酯、1，2-戊烯碳酸酯、1，2-丁烯碳酸酯和碳酸丁烯酯中的至少一种。
作为上述环状碳酸酯，也可使用具有氟原子的环状碳酸酯(以下，也称为氟代环状碳酸酯)。含有氟代环状碳酸酯的溶剂即使在高电压下也可以适于使用。
应予说明，在本说明书中，“高电压”是指4.2v以上的电压。另外，“高电压”的上限优选为4.9v。
上述氟代环状碳酸酯可以是氟代饱和环状碳酸酯，也可以是氟代不饱和环状碳酸酯。
上述氟代饱和环状碳酸酯是加成有氟原子的饱和环状碳酸酯，具体而言，可举出下述通式(a)：
【化2】
(式中，x1～x4相同或不同，分别表示-h、-ch3、-c2h5、-f、可以具有醚键的氟代烷基或可以具有醚键的氟代烷氧基。其中，x1～x4中的至少1个为-f、可以具有醚键的氟代烷基、或可以具有醚键的氟代烷氧基。)表示的化合物。上述氟代烷基是-cf3、cf2h、-ch2f等。
如果含有上述氟代饱和环状碳酸酯，则在将本发明的电解液应用于高电压锂离子二次电池等的情况下，电解液的耐氧化性提高，可得到稳定且优异的充放电特性。
应予说明，本说明书中“醚键”为-o-表示的键。
从介电常数、耐氧化性良好的方面出发，x1～x4中的1个或2个优选为-f、可以具有醚键的氟代烷基、或可以具有醚键的氟代烷氧基。
从可期待低温下的粘性的降低、闪点的上升、以及电解质盐的溶解性的提高的方面出发，x1～x4优选为-h、-f、氟代烷基(a)、具有醚键的氟代烷基(b)、或氟代烷氧基(c)。
上述氟代烷基(a)是用氟原子取代烷基具有的氢原子中的至少1个而得到的基团。氟代烷基(a)的碳原子数优选为1～20，更优选为1～17，进一步优选为1～7，特别优选为1～5。
如果碳原子数过大，则低温特性有可能降低，或者电解质盐的溶解性有可能降低，如果碳原子数过少，则有时可观察到电解质盐的溶解性的降低、放电效率的降低、以及粘性的增大等。
上述氟代烷基(a)中，作为碳原子数为1的基团，可举出cfh2-、cf2h-、cf3-。在高温保存特性方面特别优选为cf2h-或cf3-，最优选为cf3-。
上述氟代烷基(a)中，作为碳原子数为2以上的基团，从电解质盐的溶解性良好的方面考虑，可优选例示下述通式(a-1)：
r1-r2-(a-1)
(式中，r1为可以具有氟原子的碳原子数1以上的烷基；r2为可以具有氟原子的碳原子数1～3的亚烷基；其中，r1和r2中的至少一者具有氟原子)表示的氟代烷基。
应予说明，r1和r2进一步可以具有碳原子、氢原子和氟原子以外的其它原子。
r1为可以具有氟原子的碳原子数1以上的烷基。作为r1，优选为碳原子数1～16的直链状或支链状的烷基。作为r1的碳原子数，更优选为1～6，进一步优选为1～3。
作为r1，具体而言，作为直链状或支链状的烷基，可举出ch3-、ch3ch2-、ch3ch2ch2-、ch3ch2ch2ch2-、
【化3】
等。
另外，当r1为具有氟原子的直链状烷基时，可举出cf3-、cf3ch2-、cf3cf2-、cf3ch2ch2-、cf3cf2ch2-、cf3cf2cf2-、cf3ch2cf2-、cf3ch2ch2ch2-、cf3cf2ch2ch2-、cf3ch2cf2ch2-、cf3cf2cf2ch2-、cf3cf2cf2cf2-、cf3cf2ch2cf2-、cf3ch2ch2ch2ch2-、cf3cf2ch2ch2ch2-、cf3ch2cf2ch2ch2-、cf3cf2cf2ch2ch2-、cf3cf2cf2cf2ch2-、cf3cf2ch2cf2ch2-、cf3cf2ch2ch2ch2ch2-、cf3cf2cf2cf2ch2ch2-、cf3cf2ch2cf2ch2ch2-、hcf2-、hcf2ch2-、hcf2cf2-、hcf2ch2ch2-、hcf2cf2ch2-、hcf2ch2cf2-、hcf2cf2ch2ch2-、hcf2ch2cf2ch2-、hcf2cf2cf2cf2-、hcf2cf2ch2ch2ch2-、hcf2ch2cf2ch2ch2-、hcf2cf2cf2cf2ch2-、hcf2cf2cf2cf2ch2ch2-、fch2-、fch2ch2-、fch2cf2-、fch2cf2ch2-、fch2cf2cf2-、ch3cf2ch2-、ch3cf2cf2-、ch3cf2ch2cf2-、ch3cf2cf2cf2-、ch3ch2cf2cf2-、ch3cf2ch2cf2ch2-、ch3cf2cf2cf2ch2-、ch3cf2cf2ch2ch2-、ch3ch2cf2cf2ch2-、ch3cf2ch2cf2ch2ch2-、ch3cf2ch2cf2ch2ch2-、hcfclcf2ch2-、hcf2cfclch2-、hcf2cfclcf2cfclch2-、hcfclcf2cfclcf2ch2-等。
另外，在r1为具有氟原子的支链状的烷基的情况下，可优选举出：
【化4】
【化5】
等。其中，如果具有ch3-或cf3-这样的支链，则粘性容易变高，因此，更优选其数量少(1个)或为零。
r2为可以具有氟原子的碳原子数1～3的亚烷基。r2可以为直链状，也可以为支链状。以下示出构成这样的直链状或支链状的亚烷基的最小结构单元的示例。r2由这些结构单元单独或组合构成。
(i)直链状的最小结构单元：
-ch2-、-chf-、-cf2-、-chcl-、-cfcl-、-ccl2-
(ii)支链状的最小结构单元：
【化6】
应予说明，在以上的例示中，从不发生由碱导致的脱hcl反应、更稳定的方面出发，优选由不含有cl的结构单元构成。
在为直链状的情况下，r2仅由上述直链状的最小结构单元构成，其中优选为-ch2-、-ch2ch2-或-cf2-。从可进一步提高电解质盐的溶解性的方面出发，更优选为-ch2-或-ch2ch2-。
在为支链状的情况下，r2为含有至少1个上述支链状的最小结构单元而成的基团，可优选例示通式-(cxaxb)-(xa为h、f、ch3或cf3；xb为ch3或cf3。其中，在xb为cf3的情况下，xa为h或ch3)表示的基团。这些基团特别是可进一步提高电解质盐的溶解性。
作为优选的氟代烷基(a)，例如可举出cf3cf2-、hcf2cf2-、h2cfcf2-、ch3cf2-、cf3chf-、ch3cf2-、cf3cf2cf2-、hcf2cf2cf2-、h2cfcf2cf2-、ch3cf2cf2-、
【化7】
【化8】
等。
上述具有醚键的氟代烷基(b)是用氟原子取代具有醚键的烷基具有的氢原子中的至少1个而得到的基团。上述具有醚键的氟代烷基(b)的碳原子数优选为2～17。如果碳原子数过多，则上述氟代饱和环状碳酸酯的粘性变高，另外，由于含氟基团变多，因此有时可观察到因介电常数的降低而导致的电解质盐的溶解性降低、与其它溶剂的相溶性降低。从该观点出发，上述具有醚键的氟代烷基(b)的碳原子数更优选为2～10，进一步优选为2～7。
构成上述具有醚键的氟代烷基(b)的醚部分的亚烷基可以为直链状或支链状的亚烷基。以下示出构成这样的直链状或支链状的亚烷基的最小结构单元的示例。
(i)直链状的最小结构单元：
-ch2-、-chf-、-cf2-、-chcl-、-cfcl-、-ccl2-
(ii)支链状的最小结构单元：
【化9】
亚烷基可以由这些最小结构单元中的一种单独构成，也可以由多种直链状(i)、多种支链状(ii)、或直链状(i)与支链状(ii)的组合构成。优选的具体例将在后文述及。
应予说明，在以上的例示中，从不发生由碱导致的脱hcl反应、更稳定的方面出发，优选由不含有cl的结构单元构成。
作为进一步优选的具有醚键的氟代烷基(b)，可以举出通式(b-1)：
r3-(or4)n1-(b-1)
(式中，r3为可以具有氟原子的、碳原子数优选为1～6的烷基；r4为可以具有氟原子的、碳原子数优选为1～4的亚烷基；n1为1～3的整数；其中，r3和r4中的至少1个具有氟原子)表示的基团。
作为r3和r4，可例示以下基团，可将这些基团适当组合而构成上述通式(b-1)表示的具有醚键的氟代烷基(b)，但并不仅限于此。
(1)作为r3，优选为通式：xc3c-(r5)n2-(3个xc相同或不同，均为h或f；r5为碳原子数1～5的可具有氟原子的亚烷基；n2为0或1)表示的烷基。
在n2为0的情况下，作为r3，可举出ch3-、cf3-、hcf2-及h2cf-。
作为n2为1时的具体例，作为r3为直链状的基团，可例示cf3ch2-、cf3cf2-、cf3ch2ch2-、cf3cf2ch2-、cf3cf2cf2-、cf3ch2cf2-、cf3ch2ch2ch2-、cf3cf2ch2ch2-、cf3ch2cf2ch2-、cf3cf2cf2ch2-、cf3cf2cf2cf2-、cf3cf2ch2cf2-、cf3ch2ch2ch2ch2-、cf3cf2ch2ch2ch2-、cf3ch2cf2ch2ch2-、cf3cf2cf2ch2ch2-、cf3cf2cf2cf2ch2-、cf3cf2ch2cf2ch2-、cf3cf2ch2ch2ch2ch2-、cf3cf2cf2cf2ch2ch2-、cf3cf2ch2cf2ch2ch2-、hcf2ch2-、hcf2cf2-、hcf2ch2ch2-、hcf2cf2ch2-、hcf2ch2cf2-、hcf2cf2ch2ch2-、hcf2ch2cf2ch2-、hcf2cf2cf2cf2-、hcf2cf2ch2ch2ch2-、hcf2ch2cf2ch2ch2-、hcf2cf2cf2cf2ch2-、hcf2cf2cf2cf2ch2ch2-、fch2ch2-、fch2cf2-、fch2cf2ch2-、ch3cf2-、ch3ch2-、ch3cf2ch2-、ch3cf2cf2-、ch3ch2ch2-、ch3cf2ch2cf2-、ch3cf2cf2cf2-、ch3ch2cf2cf2-、ch3ch2ch2ch2-、ch3cf2ch2cf2ch2-、ch3cf2cf2cf2ch2-、ch3cf2cf2ch2ch2-、ch3ch2cf2cf2ch2-、ch3cf2ch2cf2ch2ch2-、ch3ch2cf2cf2ch2ch2-、ch3cf2ch2cf2ch2ch2-等。
作为n2为1，且r3为支链状的基团，可举出
【化10】
等。
其中，如果具有ch3-或cf3-这样的支链，则粘性容易变高，因此更优选r3为直链状的基团。
(2)上述通式(b-1)的-(or4)n1-中，n1为1～3的整数，优选为1或2。应予说明，n1＝2或3时，r4可以相同也可以不同。
作为r4的优选的具体例，可例示以下直链状或支链状的基团。
作为直链状的基团，可例示-ch2-、-chf-、-cf2-、-ch2ch2-、-cf2ch2-、-cf2cf2-、-ch2cf2-、-ch2ch2ch2-、-ch2ch2cf2-、-ch2cf2ch2-、-ch2cf2cf2-、-cf2ch2ch2-、-cf2cf2ch2-、-cf2ch2cf2-、-cf2cf2cf2-等。
作为支链状的基团，可举出
【化11】
等。
上述氟代烷氧基(c)是用氟原子取代烷氧基具有的氢原子中的至少1个而得到的基团。上述氟代烷氧基(c)的碳原子数优选为1～17。更优选为碳原子数1～6。
作为上述氟代烷氧基(c)，特别优选通式：xd3c-(r6)n3-o-(3个xd相同或不同，均为h或f；r6为碳原子数优选为1～5的、可以具有氟原子的亚烷基；n3为0或1；其中，3个xd中的任一个含有氟原子)表示的氟代烷氧基。
作为上述氟代烷氧基(c)的具体例，可举出在作为上述通式(a-1)中的r1例示的烷基的末端键合有氧原子的氟代烷氧基。
上述氟代饱和环状碳酸酯中的氟代烷基(a)、具有醚键的氟代烷基(b)和氟代烷氧基(c)的氟含有率优选为10质量％以上。如果氟含有率过低，则有可能无法充分获得低温下的粘性降低效果、闪点的上升效果。从该观点出发，上述氟含有率更优选为12质量％以上，进一步优选为15质量％以上。上限通常为76质量％。
氟代烷基(a)、具有醚键的氟代烷基(b)和氟代烷氧基(c)的氟含有率是基于各基团的结构式，通过{(氟原子的个数×19)/各基团的式量}×100(％)算出的值。
另外，从介电常数、耐氧化性良好的方面出发，上述氟代饱和环状碳酸酯整体的氟含有率优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上。上限通常为76质量％。
应予说明，上述氟代饱和环状碳酸酯的氟含有率是基于氟代饱和环状碳酸酯的结构式，通过{(氟原子的个数×19)/氟代饱和环状碳酸酯的分子量}×100(％)算出的值。
作为上述氟代饱和环状碳酸酯，具体而言，例如可举出以下物质。
作为x1～x4中的至少1个为-f的氟代饱和环状碳酸酯的具体例，可举出
【化12】
等。这些化合物的耐电压高，电解质盐的溶解性也良好。
此外，也可使用
【化13】
等。
作为x1～x4中的至少1个为氟代烷基(a)，且剩余全部为-h的氟代饱和环状碳酸酯的具体例，可举出
【化14】
【化15】
【化16】
等。
作为x1～x4中的至少1个为具有醚键的氟代烷基(b)或氟代烷氧基(c)、且剩余全部为-h的氟代饱和环状碳酸酯的具体例，可举出
【化17】
【化18】
【化19】
【化20】
【化21】
【化22】
等。
其中，作为上述氟代饱和环状碳酸酯，优选为以下的化合物中的任一种。
【化23】
【化24】
作为上述氟代饱和环状碳酸酯，其中，更优选为氟代碳酸乙烯酯、二氟碳酸乙烯酯、三氟甲基碳酸乙烯酯(3，3，3-三氟碳酸丙烯酯)、2，2，3，3，3-五氟丙基碳酸乙烯酯)。
作为上述氟代饱和环状碳酸酯，除此以外，还可举出反式-4，5-二氟-1，3-二氧杂戊环-2-酮、5-(1，1-二氟乙基)-4，4-二氟-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4-亚甲基-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4-甲基-5-三氟甲基-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4-乙基-5-氟-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4-乙基-5，5-二氟-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4-乙基-4，5-二氟-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4-乙基-4，5，5-三氟-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4，4-二氟-5-甲基-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4-氟-5-甲基-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4-氟-5-三氟甲基-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4，4-二氟-1，3-二氧杂戊环-2-酮、三氟甲基碳酸乙烯酯等。
上述氟代不饱和环状碳酸酯是具有不饱和键和氟原子的环状碳酸酯，优选为被具有芳香环或碳-碳双键的取代基取代的氟代碳酸乙烯酯衍生物，具体而言，可举出4，4-二氟-5-苯基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4-苯基碳酸乙烯酯、4-氟-5-苯基碳酸乙烯酯、4-氟-5-乙烯基碳酸乙烯酯，4-氟-4-苯基碳酸乙烯酯、4，4-二氟-4-乙烯基碳酸乙烯酯、4，4-二氟-4-烯丙基碳酸乙烯酯、4-氟-4-乙烯基碳酸乙烯酯、4-氟-4，5-二烯丙基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4-乙烯基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4，5-二乙烯基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4，5-二烯丙基碳酸乙烯酯等。
上述环状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意组合和比率并用2种以上。
上述环状碳酸酯的含量相对于上述溶剂优选为5～90体积％，更优选为10～60体积％，进一步优选为15～45体积％。
作为上述链状碳酸酯，例如可举出ch3ocooch3(碳酸二甲酯：dmc)、ch3ch2ocooch2ch3(碳酸二乙酯：dec)、ch3ch2ocooch3(碳酸甲乙酯：emc)、ch3ocooch2ch2ch3(碳酸甲丙酯)、碳酸甲丁酯、碳酸乙丙酯、碳酸乙丁酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、碳酸甲基异丙酯、甲基-2-苯基苯基碳酸酯、苯基-2-苯基苯基碳酸酯、反式-2，3-戊烯碳酸酯、反式-2，3–丁烯碳酸酯、乙基苯基碳酸酯等烃系链状碳酸酯。其中，优选为选自碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸二甲酯中的至少1种。
作为上述链状碳酸酯，也可使用具有氟原子的链状碳酸酯(以下，也称为氟代链状碳酸酯)。含有氟代链状碳酸酯的溶剂即使在高电压下也可适宜地使用。
作为上述氟代链状碳酸酯，可举出通式(b)：
rf2ocoor7(b)
(式中，rf2为碳原子数1～7的氟代烷基，r7为碳原子数1～7的可以含有氟原子的烷基。)表示的化合物。
rf2为碳原子数1～7的氟代烷基，r7为碳原子数1～7的可以含有氟原子的烷基。
上述氟代烷基是用氟原子取代烷基具有的氢原子中的至少1个而得到的基团。在r7为含有氟原子的烷基的情况下，成为氟代烷基。
从低粘性的方面出发，rf2和r7的碳原子数优选为1～7，更优选为1～2。
如果碳原子数过大，则低温特性有可能降低，或者电解质盐的溶解性有可能降低，如果碳原子数过少，则有时可观察到电解质盐的溶解性的降低、放电效率的降低、以及粘性的增大等。
作为碳原子数为1的氟代烷基，可举出cfh2-、cf2h-、cf3-等。在高温保存特性方面，特别优选为cfh2-或cf3-。
作为碳原子数为2以上的氟代烷基，从电解质盐的溶解性良好的方面出发，可优选例示下述通式(d-1)：
r1-r2-(d-1)
(式中，r1为可以具有氟原子的碳原子数1以上的烷基；r2为可以具有氟原子的碳原子数1～3的亚烷基；其中，r1和r2中的至少一者具有氟原子)表示的氟代烷基。
应予说明，r1和r2进一步可以具有碳原子、氢原子和氟原子以外的其它原子。
r1为可以具有氟原子的碳原子数1以上的烷基。作为r1，优选为碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基。作为r1的碳原子数，更优选为1～6，进一步优选为1～3。
作为r1，具体而言，作为直链状或支链状的烷基，可举出ch3-、cf3-、ch3ch2-、ch3ch2ch2-、ch3ch2ch2ch2-、
【化25】
等。
另外，当r1为具有氟原子的直链状烷基时，可举出cf3-、cf3ch2-、cf3cf2-、cf3ch2ch2-、cf3cf2ch2-、cf3cf2cf2-、cf3ch2cf2-、cf3ch2ch2ch2-、cf3cf2ch2ch2-、cf3ch2cf2ch2-、cf3cf2cf2ch2-、cf3cf2cf2cf2-、cf3cf2ch2cf2-、cf3ch2ch2ch2ch2-、cf3cf2ch2ch2ch2-、cf3ch2cf2ch2ch2-、cf3cf2cf2ch2ch2-、cf3cf2cf2cf2ch2-、cf3cf2ch2cf2ch2-、cf3cf2ch2ch2ch2ch2-、cf3cf2cf2cf2ch2ch2-、cf3cf2ch2cf2ch2ch2-、hcf2-、hcf2ch2-、hcf2cf2-、hcf2ch2ch2-、hcf2cf2ch2-、hcf2ch2cf2-、hcf2cf2ch2ch2-、hcf2ch2cf2ch2-、hcf2cf2cf2cf2-、hcf2cf2ch2ch2ch2-、hcf2ch2cf2ch2ch2-、hcf2cf2cf2cf2ch2-、hcf2cf2cf2cf2ch2ch2-、fch2-、fch2ch2-、fch2cf2-、fch2cf2ch2-、fch2cf2cf2-、ch3cf2ch2-、ch3cf2cf2-、ch3cf2ch2cf2-、ch3cf2cf2cf2-、ch3ch2cf2cf2-、ch3cf2ch2cf2ch2-、ch3cf2cf2cf2ch2-、ch3cf2cf2ch2ch2-、ch3ch2cf2cf2ch2-、ch3cf2ch2cf2ch2ch2-、ch3cf2ch2cf2ch2ch2-、hcfclcf2ch2-、hcf2cfclch2-、hcf2cfclcf2cfclch2-、hcfclcf2cfclcf2ch2-等。
另外，在r1为具有氟原子的支链状的烷基的情况下，可优选举出：
【化26】
【化27】
等。其中，如果具有ch3-或cf3-这样的支链，则粘性容易变高，因此，更优选其数量少(1个)或为零。
r2为可以具有氟原子的碳原子数1～3的亚烷基。r2可以为直链状，也可以为支链状。以下示出构成这样的直链状或支链状的亚烷基的最小结构单元的示例。r2由这些结构单元单独或组合构成。
(i)直链状的最小结构单元：
-ch2-、-chf-、-cf2-、-chcl-、-cfcl-、-ccl2-
(ii)支链状的最小结构单元：
【化28】
应予说明，在以上的例示中，从不发生因碱导致的脱hcl反应、更稳定的方面出发，优选由不含有cl的结构单元构成。
在为直链状的情况下，r2仅由上述直链状的最小结构单元构成，其中优选为-ch2-、-ch2ch2-或-cf2-。从可进一步提高电解质盐的溶解性的方面出发，更优选为-ch2-或-ch2ch2-。
在为支链状的情况下，r2为含有至少1个上述支链状的最小结构单元而成的基团，可优选例示通式-(cxaxb)-(xa为h、f、ch3或cf3；xb为ch3或cf3。其中，在xb为cf3的情况下，xa为h或ch3)表示的基团。这些基团特别是可进一步提高电解质盐的溶解性。
作为优选的氟代烷基，具体而言，例如可举出cf3cf2-、hcf2cf2-，h2cfcf2-、ch3cf2-、cf3ch2-、cf3cf2cf2-、hcf2cf2cf2-、h2cfcf2cf2-、ch3cf2cf2-、
【化29】
【化30】
等。
其中，作为rf2和r7的氟代烷基，优选为cf3-、cf3cf2-、(cf3)2ch-、cf3ch2-、c2f5ch2-、cf3cf2ch2-、hcf2cf2ch2-、cf3cfhcf2ch2-、cfh2-、cf2h-，从阻燃性高，倍率特性、耐氧化性良好的方面出发，更优选为cf3ch2-、cf3cf2ch2-、hcf2cf2ch2-、cfh2-、cf2h-。
在r7为不含有氟原子的烷基的情况下，为碳原子数1～7的烷基。从低粘性的观点出发，r7的碳原子数优选为1～4，更优选为1～3。
作为上述不含有氟原子的烷基，例如可举出ch3-、ch3ch2-、(ch3)2ch-、c3h7-等。其中，从粘度低、倍率特性良好的方面出发，优选为ch3-、ch3ch2-。
上述氟代链状碳酸酯的氟含有率优选为20～70质量％。如果氟含有率为上述范围，则可维持与溶剂的相溶性、盐的溶解性。上述氟含有率更优选为30质量％以上，进一步优选为35质量％以上，更优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下。
应予说明，在本发明中，氟含有率为基于上述氟代链状碳酸酯的结构式，由
{(氟原子的个数×19)/氟代链状碳酸酯的分子量}×100(％)
算出的值。
作为上述氟代链状碳酸酯，从低粘性的方面出发，优选为以下化合物中的任一种。
【化31】
作为上述氟代链状碳酸酯，更优选为甲基2，2，2-三氟乙基碳酸酯。
上述链状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意组合和比例合用2种以上。
上述链状碳酸酯的含量相对于上述溶剂优选为10～90体积％，更优选为40～85体积％，进一步优选为50～80体积％。
上述羧酸酯可以为环状羧酸酯，也可以为链状羧酸酯。
作为上述环状羧酸酯，可举出具有碳原子数2～4的亚烷基的饱和环状羧酸酯。
作为具有碳原子数2～4的亚烷基的饱和环状羧酸酯的具体例，可举出β-丙内酯、γ-丁内酯、ε-己内酯、δ-戊内酯、α甲基-γ-丁内酯。其中，从提高锂离子解离度和提高负荷特性的方面出发，特别优选为γ-丁内酯、δ-戊内酯。
上述环状羧酸酯可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
上述环状羧酸酯的含量相对于上述溶剂优选为0～90体积％，更优选为0.001～90体积％，进一步优选为1～60体积％，特别优选为5～40体积％。
作为上述链状羧酸酯，例如可举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯，丙酸叔丁酯、丁酸叔丁酯、丙酸仲丁酯、丁酸仲丁酯、丁酸正丁酯、焦磷酸甲酯、焦磷酸乙酯、甲酸叔丁酯、乙酸叔丁酯、甲酸仲丁酯、乙酸仲丁酯、特戊酸正己酯、甲酸正丙酯、乙酸正丙酯、甲酸正丁酯、新戊酸正丁酯、新戊酸正辛酯、2-(二甲氧基磷酰基)乙酸乙酯、2-(二甲基磷酰基)乙酸乙酯、2-(二乙氧基磷酰基)乙酸乙酯、2-(二乙基磷酰基)乙酸乙酯、丙酸异丙酯、乙酸异丙酯、甲酸乙酯、草酸单乙单2-丙炔酯、甲酸异丙酯、丁酸异丙酯、甲酸异丁酯、丙酸异丁酯、丁酸异丁酯、乙酸异丁酯等。
其中，优选为乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯，特别优选为丙酸乙酯、丙酸丙酯。
作为上述链状羧酸酯，也可使用具有氟原子的链状羧酸酯(以下，也称为氟代链状羧酸酯)。含有氟代链状羧酸酯的溶剂即使在高电压下也可适于使用。
作为上述氟代链状羧酸酯，从与其他溶剂的相溶性、耐氧化性良好的方面出发，优选为下述通式：
rf31coorf32
(式中，rf31为碳原子数1～4的氟代烷基，rf32为碳原子数1～4的可以含有氟原子的烷基)表示的氟代链状羧酸酯。
作为rf31，例如可例示hcf2-、cf3-、cf3cf2-、hcf2cf2-、ch3cf2-，cf3ch2-等，其中，从粘度、耐氧化性良好的方面出发，特别优选为hcf2-、cf3-、cf3cf2-、cf3ch2–。
作为rf32，例如可例示ch3-、c2h5-、cf3-、cf3cf2-、(cf3)2ch-、cf3ch2-、cf3ch2ch2-、cf3cfhcf2ch2-、c2f5ch2-、cf2hcf2ch2-、c2f5ch2ch2-、cf3cf2ch2-、cf3cf2cf2ch2-等，其中，从与其他溶剂的相溶性良好的方面出发，特别优选为ch3-、c2h5-、cf3ch2-、cf3ch2ch2-。
作为上述氟代链状羧酸酯的具体例，例如可例示cf3ch2c(＝o)och3，hcf2c(＝o)och3、cf3c(＝o)och2ch2cf3、cf3c(＝o)och2c2f5、f3c(＝o)och2cf2cf2h、cf3c(＝o)och2cf3、cf3c(＝o)och(cf3)2等中的1种或2种以上，其中，从与其他溶剂的相溶性和倍率特性良好的方面出发，特别优选为cf3ch2c(＝o)och3、hcf2c(＝o)och3、cf3c(＝o)och2c2f5、cf3c(＝o)och2cf2cf2h、cf3c(＝o)och2cf3、cf3c(＝o)och(cf3)2、五氟丁酸乙酯、五氟丙酸甲酯、五氟丙酸乙酯、五氟异丁酸甲酯、三氟丁酸异丙酯、三氟乙酸乙酯、三氟乙酸叔丁酯、三氟乙酸正丁酯、三氟乙酸2，2，3，3-四氟丙酯、四氟-2-(甲氧基)丙酸甲酯、二氟乙酸甲酯、二氟乙酸乙酯、乙酸2，2-二氟乙酯、乙酸2，2，3，3-四氟丙酯、乙酸2，2，2-三氟乙酯、乙酸1h，1h-七氟丁酯、4，4，4-三氟丁酸甲酯、4，4，4-三氟丁酸乙酯、3，3，3-三氟丙酸甲酯、3，3，3-三氟丙酸乙酯、3，3，3-三氟丙酸3，3，3-三氟丙酯、3-(三氟甲基)丁酸乙酯、2，3，3，3-四氟丙酸甲酯、2，2-二氟乙酸丁酯、2，2，3，3-四氟丙酸甲酯、2-(三氟甲基)-3，3，3-三氟丙酸甲酯、七氟丁酸甲酯。
上述链状羧酸酯可以单独使用1种，也可以以任意组合和比率并用2种以上。
上述链状羧酸酯的含量相对于上述溶剂优选为0～90体积％，更优选为0.001～90体积％，进一步优选为1～60体积％，特别优选为5～40体积％。
在本发明的电解液中，上述溶剂优选含有上述环状碳酸酯和上述链状碳酸酯，更优选含有上述饱和环状碳酸酯(也可以是上述氟代饱和环状碳酸酯)和上述链状碳酸酯。
此时，上述溶剂含有的上述环状碳酸酯和上述链状碳酸酯以合计计，优选为20～100体积％，更优选为30～100体积％，进一步优选为50～100体积％。
作为上述环状碳酸酯与上述链状碳酸酯的体积比，优选为5/95～95/5，更优选为10/90以上，进一步优选为15/85以上，特别优选为20/80以上，更优选为90/10以下，进一步优选为60/40以下，特别优选为50/50以下。
另外，作为上述溶剂，也可使用离子液体。“离子液体”是指由组合有机阳离子和阴离子的离子构成的液体。
作为有机阳离子，没有特别限定，例如可以举出：二烷基咪唑鎓阳离子、三烷基咪唑鎓阳离子等咪唑鎓离子；四烷基铵离子；烷基吡啶鎓离子；二烷基吡咯烷鎓离子；以及二烷基哌啶鎓离子。
作为成为这些有机阳离子的抗衡的阴离子，没有特别限定，例如可使用pf6阴离子、pf3(c2f5)3阴离子、pf3(cf3)3阴离子、bf4阴离子、bf2(cf3)2阴离子、bf3(cf3)阴离子、双草酸硼酸根阴离子、p(c2o4)f2阴离子、tf(三氟甲磺酰基)阴离子、nf(九氟丁烷磺酰基)阴离子、双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子、双(五氟乙磺酰基)酰亚胺阴离子、二氰胺阴离子、卤化物阴离子。
上述溶剂优选为非水溶剂，本发明的电解液优选为非水电解液。
本发明的电解液进一步可以含有通式(5)表示的化合物(5)。
通式(5)：
【化32】
(式中，aa+为金属离子、氢离子或鎓离子。a为1～3的整数，b为1～3的整数，p为b/a，n203为1～4的整数，n201为0或8的整数，n202为0或1，z201为过渡金属、元素周期表的iii族、iv族或v族的元素。
x201为o、s、碳原子数1～10的亚烷基、碳原子数1～10的卤代亚烷基，碳原子数6～20的亚芳基或碳原子数为6～20的卤代亚芳基(亚烷基、卤代亚烷基、亚芳基和卤代亚芳基在其结构中可以具有取代基、杂原子，另外，在n202为1且n203为2～4时，n203个x201可以分别键合)
l201为卤素原子、氰基、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基，碳原子数为6～20的芳基、碳原子数6～20的卤代芳基(亚烷基、卤代亚烷基，亚芳基和卤代亚芳基在其结构中可以具有取代基、杂原子，另外，当n201为2～8时，n201个l201可以分别键合而形成环)或-z203y203。
y201、y202和z203各自独立为o、s、ny204、烃基或氟代烃基。y203和y204分别独立为h、f、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的卤代芳基(烷基、卤代烷基、芳基和卤代芳基在其结构中可以具有取代基、杂原子，在存在多个y203和y204的情况下，可以分别键合而形成环)。
aa+表示锂离子、钠离子、钾离子、镁离子，钙离子、钡离子、铯离子、银离子、锌离子、铜离子、钴离子、铁离子、镍离子、锰离子、钛离子、铅离子、铬离子、钒离子、钌离子、钇离子、镧系元素离子、锕系元素离子、四丁基铵离子、四乙基铵离子、四甲基铵离子、三乙基甲基铵离子、三乙基铵离子、吡啶鎓离子、咪唑鎓离子、氢离子、四乙基鏻离子、四甲基鏻离子、四苯基鏻离子、三苯基锍离子、三乙基锍离子等。
在用于电化学器件等用途的情况下，aa+优选为锂离子、钠离子、镁离子、四烷基铵离子、氢离子，特别优选为锂离子。aa+的阳离子的价数a为1～3的整数。在大于3的情况下，晶格能变大，因此引起难以溶解于溶剂的问题。因此，在需要溶解度的情况下，更优选为1。阴离子的价数b也同样为1～3的整数，特别优选为1。表示阳离子与阴离子之比的常数p必然由两者的价数之比b/a决定。
接着，对通式(5)的配体的部分进行说明。本说明书中，将通式(5)中的与z201键合的有机或无机的部分称为配体。
z201优选为al、b、v、ti、si、zr、ge、sn、cu、y、zn、ga、nb、ta、bi、p、as、sc、hf或sb，更优选为al、b或p。
x201表示o、s、碳原子数1～10的亚烷基、碳原子数1～10的卤代亚烷基、碳原子数6～20的亚芳基或碳原子数6～20的卤代亚芳基。这些亚烷基和亚芳基在其结构中可以具有取代基、杂原子。具体而言，代替亚烷基和亚芳基上的氢，可以具有卤素原子、链状或环状的烷基、芳基、烯基、烷氧基、芳氧基，磺酰基、氨基、氰基、羰基、酰基、酰胺基、羟基作为取代基，也可以是导入有氮、硫、氧来代替亚烷基和亚芳基上的碳而成的结构。另外，在n202为1且n203为2～4时，n203个x201也可以分别键合。作为这样的例子，可举出乙二胺四乙酸这样的配体。
l201表示卤素原子、氰基、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数6～20的卤代芳基或-z203y203(关于z203、y203将在后文叙述)。此处的烷基和芳基与x201同样地可以在其结构中具有取代基、杂原子，另外，在n201为2～8时，n201个l201也可以分别键合而形成环。作为l201，优选为氟原子或氰基。其原因在于，在为氟原子的情况下，阴离子化合物的盐的溶解度、解离度提高，与之相伴离子传导率提高。另外，耐氧化性提高，由此可抑制副反应的发生。
y201、y202和z203各自独立地表示o、s、ny204、烃基或氟代烃基。y201和y202优选为o、s或ny204，更优选为o。作为化合物(5)的特征，由于在同一配体内存在通过y201和y202形成的与z201的键合，因此这些配体与z201构成螯合结构。通过该螯合的效果，该化合物的耐热性、化学稳定性、耐水解性提高。该配体中的常数n202为0或1，特别是在为0的情况下，该螯合环为五元环，因此最强地发挥螯合效果，稳定性增加，故优选。
应予说明，本说明书中，氟代烃基是烃基的氢原子中的至少1个被氟原子取代而成的基团。
y203和y204各自独立为h、f、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数6～20的芳基或碳原子数6～20的卤代芳基，这些烷基和芳基可以在其结构中具有取代基或杂原子，另外，在存在多个y203或y204的情况下，也可以分别键合而形成环。
另外，与上述配体的数量相关的常数n203为1～4的整数，优选为1或2，更优选为2。另外，与上述配体的数量相关的常数n201为0～8的整数，优选为0～4的整数，更优选为0、2或4。此外，当n203为1时n201优选为2，当n203为2时n201优选为0。
通式(5)中，烷基、卤代烷基、芳基、卤代芳基也包括具有支链、羟基、醚键等其它官能团的基团
作为化合物(5)，优选为通式：
【化33】
(式中，aa+、a、b、p、n201、z201和l201如上述所示)表示的化合物；或通式：
【化34】
(式中，aa+、a、b、p、n201、z201和l201如上述所示)表示的化合物。
作为化合物(5)，可举出草酸硼酸锂盐类，可举出下述式：【化35】
表示的双(草酸)硼酸锂(libob)、下述式：【化36】
表示的二氟草酸硼酸锂(lidfob)，
作为化合物(5)，还可举出下式：
【化37】
表示的二氟草酸磷酸锂(lidfop)、下述式：【化38】
所示的四氟草酸磷酸锂(litfop)、下述式：【化39】
表示的双(草酸)二氟磷酸锂等。
此外，作为络合物中心元素为硼的二羧酸络合物盐的具体例，可举出双(丙二酸)硼酸锂、二氟(丙二酸)硼酸锂、双(甲基丙二酸)硼酸锂、二氟(甲基丙二酸)硼酸锂、双(二甲基丙二酸)硼酸锂、二氟(二甲基丙二酸)硼酸锂等。
作为络合物中心元素为磷的二羧酸络合物盐的具体例，可举出三(草酸)磷酸锂、三(丙二酸)磷酸锂、二氟双(丙二酸)磷酸锂、四氟(丙二酸)磷酸锂、三(甲基丙二酸)磷酸锂、二氟双(甲基丙二酸)磷酸锂、四氟(甲基丙二酸)磷酸锂、三(二甲基丙二酸)磷酸锂、二氟双(二甲基丙二酸)磷酸锂、四氟(二甲基丙二酸)磷酸锂等。
作为络合物中心元素为铝的二羧酸络合物盐的具体例，可举出lial(c2o4)2、lialf2(c2o4)等。
其中，从获得的容易性、有助于形成稳定的覆膜状的结构物的方面出发，更优选使用双(草酸)硼酸锂、二氟(草酸)硼酸锂、三(草酸)磷酸锂、双氟双(草酸)磷酸锂、四氟(草酸)磷酸锂。
作为化合物(5)的含量，从得到更进一步优异的循环特性的角度出发，相对于上述溶剂，优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，优选为10质量％以下，更优选为3质量％以下。
本发明的电解液优选还含有电解质盐(其中，不包含乙基硫酸锂和化合物(5))。作为上述电解质盐，除了锂盐、铵盐、金属盐以外，还可使用液体状盐(离子性液体)、无机高分子型盐、有机高分子型盐等可在电解液中使用的任意的电解质盐。
作为锂离子二次电池用电解液的电解质盐，优选为锂盐(其中，不包含乙基硫酸锂和化合物(5))。
作为上述锂盐，可以使用任意的锂盐，具体而言，可举出以下锂盐。例如，可举出lipf6、libf4、liclo4、lialf4、lisbf6、litaf6，liwf7、liasf6，lialcl4，lii、libr、licl、lib10cl10、li2sif6、li2pfo3、lipo2f2等无机锂盐；
liwof5等钨酸锂类；
hco2li、ch3co2li、ch2fco2li、chf2co2li、cf3co2li、cf3ch2co2li、cf3cf2co2li、cf3cf2cf2co2li、cf3cf2cf2cf2co2li等羧酸锂盐类；
fso3li、ch3so3li、ch2fso3li、chf2so3li、cf3so3li、cf3cf2so3li、cf3cf2cf2so3li、cf3cf2cf2cf2so3li、甲基硫酸锂、2，2，2-三氟乙基硫酸锂等具有s＝o基的锂盐类(其中，不包括乙基硫酸锂)；
lin(fco)2、lin(fco)(fso2)、lin(fso2)2、lin(fso2)(cf3so2)、lin(cf3so2)2、lin(c2f5so2)2、双全氟乙烷磺酰基酰亚胺锂、环状1，2-全氟乙烷二磺酰基酰亚胺锂、环状1，3-全氟丙烷二磺酰基酰亚胺锂、环状1，2-乙烷二磺酰基酰亚胺锂、环状1，3-丙烷二磺酰基酰亚胺锂、环状1，4-全氟丁烷二磺酰基酰亚胺锂、lin(cf3so2)(fso2)、lin(cf3so2)(c3f7so2)、lin(cf3so2)(c4f9so2)、lin(pof2)2等酰亚胺锂盐类；
lic(fso2)3、lic(cf3so2)3、lic(c2f5so2)3等甲基锂盐类；
另外，可举出式：lipfa(cnf2n+1)6-a(式中，a为0～5的整数，n为1～6的整数)表示的盐(例如lipf3(c2f5)3、lipf3(cf3)3，lipf3(iso-c3f7)3、lipf5(iso-c3f7)、lipf4(cf3)2、lipf4(c2f5)2)、lipf4(cf3so2)2、lipf4(c2f5so2)2、libf3cf3、libf3c2f5、libf3c3f7、libf2(cf3)2、libf2(c2f5)2、libf2(cf3so2)2、libf2(c2f5so2)2等含氟有机锂盐类、liscn、lib(cn)4、lib(c6h5)4、li2(c2o4)、lip(c2o4)3、li2b12fbh12-b(b为0～3的整数)等。
其中，从具有提高输出特性、高倍率充放电特性、高温保存特性、循环特性等的效果的方面出发，特别优选为lipf6、libf4、lisbf6、litaf6、lipo2f2、fso3li，cf3so3li、lin(fso2)2、lin(fso2)(cf3so2)、lin(cf3so2)2、lin(c2f5so2)2、环状1，2-全氟乙烷二磺酰基酰亚胺锂、环状1，3-全氟丙烷二磺酰基酰亚胺锂、lic(fso2)3，lic(cf3so2)3、lic(c2f5so2)3、libf3cf3、libf3c2f5、lipf3(cf3)3、lipf3(c2f5)3等，最优选为选自lipf6、lin(fso2)2和libf4中的至少1种锂盐。
这些电解质盐可以单独使用，也可以并用2种以上。当并用2种以上时的优选的一个例子为lipf6与libf4的并用、lipf6与fso3li的并用、lipf6与lipo2f2的并用，具有提高负荷特性、循环特性的效果。
在该情况下，相对于电解液整体100质量％的libf4、fso3li或lipo2f2的配合量没有限制，只要不显著损害本发明的效果则是任意的，相对于本发明的电解液，通常为0.01质量％以上，优选为0.1质量％以上，另外，通常为30质量％以下，优选为20质量％以下。
另外，另一个例子是无机锂盐和有机锂盐的并用，该两者的并用具有抑制因高温保存导致的劣化的效果。作为有机锂盐，优选为cf3so3li、lin(fso2)2、lin(fso2)(cf3so2)、lin(cf3so2)2、lin(c2f5so2)2、环状1、2-全氟乙烷二磺酰基酰亚胺锂、环状1，3-全氟丙烷二磺酰基酰亚胺锂、lic(fso2)3，lic(cf3so2)3、lic(c2f5so2)3、libf3cf3、libf3c2f5、lipf3(cf3)3、lipf3(c2f5)3等。在这种情况下，有机锂盐相对于电解液整体100质量％的比例优选为0.1质量％以上，特别优选为0.5质量％以上，另外，优选为30质量％以下，特别优选为20质量％以下。
电解液中的这些电解质盐的浓度只要不损害本发明的效果就没有特别限制。从使电解液的电导率为良好的范围、确保良好的电池性能的方面出发，电解液中的锂的总摩尔浓度优选为0.3mol/l以上，更优选为0.4mol/l以上，进一步优选为0.5mol/l以上，另外，优选为3mol/l以下，更优选为2.5mol/l以下，进一步优选为2.0mol/l以下。
如果锂的总摩尔浓度过低，则有时电解液的电导率不充分，另一方面，如果浓度过高，则有时由于粘度上升而导致电导率降低，有时电池性能降低。
作为双电层电容器用电解液的电解质盐，优选为铵盐。
作为上述铵盐，可举出以下(iia)～(iie)。
(iia)四烷基季铵盐
可优选例示通式(iia)：
【化40】
(式中，r1a、r2a、r3a和r4a相同或不同，均为碳原子数1～6的可含有醚键的烷基；x-为阴离子)
表示的四烷基季铵盐。另外，从提高耐氧化性的观点出发，也优选该铵盐的氢原子的一部分或全部被氟原子和/或碳原子数1～4的含氟烷基取代。
作为具体例，可举出通式(iia-1)：
【化41】
(式中，r1a、r2a和x-与上述相同；x和y相同或不同，为0～4的整数，且x+y＝4)
表示的四烷基季铵盐、通式(iia-2)：
【化42】
(式中，r5a为碳原子数1～6的烷基；r6a是碳原子数1～6的2价烃基；r7a为碳原子数1～4的烷基；z为1或2；x-为阴离子)
表示的含有烷基醚基的三烷基铵盐等。通过导入烷基醚基，可实现粘性的降低。
阴离子x-可以为无机阴离子，也可以为有机阴离子。作为无机阴离子，例如可举出alcl4-、bf4-、pf6-、asf6-、taf6-、i-、sbf6-。作为有机阴离子，例如可举出双草酸硼酸根阴离子、二氟草酸硼酸根阴离子、四氟草酸磷酸根阴离子、二氟双草酸磷酸根阴离子、cf3coo-、cf3so3-、(cf3so2)2n-、(c2f5so2)2n-等。
其中，从耐氧化性、离子解离性良好的方面出发，优选为bf4-、pf6-、asf6-、sbf6-。
作为四烷基季铵盐的优选的具体例，使用et4nbf4、et4nclo4，et4npf6、et4nasf6、et4nsbf6、et4ncf3so3、et4n(cf3so2)2n、et4nc4f9so3、et3menbf4、et3menclo4、et3menpf6、et3menasf6、et3mensbf6、et3mencf3so3、et3men(cf3so2)2n、et3menc4f9so3即可，特别地可举出et4nbf4、et4npf6、et4nsbf6、et4nasf6、et3menbf4、n，n-二乙基-n-甲基-n-(2-甲氧基乙基)铵盐等。
(iib)螺环双吡咯烷鎓盐
可优选举出通式(iib-1)：
【化43】
(式中，r8a和r9a相同或不同，均为碳原子数1～4的烷基；x-为阴离子；n1为0～5的整数；n2为0～5的整数)
表示的螺环双吡咯烷鎓盐、通式(iib-2)：
【化44】
(式中，r10a和r11a相同或不同，均为碳原子数1～4的烷基；x-为阴离子；n3为0～5的整数；n4为0～5的整数)
表示的螺环双吡咯烷鎓盐、或通式(iib-3)：
【化45】
(式中，r12a和r13a相同或不同，均为碳原子数1～4的烷基；x-为阴离子；n5为0～5的整数；n6为0～5的整数)
表示的螺环双吡咯烷鎓盐。另外，从提高耐氧化性的方面考虑，优选该螺环双吡咯烷鎓盐的氢原子的一部分或全部被氟原子和/或碳原子数1～4的含氟烷基取代。
阴离子x-的优选具体例与(iia)的情况相同。其中，从解离性高、高电压下的内部电阻低的方面考虑，优选为bf4-、pf6-、(cf3so2)2n-或(c2f5so2)2n-。
作为螺环双吡咯烷鎓盐的优选的具体例，例如可举出，
【化46】
等。
该螺环双吡咯烷鎓盐在对溶剂的溶解性、耐氧化性、离子传导性方面优异。
(iic)咪唑鎓盐
可优选例示通式(iic)：
【化47】
(式中，r14a和r15a相同或不同，均为碳原子数1～6的烷基；x-为阴离子)
表示的咪唑鎓盐。另外，从提高耐氧化性的观点出发，优选该咪唑鎓盐的氢原子的一部分或全部被氟原子和/或碳原子数1～4的含氟烷基取代。
阴离子x-的优选具体例与(iia)相同。
作为优选的具体例，例如可举出
【化48】
等。
该咪唑鎓盐在粘性低、且溶解性良好的方面优异。
(iid)：n-烷基吡啶鎓盐
可优选例示通式(iid)：
【化49】
(式中，r16a为碳原子数1～6的烷基；x-为阴离子)
表示的n-烷基吡啶鎓盐。另外，从提高耐氧化性的方面出发，优选该n-烷基吡啶鎓盐的氢原子的一部分或全部被氟原子和/或碳原子数1～4的含氟烷基取代。
阴离子x-的优选具体例与(iia)相同。
作为优选的具体例，例如可举出
【化50】
等。
该n-烷基吡啶鎓盐在粘性低、且溶解性良好的方面优异。
(iie)n，n-二烷基吡咯烷鎓盐
可优选例示通式(iie)：
【化51】
(式中，r17a和r18a相同或不同，均为碳原子数1～6的烷基；x-为阴离子)
表示的n，n-二烷基吡咯烷鎓盐。另外，从提高耐氧化性的方面出发，优选该n，n-二烷基吡咯烷鎓盐的氢原子的一部分或全部被氟原子和/或碳原子数1～4的含氟烷基取代。
阴离子x-的优选具体例与(iia)相同。
作为优选的具体例，例如可举出
【化52】
【化53】
等。
该n，n-二烷基吡咯烷鎓盐在粘性低，且溶解性良好方面优异。
这些铵盐中，从溶解性、耐氧化性、离子传导性良好的方面出发，优选(iia)、(iib)和(iic)，进一步优选为
【化54】
(式中，me为甲基；et为乙基；x-、x、y与式(iia-1)相同)。
另外，作为双电层电容器用电解质盐，也可以使用锂盐(其中，不包括乙基硫酸锂和化合物(5))。作为锂盐，例如优选为lipf6、libf4、lin(fso2)2、liasf6、lisbf6、lin(so2c2h5)2。
为了进一步提高容量，也可以使用镁盐。作为镁盐，例如优选为mg(clo4)2、mg(ooc2h5)2等。
在电解质盐为上述铵盐的情况下，浓度优选为0.7摩尔/升以上。如果低于0.7摩尔/升，则不仅低温特性变差，而且初期内部电阻有可能变高。上述电解质盐的浓度更优选为0.9摩尔/升以上。
从低温特性的观点出发，上述浓度的上限优选为2.0摩尔/升以下，更优选为1.5摩尔/升以下。
在上述铵盐为四氟硼酸三乙基甲基铵(temabf4)的情况下，从低温特性优异的观点出发，其浓度优选为0.7～1.5摩尔/升。
另外，在为四氟硼酸螺环双吡咯烷鎓(sbpbf4)的情况下，优选为0.7～2.0摩尔/升。
本发明的电解液优选进一步含有由通式(2)：
【化55】
(式中，x21为至少含有h或c的基团，n21为1～3的整数，y21和z21相同或不同，为至少含有h、c、o或f的基团，n22为0或1，y21和z21可以相互键合而形成环。)表示的化合物(2)。如果上述电解液含有化合物(2)，则即使在高温保管的情况下，容量保持率也难以进一步降低，气体的产生量难以进一步增加。
在n21为2或3的情况下，2个或3个x21可以相同也可以不同。
在存在多个y21和z21的情况下，存在的多个y21和z21可以相同，也可以不同。
作为x21，优选为-cy21z21-(式中，y21和z21如上述所示)或-cy21＝cz21-(式中，y21和z21如上述所示)表示的基团。
作为y21，优选为选自h-、f-、ch3-、ch3ch2-、ch3ch2ch2-、cf3-、cf3cf2-、ch2fch2-和cf3cf2cf2-中的至少1种。
作为z21，优选为选自h-、f-、ch3-、ch3ch2-、ch3ch2ch2-、cf3-、cf3cf2-、ch2fch2-和cf3cf2cf2-中的至少1种。
或者，y21和z21相互键合，可以含有不饱和键，可形成可以具有芳香性的碳环或杂环。环的碳原子数优选为3～20。
接着，对化合物(2)的具体例进行说明。应予说明，在以下例示中，“类似物”是指在不违反本发明的主旨的范围内通过将例示的酸酐结构的一部分置换为其它结构而得到的酸酐，例如可举出由多个酸酐构成的二聚体、三聚体和四聚体等，或者，取代基的碳原子数相同但例如具有支链等的异构性的物质，取代基与酸酐键合的部位不同的物质等。
作为形成五元环结构的酸酐的具体例，可举出琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐(4-甲基琥珀酸酐)、二甲基琥珀酸酐(4，4-二甲基琥珀酸酐、4，5-二甲基琥珀酸酐等)、4，4，5-三甲基琥珀酸酐、4，4，5，5-四甲基琥珀酸酐、4-乙烯基琥珀酸酐、4，5-二乙烯基琥珀酸酐、苯基琥珀酸酐(4-苯基琥珀酸酐)、4，5-二苯基琥珀酸酐、4，4-二苯基琥珀酸酐、柠康酸酐、马来酸酐、甲基马来酸酐(4-甲基马来酸酐)、4，5-二甲基马来酸酐、苯基马来酸酐(4-苯基马来酸酐)、4，5-二苯基马来酸酐、衣康酸酐、5-甲基衣康酸酐、5，5-二甲基衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、3，4，5，6-四氢邻苯二甲酸酐等、以及它们的类似物。
作为形成六元环结构的酸酐的具体例，可举出环己烷二羧酸酐(环己烷-1，2-二羧酸酐等)、4-环己烯-1，2-二羧酸酐、戊二酸酐、戊烯二酸酐、2-苯基戊二酸酐等、以及它们的类似物。
作为其它形成环状结构的酸酐的具体例，可举出5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、环戊烷四羧酸二酐、均苯四酸酐、二甘醇酸酐等、以及它们的类似物。
作为形成环状结构并被卤素原子取代的酸酐的具体例，可举出单氟琥珀酸酐(4-氟琥珀酸酐等)、4，4-二氟琥珀酸酐、4，5-二氟琥珀酸酐、4，4，5-三氟琥珀酸酐、三氟甲基琥珀酸酐、四氟琥珀酸酐(4，4，5，5-四氟琥珀酸酐)、4-氟马来酸酐、4，5-二氟马来酸酐、三氟甲基马来酸酐、5-氟衣康酸酐、5，5-二氟衣康酸酐等、以及它们的类似物
作为化合物(2)，其中，优选为戊二酸酐、柠康酸酐、戊烯二酸酐、衣康酸酐、二甘醇酸酐、环己烷二羧酸酐、环戊烷四羧酸二酐、4-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，4，5，6-四氢邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐、苯基琥珀酸酐、2-苯基戊二酸酐、马来酸酐、甲基马来酸酐、三氟甲基马来酸酐、苯基马来酸酐、琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、二甲基琥珀酸酐、三氟甲基琥珀酸酐、单氟琥珀酸酐、四氟琥珀酸酐等，更优选为马来酸酐、甲基马来酸酐、三氟甲基马来酸酐、琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、三氟甲基琥珀酸酐、四氟琥珀酸酐，进一步优选为马来酸酐、琥珀酸酐。
化合物(2)优选为选自通式(3)：
【化56】
(式中，x31～x34相同或不同，为至少含有h、c、o或f的基团)表示的化合物(3)和通式(4)：
【化57】
(式中，x41和x42相同或不同，为至少含有h、c、o或f的基团)表示的化合物(4)中的至少1种。
作为x31～x34，相同或不同，优选为选自烷基、氟代烷基、烯基和氟代烯基中的至少1种。x31～x34的碳原子数优选为1～10，更优选为1～3。
作为x31～x34，相同或不同，更优选为选自h-、f-、ch3-、ch3ch2-、ch3ch2ch2-、cf3-、cf3cf2-、ch2fch2-和cf3cf2cf2-中的至少1种。
作为x41和x42，相同或不同，优选为选自烷基、氟代烷基、烯基和氟代烯基中的至少1种。x41和x42的碳原子数优选为1～10，更优选为1～3。
作为x41和x42，相同或不同，更优选为选自h-、f-、ch3-、ch3ch2-、ch3ch2ch2-、cf3-、cf3cf2-、ch2fch2-和cf3cf2cf2-中的至少1种。
作为化合物(3)，优选为以下化合物中的任一种。
【化58】
【化59】
【化60】
【化61】
作为化合物(4)，优选为以下化合物中的任一种。
【化62】
【化63】
【化64】
上述电解液即使在高温保管的情况下，容量保持率也难以进一步降低，气体的产生量难以进一步增加，因此相对于上述电解液优选含有0.0001～15质量％的化合物(2)。作为化合物(2)的含量，更优选为0.01～10质量％，进一步优选为0.1～3质量％，特别优选为0.1～1.0质量％。
在上述电解液含有化合物(3)和(4)这两者的情况下，即使在高温保管的情况下，容量保持率也难以进一步降低，气体的产生量也难以进一步增加，因此上述电解液中，相对于上述电解液，优选含有0.08～2.50质量％的化合物(3)和0.02～1.50质量％的化合物(4)，更优选含有0.80～2.50质量％的化合物(3)和0.08～1.50质量％的化合物(4)。
本发明的电解液可以含有选自下述通式(1a)、(1b)和(1c)表示的腈化合物中的至少1种。
【化65】
(式中，ra和rb各自独立表示氢原子、氰基(cn)、卤素原子、烷基或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团。n表示1～10的整数。)
【化66】
(式中，rc表示氢原子、卤素原子、烷基、烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团、或nc-rc1-xc1-(rc1表示亚烷基，xc1表示氧原子或硫原子。)表示的基团。rd和re各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团。m表示1～10的整数。)
【化67】
(式中，rf、rg、rh和ri各自独立地表示含有氰基(cn)的基团、氢原子(h)、卤素原子、烷基或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团。其中，rf、rg、rh和ri中的至少1个为含有氰基的基团。
l表示1～3的整数。)
由此，可提高电化学器件的高温保存特性。上述腈化合物可以单独使用，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
在上述通式(1a)中，ra和rb各自独立为氢原子、氰基(cn)、卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团。
作为卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。其中优选为氟原子。
作为烷基，优选为碳原子数1～5的烷基。作为烷基的具体例，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基等。
作为烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团，可举出上述烷基的至少一部分氢原子被上述卤素原子取代而成的基团。
在ra和rb为烷基或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团的情况下，ra与rb可以相互键合而形成环结构(例如环己烷环)。
ra和rb优选为氢原子或烷基。
上述通式(1a)中，n为1～10的整数。在n为2以上的情况下，n个ra可以全部相同，也可以至少一部分不同。对于rb也是如此。n优选为1～7的整数，更优选为2～5的整数。
作为上述通式(1a)表示的腈化合物，优选为二腈和三腈。
作为二腈的具体例，可例示丙二腈、丁二腈、戊二腈、己二腈、庚二腈、辛二腈、壬二睛、癸二腈、十一烷二腈、十二烷二腈、甲基丙二腈、乙基丙二腈、异丙基丙二腈、叔丁基丙二腈、甲基丁二腈、2，2-二甲基丁二腈、2，3-二甲基丁二腈、2，3，3-三甲基丁二腈、2，2，3，3-四甲基丁二腈、2，3-二乙基-2，3-二甲基丁二腈、2，2-二乙基-3，3-二甲基丁二腈、双环己烷-1，1-二甲腈、双环己烷-2，2-二甲腈、双环己烷-3，3-二甲腈、2，5-二甲基-2，5-辛二腈、2，3-二异丁基-2，3-二甲基丁二腈、2，2-二异丁基-3，3-二甲基丁二腈、2-甲基戊二腈、2，3-二甲基戊二腈、2，4-二甲基戊二腈、2，2，3，3-四甲基戊二腈、2，2，4，4-四甲基戊二腈、2，2，3，4-四甲基戊二腈、2，3，3，4-四甲基戊二腈、1，4-二氰基戊烷、2，6-二氰基庚烷、2，7-二氰基辛烷、2，8-二氰基壬烷、1，6-二氰基癸烷、1，2-二氰基苯、1，3-二氰基苯、1，4-二氰基苯、3，3’-(亚乙基二氧基)二丙腈、3，3'-(亚乙基二硫基)二丙腈、3，9-双(2-氰乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、丁腈、邻苯二甲腈等。其中，特别优选为丁二腈、戊二腈、己二腈。
另外，作为三腈的具体例，可举出戊三甲腈、丙三甲腈、1，3，5-己三甲腈、1，3，6-己三甲腈、庚三甲腈、1，2，3-丙三甲腈、1，3，5-戊三甲腈、环己烷三甲腈、三氰乙基胺、三氰基乙氧基丙烷、三氰基乙烯、三(2-氰乙基)胺等，特别优选为1，3，6-己三甲腈、环己烷三甲腈，最优选为环己烷三甲腈。
上述通式(1b)中，rc表示氢原子、卤素原子、烷基、烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团、或nc-rc1-xc1-(rc1表示亚烷基，xc1表示氧原子或硫原子。)表示的基团，rd和re各自独立地为氢原子、卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团。
关于卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团，可举出对于上述通式(1a)例示的基团。
上述nc-rc1-xc1-中的rc1为亚烷基。作为亚烷基，优选为碳原子数1～3的亚烷基。
rc、rd和re各自独立地优选为氢原子、卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团。
rc、rd和re的至少一个优选为卤素原子或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团，更优选为氟原子或烷基的至少一部分氢原子被氟原子取代而成的基团。
在rd和re为烷基或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团的情况下，rd与re也可以相互键合而形成环结构(例如环己烷环)。
上述通式(1b)中，m为1～10的整数。在m为2以上的情况下，m个rd可以全部相同，也可以至少一部分不同。对于re也是如此。m优选为2～7的整数，更优选为2～5的整数。
作为上述通式(1b)所示的腈化合物，可以举出乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、戊腈、异戊腈、月桂腈、3-甲氧基丙腈、2-甲基丁腈、三甲基乙腈、己腈、环戊甲腈、环己甲腈、氟乙腈、二氟乙腈、三氟乙腈、2-氟丙腈、3-氟丙腈、2，2-二氟丙腈、2，3-二氟丙腈、3，3-二氟丙腈、2，2，3-三氟丙腈、3，3，3-三氟丙腈、3，3’-氧二丙腈、3，3’-硫二丙腈、五氟丙腈、甲氧基乙腈、苯甲腈等。其中，特别优选为3，3，3-三氟丙腈。
上述通式(1c)中，rf、rg、rh和ri各自独立地为含有氰基(cn)的基团、氢原子、卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团。
关于卤素原子、烷基、或烷基的至少一部分氢原子被卤素原子取代而成的基团，可举出上述通式(1a)例示的基团。
作为含有氰基的基团，除了氰基以外，还可举出烷基的至少一部分氢原子被氰基取代而成的基团。作为这种情况下的烷基，可举出上述通式(1a)例示的烷基。
rf、rg、rh和ri中的至少1个为含有氰基的基团。优选rf、rg、rh和ri中的至少2个为含有氰基的基团，更优选为rh和ri为含有氰基的基团。在rh和ri为含有氰基的基团的情况下，rf和rg优选为氢原子。
上述通式(1c)中，l为1～3的整数。在l为2以上的情况下，l个rf可以全部相同，也可以至少一部分不同。对于rg也是如此。l优选为1～2的整数。
作为上述通式(1c)表示的腈化合物，可例示3-己烯二氰、己二烯二腈(mucononitrile)、马来腈、富马酸腈、丙烯腈、甲基丙烯腈、巴豆腈、3-甲基巴豆腈、2-甲基-2-丁烯腈、2-戊烯腈、2-甲基-2-戊烯腈、3-甲基-2-戊烯腈、2-己烯腈等，优选为3-己烯二氰、己二烯二腈，特别优选为3-己烯二氰。
上述腈化合物的含量相对于电解液优选为0.2～7质量％。由此，可进一步提高电化学器件在高电压下的高温保存特性、安全性。上述腈化合物的含量的合计的下限更优选为0.3质量％，进一步优选为0.5质量％。上限更优选为5质量％，进一步优选为2质量％，特别优选为0.5质量％。
本发明的电解液可以含有具有异氰酸基的化合物(以下，有时简称为“异氰酸酯”)。作为上述异氰酸酯，没有特别限定，可使用任意的异氰酸酯。作为异氰酸酯的例子，可举出单异氰酸酯类、二异氰酸酯类、三异氰酸酯类等。
作为单异氰酸酯类的具体例，可举出异氰酸基甲烷、异氰酸基乙烷、1-异氰酸基丙烷、1-异氰酸基丁烷、1-异氰酸基戊烷、1-异氰酸基己烷、1-异氰酸基庚烷、1-异氰酸基辛烷、1-异氰酸基壬烷、1-异氰酸基癸烷、异氰酸基环己烷、甲氧羰基异氰酸酯、乙氧羰基异氰酸酯、丙氧羰基异氰酸酯、丁氧羰基异氰酸酯、甲氧磺酰基异氰酸酯、乙氧磺酰基异氰酸酯、丙氧磺酰基异氰酸酯、丁氧磺酰基异氰酸酯、氟磺酰基异氰酸酯、异氰酸甲酯、异氰酸丁酯、异氰酸苯酯、丙烯酸-2-异氰酸乙酯、甲基丙烯酸-2-异氰酸乙酯、异氰酸乙酯等。
作为二异氰酸酯类的具体例，可举出1，4-二异氰酸根合丁烷、1，5-二异氰酸根合戊烷，1，6-二异氰酸根合己烷、1，7-二异氰酸根合庚烷、1，8-二异氰酸根合辛烷、1，9-二异氰酸根合壬烷、1，10-二异氰酸根合癸烷、1，3-二异氰酸根合丙烯、1，4-二异氰酸根合-2-丁烯、1，4-二异氰酸根合-2-氟丁烷、1，4-二异氰酸根合-2，3-二氟丁烷、1，5–二异氰酸根合-2-戊烯、1，5-二异氰酸根合-2-甲基戊烷、1，6-二异氰酸根合-2-己烯、1，6-二异氰酸根合-3-己烯、1，6-二异氰酸根合-3-氟己烷、1，6-二异氰酸根合-3，4-二氟己烷、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1，2-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1，2-二异氰酸根合环己烷、1，3-二异氰酸根合环己烷、1，4-二异氰酸根合环己烷、二环己基甲烷-1，1’-二异氰酸酯、二环己基甲烷-2，2’-二异氰酸酯、二环己基甲烷-3，3’-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1，4-亚苯基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯等。
作为三异氰酸酯类的具体例，可举出1，6，11-三异氰酸根合癸烷、4-异氰酸根甲基-1，8-八亚甲基二异氰酸酯、1，3，5-三异氰酸酯甲基苯、1，3，5-三(6-异氰酸根合己烷-1-基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1h，3h，5h)-三酮、4-(异氰酸根合甲基)八亚甲基＝二异氰酸酯等。
其中，1，6-二异氰酸根合己烷、1，3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1，3，5-三(6-异氰酸根合己烷-1-基)-1，3，5-三嗪-2，4，6(1h，3h，5h)-三酮、2，4，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，在工业上容易获得，且可将电解液的制造成本抑制得低，因此优选，另外从技术观点出发也可有助于形成稳定的覆膜状的结构物，更优选使用。
异氰酸酯的含量没有特别限定，只要不显著损害本发明的效果可以是任意的，相对于电解液，优选为0.001质量％以上且1.0质量％以下。如果异氰酸酯的含量为该下限以上，则可对非水系电解液二次电池带来充分的循环特性提高效果。另外，如果为该上限以下，则可避免非水系电解液二次电池的初期的电阻增加。异氰酸酯的含量更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，特别优选为0.2质量％以上，另外，更优选为0.8质量％以下，进一步优选为0.7质量％以下，特别优选为0.6质量％以下。
本发明的电解液也可以含有环状磺酸酯。作为环状磺酸酯，没有特别限定，可使用任意的环状磺酸酯。作为环状磺酸酯的例子，可举出饱和环状磺酸酯、不饱和环状磺酸酯、饱和环状二磺酸酯、不饱和环状二磺酸酯等。
作为饱和环状磺酸酯的具体例，可举出1，3-丙烷磺内酯、1-氟-1，3-丙烷磺内酯、2-氟-1，3-丙烷磺内酯、3-氟-1，3-丙烷磺内酯、1-甲基-1，3-丙烷磺内酯、2-甲基-1，3-丙烷磺内酯、3-甲基-1，3-丙烷磺内酯、1，3-丁烷磺内酯、1，4-丁烷磺内酯、1-氟-1，4-丁烷磺内酯、2-氟-1，4-丁烷磺内酯、3-氟-1，4-丁烷磺内酯、4-氟-1，4-丁烷磺内酯、1-甲基-1，4-丁烷磺内酯、2-甲基-1，4-丁烷磺内酯、3-甲基-1，4-丁烷磺内酯、4-甲基-1，4-丁烷磺内酯、2，4-丁烷磺内酯等。
作为不饱和环状磺酸酯的具体例，可举出1-丙烯-1，3-磺内酯、2-丙烯-1，3-磺内酯、1-氟-1-丙烯-1，3-磺内酯、2-氟-1-丙烯-1，3-磺内酯、3-氟-1-丙烯-1，3-磺内酯、1-氟-2-丙烯-1，3-磺内酯、2-氟-2-丙烯-1，3-磺内酯、3-氟-2-丙烯-1，3-磺内酯、1-甲基-1-丙烯-1，3-磺内酯、2-甲基-1-丙烯-1，3-磺内酯、3-甲基-1-丙烯-1，3-磺内酯、1-甲基-2-丙烯-1，3-磺内酯、2-甲基-2-丙烯-1，3-磺内酯、3-甲基-2-丙烯-1，3-磺内酯、1-丁烯-1，4-磺内酯、2-丁烯-1，4-磺内酯、3-丁烯-1，4-磺内酯、1-氟-1-丁烯-1，4-磺内酯、2-氟-1-丁烯-1，4-磺内酯、3-氟-1-丁烯-1，4-磺内酯、4-氟-1-丁烯-1，4-磺内酯、1-氟-2-丁烯-1，4-磺内酯、2-氟-2-丁烯-1，4-磺内酯、3-氟-2-丁烯-1，4-磺内酯、4-氟-2-丁烯-1，4-磺内酯、1，3-丙烯磺内酯、1-氟-3-丁烯-1，4-磺内酯、2-氟-3-丁烯-1，4-磺内酯、3-氟-3-丁烯-1，4-磺内酯、4-氟-3-丁烯-1，4-磺内酯、1-甲基-1-丁烯-1，4-磺内酯、2-甲基-1-丁烯-1，4-磺内酯、3-甲基-1-丁烯-1，4-磺内酯、4-甲基-1-丁烯-1，4-磺内酯、1-甲基-2-丁烯-1，4-磺内酯、2-甲基-2-丁烯-1，4-磺内酯、3-甲基-2-丁烯-1，4-磺内酯、4-甲基-2-丁烯-1，4-磺内酯、1-甲基-3-丁烯-1，4-磺内酯、2-甲基-3-丁烯-1，4-磺内酯、3-甲基-3-丁烯-1，4-磺内酯、4-甲基-3-丁烯-1，4-磺内酯等。
其中，1，3-丙烷磺内酯、1-氟-1，3-丙烷磺内酯、2-氟-1，3-丙烷磺内酯、3-氟-1，3-丙烷磺内酯、1-丙烯-1，3-磺内酯，从获得的容易性、有助于形成稳定的覆膜状的结构物的方面出发，更优选使用。环状磺酸酯的含量没有特别限定，只要不显著损害本发明的效果可以是任意的，相对于电解液，优选为0.001质量％以上且3.0质量％以下。
如果环状磺酸酯的含量为该下限以上，则可对非水系电解液二次电池带来充分的循环特性提高效果。另外，如果为该上限以下，则可避免非水系电解液二次电池的制造成本的增加。环状磺酸酯的含量更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，特别优选为0.2质量％以上，更优选为2.5质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，特别优选为1.8质量％以下。
本发明的电解液还可以含有重均分子量为2000～4000、末端具有-oh、-ocooh或-cooh的聚氧乙烯。
通过含有这样的化合物，电极界面的稳定性提高，可提高电化学器件的特性。
作为上述聚氧乙烯，例如可举出聚氧乙烯单醇、聚氧乙烯羧酸、聚氧乙烯二醇、聚氧乙烯二羧酸、聚氧乙烯三醇、聚氧乙烯三羧酸等。它们可以单独使用，也可以并用2种以上。
其中，从电化学器件的特性变得更良好的方面考虑，优选为聚氧乙烯单醇与聚氧乙烯二醇的混合物、以及聚乙烯羧酸与聚乙烯二羧酸的混合物。
如果上述聚氧乙烯的重均分子量过小，则有可能容易被氧化分解。上述重均分子量更优选为3000～4000。
上述重均分子量可通过利用凝胶渗透色谱(gpc)法的聚苯乙烯换算来测定。
上述聚氧乙烯的含量在电解液中优选为1×10-6～1×10-2mol/kg。如果上述聚氧乙烯的含量过多，则有可能损害电化学器件的特性。
上述聚氧乙烯的含量更优选为5×10-6mol/kg以上。
本发明的电解液还可以含有氟代饱和环状碳酸酯、不饱和环状碳酸酯、防过充剂、其它公知的助剂等作为添加剂。由此，可抑制电化学器件的特性降低。
作为氟代饱和环状碳酸酯，可举出上述通式(a)表示的化合物。其中，优选为氟代碳酸乙烯酯、二氟碳酸乙烯酯、单氟甲基碳酸乙烯酯、三氟甲基碳酸乙烯酯。氟代饱和环状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意组合和比例合用2种以上。
上述氟代饱和环状碳酸酯的含量相对于上述电解液优选为0.1～5质量％。
作为不饱和环状碳酸酯，可举出碳酸亚乙烯酯类、被具有芳香环或碳-碳双键或碳-碳三键的取代基取代的碳酸乙烯酯类、碳酸苯酯类、碳酸乙烯酯类、碳酸烯丙基酯类、碳酸邻苯二酚酯类等。
作为碳酸亚乙烯酯类，可举出碳酸亚乙烯酯、甲基碳酸亚乙烯酯、4，5-二甲基碳酸亚乙烯酯、苯基碳酸亚乙烯酯、4，5-二苯基碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙烯酯、4，5-二乙烯基碳酸亚乙烯酯、烯丙基碳酸亚乙烯酯、4，5-二烯丙基碳酸亚乙烯酯、4-氟碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-甲基碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-苯基碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-乙烯基碳酸亚乙烯酯、4-烯丙基-5-氟碳酸亚乙烯酯、乙炔基碳酸乙烯酯、炔丙基碳酸乙烯酯、甲基碳酸亚乙烯酯、二甲基碳酸亚乙烯酯等。
作为被具有芳香环或碳-碳双键或碳-碳三键的取代基取代的碳酸乙烯酯类的具体例，可举出乙烯基碳酸乙烯酯、4，5-二乙烯基碳酸乙烯酯、4-甲基-5-乙烯基碳酸乙烯酯、4-烯丙基-5-乙烯基碳酸乙烯酯、乙炔基碳酸乙烯酯、4，5-二乙炔基碳酸乙烯酯、4-甲基-5-乙炔基碳酸乙烯酯、4-乙烯基-5-乙炔基碳酸乙烯酯、4-烯丙基-5-乙炔基碳酸乙烯酯、苯基碳酸乙烯酯、4，5-二苯基碳酸乙烯酯、4-苯基-5-乙烯基碳酸乙烯酯、4-烯丙基-5-苯基碳酸乙烯酯、烯丙基碳酸乙烯酯、4，5-二烯丙基碳酸乙烯酯、4-甲基-5-烯丙基碳酸乙烯酯、4-亚甲基-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4，5-二亚甲基-1，3-二氧杂戊环-2-酮、4-甲基-5-烯丙基碳酸乙烯酯等。
其中，作为不饱和环状碳酸酯，优选为碳酸亚乙烯酯、甲基碳酸亚乙烯酯、4，5-二甲基碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙烯酯、4，5-乙烯基碳酸亚乙烯酯、烯丙基碳酸亚乙烯酯、4，5-二烯丙基碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸乙烯酯、4，5-二乙烯基碳酸乙烯酯、4-甲基-5-乙烯基碳酸乙烯酯、烯丙基碳酸乙烯酯、4，5-二烯丙基碳酸乙烯酯、4-甲基-5-烯丙基碳酸乙烯酯、4-烯丙基-5-乙烯基碳酸乙烯酯、乙炔基碳酸乙烯酯、4，5-二乙炔基碳酸乙烯酯，4-甲基-5-乙炔基碳酸乙烯酯、4-乙烯基-5-乙炔基碳酸乙烯酯。另外，由于碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸乙烯酯、乙炔基碳酸乙烯酯进一步形成稳定的界面保护覆膜，故特别优选。
不饱和环状碳酸酯的分子量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果可以是任意的。分子量优选为50以上且250以下。如果为该范围，则容易确保不饱和环状碳酸酯在电解液中的溶解性，容易充分显现本发明的效果。不饱和环状碳酸酯的分子量更优选为80以上，另外，更优选为150以下。
不饱和环状碳酸酯的制造方法没有特别限制，可任意选择公知的方法来制造。
不饱和环状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
上述不饱和环状碳酸酯的含量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果可以是任意的。上述不饱和环状碳酸酯的含量在电解液100质量％中优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。另外，上述含量优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，进一步优选为3质量％以下。如果在上述范围内，则使用了电解液的电化学器件容易显现充分的循环特性提高效果，另外，容易避免高温保存特性降低、气体产生量变多、容易避免放电容量维持率降低等情况。
作为不饱和环状碳酸酯，除了上述的非氟代不饱和环状碳酸酯之外，还可优选使用氟代不饱和环状碳酸酯。
氟代不饱和环状碳酸酯是具有不饱和键和氟原子的环状碳酸酯。氟代不饱和环状碳酸酯具有的氟原子的个数只要为1个以上，就没有特别限制。其中，氟原子通常为6以下，优选为4以下，最优选为1个或2个。
作为氟代不饱和环状碳酸酯，可举出氟代碳酸亚乙烯酯衍生物、被具有芳香环或碳-碳双键的取代基取代的氟代碳酸乙烯酯衍生物等。
作为氟代碳酸亚乙烯酯衍生物，可举出4-氟碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-甲基碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-苯基碳酸亚乙烯酯、4-烯丙基-5-氟碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-乙烯基碳酸亚乙烯酯等。
作为被具有芳香环或碳-碳双键的取代基取代而成的氟代碳酸乙烯酯衍生物，可举出4-氟-4-乙烯基碳酸乙烯酯、4-氟-4-烯丙基碳酸乙烯酯、4-氟-5-乙烯基碳酸乙烯酯、4-氟-5-烯丙基碳酸乙烯酯、4，4-二氟-4-乙烯基碳酸乙烯酯、4，4-二氟-4-烯丙基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4-乙烯基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4-烯丙基碳酸乙烯酯、4-氟-4，5-二乙烯基碳酸乙烯酯、4-氟-4，5-二烯丙基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4，5-二乙烯基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4，5-二烯丙基碳酸乙烯酯、4-氟-4-苯基碳酸乙烯酯、4-氟-5-苯基碳酸乙烯酯、4，4-二氟-5-苯基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4-苯基碳酸乙烯酯等。
其中，作为氟代不饱和环状碳酸酯，由于4-氟碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-甲基碳酸亚乙烯酯、4-氟-5-乙烯基碳酸亚乙烯酯、4-烯丙基-5-氟碳酸亚乙烯酯、4-氟-4-乙烯基碳酸乙烯酯、4-氟-4-烯丙基碳酸乙烯酯、4-氟-5-乙烯基碳酸乙烯酯、4-氟-5-烯丙基碳酸乙烯酯、4，4-二氟-4-乙烯基碳酸乙烯酯、4，4-二氟-4-烯丙基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4-乙烯基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4-烯丙基碳酸乙烯酯、4-氟-4，5-二乙烯基碳酸乙烯酯、4-氟-4，5-二烯丙基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4，5-二乙烯基碳酸乙烯酯、4，5-二氟-4，5-二烯丙基碳酸乙烯酯形成稳定的界面保护覆膜，因此可更优选使用。
氟代不饱和环状碳酸酯的分子量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果就可以是任意的。分子量优选为50以上，并且为500以下。如果为该范围，则容易确保氟代不饱和环状碳酸酯在电解液中的溶解性。
氟代不饱和环状碳酸酯的制造方法没有特别限制，可任意选择公知的方法来制造。分子量更优选为100以上，另外，更优选为200以下。
氟代不饱和环状碳酸酯可以单独使用1种，也可以以任意组合和比例合用2种以上。另外，氟代不饱和环状碳酸酯的含量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果可以是任意的。氟代不饱和环状碳酸酯的含量，通常在电解液100质量％中，优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，另外，优选为5质量％以下，更优选为4质量％以下，进一步优选为3质量％以下。如果在该范围内，则使用了电解液的电化学器件容易表现出充分的循环特性提高效果，另外，能够避免高温保存特性降低、气体产生量变多、放电容量维持率降低等情况。
本发明的电解液也可以含有具有三键的化合物。只要是在分子内具有1个以上三键的化合物，则其种类没有特别限定。
作为具有三键的化合物的具体例，例如可举出以下的化合物。
1-戊炔、2-戊炔、1-己炔、2-己炔、3-己炔、1-庚炔、2-庚炔、3-庚炔、1-辛炔、2-辛炔、3-辛炔、4-辛炔，1-壬炔、2-壬炔、3-壬炔、4-壬炔、1-十二炔、2-十二炔、3-十二炔、4-十二炔、5-十二炔、苯基乙炔、1-苯基-1-丙炔、1-苯基-2-丙炔基、1-苯基-1-丁炔、4-苯基-1-丁炔、4-苯基-1-丁炔、1-苯基-1-戊炔，5-苯基-1-戊炔、1-苯基-1-己炔、6-苯基-1-己炔、二苯基乙炔、4-乙炔基甲苯、二环己基乙炔等烃化合物；
2-丙炔基甲基碳酸酯、2-丙炔基乙基碳酸酯、2-丙炔基丙基碳酸酯、2-丙炔基丁基碳酸酯、2-丙炔基苯基碳酸酯、2-丙炔基环己基碳酸酯、碳酸二(2-丙炔基)酯、1-甲基-2-丙炔基甲基碳酸酯、1，1-二甲基-2-丙炔基甲基碳酸酯、2-丁炔基甲基碳酸酯、3-丁炔基甲基碳酸酯、2-戊炔基甲基碳酸酯、3-戊炔基甲基碳酸酯、4-戊炔基甲基碳酸酯等单碳酸酯；2-丁炔-1，4-二醇二甲基二碳酸酯、2-丁炔-1，4-二醇二乙基二碳酸酯、2-丁炔-1，4-二醇二丙基二碳酸酯、2-丁炔-1，4-二醇二丁基二碳酸酯、2-丁炔-1，4-二醇二苯基二碳酸酯、2-丁炔-1，4-二醇二环己基二碳酸酯等二碳酸酯；
乙酸2-丙炔酯、丙酸2-丙炔酯、丁酸2-丙炔酯、苯甲酸2-丙炔酯、环己甲酸2-丙炔酯、乙酸1，1-二甲基-2-丙炔酯、丙酸1，1-二甲基-2-丙炔酯、丁酸1，1-二甲基-2-丙炔酯、苯甲酸1，1-二甲基-2-丙炔酯、环己甲酸1，1-二甲基-2-丙炔酯、乙酸2-丁炔酯、乙酸3-丁炔酯、乙酸2-戊炔酯、乙酸3-戊炔酯、乙酸4-戊炔酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸2-丙烯酯、丙烯酸2-丁烯酯、丙烯酸3-丁烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸2-丙烯酯、甲基丙烯酸2-丁烯酯、甲基丙烯酸3-丁烯酯、2–丙炔酸甲酯、2-丙炔酸乙酯、2-丙炔酸丙酯、2-丙炔酸乙烯酯、2-丙炔酸2-丙烯酯、2-丙炔酸2-丁烯酯、2-丙炔酸3-丁烯酯、2-丁炔酸甲酯、2-丁炔酸乙酯、2-丁炔酸丙酯、2-丁炔酸乙烯酯、2-丁炔酸2-丙烯基、2-丁炔酸2-丁烯酯、2-丁炔酸3-丁烯酯、3-丁炔酸甲酯、3-丁炔酸乙酯、3-丁炔酸丙酯、3-丁炔酸乙烯酯、3-丁炔酸2-丙烯酯、3-丁炔酸2-丁烯酯、3-丁炔酸3-丁烯酯、2-戊炔酸甲酯、2-戊炔酸乙酯、2-戊炔酸丙酯、2-戊炔酸乙烯酯、2-戊炔酸2-丙烯酯、2-戊炔酸2-丁烯酯、2-戊炔酸3-丁烯酯、3-戊炔酸甲酯、3-戊炔酸乙酯、3-戊炔酸丙酯、3-戊炔酸乙烯酯、3-戊炔酸2-丙烯酯、3-戊炔酸2-丁烯酯、3-戊炔酸3-丁烯酯、4-戊炔酸甲酯、4-戊炔酸乙酯、4-戊炔酸丙酯、4-戊炔酸乙烯酯、4-戊炔酸2-丙烯酯、4-戊炔酸2-丁烯酯、4-戊炔酸3-丁烯酯等单羧酸酯，富马酸酯、三甲基乙酸甲酯、三甲基乙酸乙酯；
2-丁炔-1，4-二醇二乙酸酯、2-丁炔-1，4-二醇二丙酸酯、2-丁炔-1，4-二醇二丁酸酯、2-丁炔-1，4-二醇二苯甲酸酯、2-丁炔-1，4-二醇二环己甲酸酯、六氢苯并[1，3，2]二氧硫杂环戊烷-2–氧化物(1，2–环己二醇、2，2–二氧化-1，2-氧硫杂环戊烷-4-基乙酸酯、2，2-二氧化-1，2-氧硫杂环戊烷-4-基乙酸酯等二羧酸酯；
草酸单甲单2-丙炔酯、草酸单乙单2-丙炔酯、草酸单丙单2-丙炔酯、草酸单2-丙炔单乙烯酯、草酸单烯丙单2-丙炔酯、草酸二(2-丙炔酯)、草酸单2-丁炔单甲酯、草酸单2-丁炔单乙酯、草酸单2-丁炔单丙酯、草酸单2-丁炔单乙烯酯、草酸单烯丙单2-丁炔酯、草酸二(2-丁炔酯)、草酸单3-丁炔单甲酯、草酸单3-丁炔单乙酯、草酸单3-丁炔单丙酯，草酸单3-丁炔单乙烯酯、草酸单烯丙单3-丁炔酯、草酸二(3-丁炔酯)等草酸二酯；
甲基(2-丙炔基)(乙烯基)氧化膦、二乙烯基(2-丙炔基)氧化膦、二(2-丙炔基)(乙烯基)氧化膦、二(2-丙烯基)(2-丙炔基)氧化膦、二(2-丙炔基)(2–丙烯基)氧化膦、二(3–丁烯基)(2–丙炔基)氧化膦、以及二(2–丙炔基)(3-丁烯基)氧化膦等氧化膦；
甲基(2-丙烯基)次膦酸2-丙炔酯、2-丁烯基(甲基)次膦酸2-丙炔酯、二(2-丙烯基)次膦酸2-丙炔酯、二(3-丁烯基)次膦酸2-丙炔酯、甲基(2-丙烯基)次膦酸1，1-二甲基-2-丙炔酯、2-丁烯基(甲基)次膦酸1，1-二甲基-2-丙炔酯、二(2-丙烯基)次膦酸1，1-二甲基-2-丙炔酯、二(3-丁烯基)次膦酸1，1-二甲基-2-丙炔酯、甲基(2-丙炔基)次膦酸2-丙烯酯、甲基(2-丙炔基)次膦酸3-丁烯酯、二(2-丙炔基)次膦酸2-丙烯酯、二(2-丙炔基)次膦酸3-丁烯酯、2-丙炔基(2-丙烯基)次膦酸2-丙烯酯和2-丙炔基(2-丙烯基)次膦酸3-丁烯酯等次膦酸酯；
2-丙烯基膦酸(甲基)(2-丙炔基)酯、2-丁烯基膦酸(甲基)(2-丙炔基)酯、2-丙烯基膦酸(2-丙炔基)(2-丙烯基)酯、3-丁烯基膦酸(3-丁烯基)(2-丙炔基)酯、2-丙烯基膦酸(1，1-二甲基-2-丙炔基)(甲基)酯、2-丁烯基膦酸(1，1-二甲基-2-丙炔基)(甲基)酯、2-丙烯基膦酸(1，1-二甲基-2-丙炔基)(2-丙烯基)酯、3-丁烯基膦酸(3-丁烯基)(1，1-二甲基-2-丙炔基)酯、甲基膦酸(2-丙炔基)(2-丙烯基)酯、甲基膦酸(3-丁烯基)(2-丙炔基)酯、甲基膦酸(1，1-二甲基-2-丙炔基)(2-丙烯基)酯、甲基膦酸(3-丁烯基)(1，1-二甲基-2-丙炔基)酯、乙基膦酸(2-丙炔基)(2-丙烯基)酯、乙基膦酸(3-丁烯基)(2-丙炔基)酯、乙基膦酸(1，1-二甲基-2-丙炔基)(2-丙烯基)酯和乙基膦酸(3-丁烯基)(1，1-二甲基-2-丙炔基)酯等膦酸酯；
磷酸(甲基)(2-丙烯基)(2-丙炔基)酯、磷酸(乙基)(2-丙烯基)(2-丙炔基)酯、磷酸(2–丁烯基)(甲基)(2-丙炔基)酯、磷酸(2–丁烯基)(乙基)(2-丙炔基)酯、磷酸(1，1-二甲基-2-丙炔基)(甲基)(2-丙烯基)酯、磷酸(1，1-二甲基-2-丙炔基)(乙基)(2-丙烯基)酯、磷酸(2-丁烯基)(1，1-二甲基-2-丙炔基)(甲基)酯和磷酸(2-丁烯基)(乙基)(1，1-二甲基-2-丙炔基)酯等磷酸酯。
其中，具有炔氧基的化合物在电解液中更稳定地形成负极覆膜，故优选。
此外，从提高保存特性的方面考虑，特别优选为2-丙炔基甲基碳酸酯、碳酸二(2-丙炔基)酯、2-丁炔-1，4-二醇二甲基二碳酸酯、乙酸-2-丙炔酯、2-丁炔-1，4-二醇二乙酸酯、草酸单甲单2-丙炔酯、草酸二(2-丙炔酯)等化合物。
上述具有三键的化合物可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。具有三键的化合物相对于本发明的电解液整体的配合量没有限制，只要不显著损害本发明的效果就可以是任意的，相对于本发明的电解液，通常以0.01质量％以上，优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，另外通常以5质量％以下，优选为3质量％以下，更优选为1质量％以下的浓度含有。在满足上述范围的情况下，输出特性、负荷特性、循环特性、高温保存特性等效果进一步提高。
在本发明的电解液中，为了在使用了电解液的电化学器件成为过充电等状态时有效抑制电池的破裂·起火，可以使用防过充剂。
作为防过充剂，可举出联苯、邻三联苯、间三联苯、对三联苯等未取代或被烷基取代的三联苯衍生物、未取代或被烷基取代的三联苯衍生物的部分氢化物、环己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯、二苯醚、二苯并呋喃、二苯基环己烷、1，1，3-三甲基-3-苯基茚满、环戊基苯、环己基苯、枯烯、1，3-二异丙基苯、1，4-二异丙基苯、叔丁基苯，叔戊基苯、叔己基苯、苯甲醚等芳香族化合物；2-氟联苯、4-氟联苯、邻环己基氟苯、对环己基氟苯、邻环己基氟苯、对环己基氟苯氟苯、氟甲苯、苯氟仿等上述芳香族化合物的部分氟代物；2，4-二氟苯甲醚、2，5-二氟苯甲醚、1，6-二氟苯甲醚、2，6-二氟苯甲醚、3，5-二氟苯甲醚等含氟苯甲醚化合物；3-丙基苯基乙酸酯、2-乙基苯基乙酸酯、苄基苯基乙酸酯、甲基苯基乙酸酯、乙酸苄酯、苯乙基苯基乙酸酯等芳香族乙酸酯类；碳酸二苯酯、苯碳酸甲酯等芳香族碳酸酯类；甲苯、二甲苯等甲苯衍生物；2-甲基联苯、3-甲基联苯、4-甲基联苯、邻环己基联苯等未取代或被烷基取代的联苯衍生物等。其中，优选为联苯、烷基联苯、三联苯、三联苯的部分氢化物、环己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯、二苯醚、二苯并呋喃等芳香族化合物、二苯基环己烷、1，1，3-三甲基-3-苯基茚满、3-丙基苯基乙酸酯、2-乙基苯基乙酸酯、苄基苯基乙酸酯、甲基苯基乙酸酯、乙酸苄酯、碳酸二苯酯、苯碳酸甲酯等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。在并用2种以上的情况下，从防过充特性与高温保存特性的平衡的方面出发，特别优选环己基苯与叔丁基苯或叔戊基苯的组合，优选并用选自联苯、烷基联苯、三联苯、三联苯的部分氢化物、环己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯等不含氧的芳香族化合物中的至少1种以及选自二苯醚、二苯并呋喃等含氧的芳香族化合物中的至少1种。
在本发明使用的电解液中，也可以使用羧酸酐(其中，不包括化合物(2))。优选为下述通式(6)表示的化合物。羧酸酐的制造方法没有特别限制，可任意选择公知的方法来制造。
【化68】
(通式(6)中，r61、r62各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1以上且15以下的烃基。)
r61、r62只要是一价的烃基，其种类就没有特别限制。例如，可以为脂肪族烃基，也可以为芳香族烃基，也可以是脂肪族烃基与芳香族烃基键合而成的基团。脂肪族烃基可以是饱和烃基，也可以含有不饱和键(碳-碳双键或碳-碳三键)。另外，脂肪族烃基可以是链状也可以是环状，在为链状的情况下，可以为直链状，也可以为支链状。此外，链状与环状也可以键合。应予说明，r61和r62彼此可以相同，也可以不同。
另外，在r61、r62的烃基具有取代基的情况下，该取代基的种类只要不违反本发明的主旨则没有特别限制，作为例子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子，优选为氟原子。或者作为除卤素原子以外的取代基，还可举出具有酯基、氰基、羰基、醚基等官能团的取代基等，优选为氰基、羰基。r61、r62的烃基可以仅具有一个这样的取代基，也可以具有两个以上。在具有两个以上的取代基的情况下，这些取代基可以相同，也可以彼此不同。
r61、r62各自的烃基的碳原子数通常为1以上，并且通常为15以下，优选为12以下，更优选为10以下，进一步优选为9以下。在r1与r2相互键合而形成二价烃基的情况下，该二价烃基的碳原子数通常为1以上，并且通常为15以下，优选为13以下，更优选为10以下，进一步优选为8以下。另外，在r61、r62的烃基具有含有碳原子的取代基的情况下，优选包括其取代基在内的r61、r62整体的碳原子数满足上述范围。
接着，对上述通式(6)表示的酸酐的具体例进行说明。应予说明，在以下例示中，“类似物”是指在不违反本发明的主旨的范围内通过将例示的酸酐结构的一部分置换为其它结构而得到的酸酐，例如可举出由多个酸酐构成的二聚体、三聚体和四聚体等，或者，取代基的碳原子数相同但例如具有支链等的异构性的物质、取代基与酸酐键合的部位不同的物质等。
首先，以下举出r61、r62相同的酸酐的具体例。
作为r61、r62为链状烷基的酸酐的具体例，可举出乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、2-甲基丙酸酐、2，2-二甲基丙酸酐、2-甲基丁酸酐、3-甲基丁酸酐、2，2-二甲基丁酸酐、2，3-二甲基丁酸酐、3，3-二甲基丁酸酐、2，2，3-三甲基丁酸酐、2，3，3-三甲基丁酸酐、2，2，3，3-四甲基丁酸酐、2-乙基丁酸酐等及其类似物等。
作为r61、r62为环状烷基的酸酐的具体例，可举出环丙甲酸酐、环戊甲酸酐、环己甲酸酐等及其类似物等。
作为r61、r62为烯基的酸酐的具体例，可举出丙烯酸酐、2-甲基丙烯酸酐、3-甲基丙烯酸酐、2，3-二甲基丙烯酸酐、3，3-二甲基丙烯酸酐、2，3，3–三甲基丙烯酸酐、2-苯基丙烯酸酐、3-苯基丙烯酸酐、2，3-二苯基丙烯酸酐、3，3-二苯基丙烯酸酐、3-丁烯酸酐、2-甲基-3-丁烯酸酐、2，2-二甲基-3-丁烯酸酐、3-甲基-3-丁烯酸酐、2-甲基-3-甲基-3-丁烯酸酐、2，2-二甲基-3-甲基-3-丁烯酸酐、3-戊烯酸酐、4-戊烯酸酐、2-环戊烯甲酸酐、3-环戊烯甲酸酐、4-环戊烯甲酸酐等及其类似物等。
作为r61、r62为炔基的酸酐的具体例，可举出丙炔酸酐、3-苯基丙炔酸酐、2-丁炔酸酐、2–戊炔酸酐、3-丁炔酸酐、3–戊炔酸酐、4-戊炔酸酐等以及它们的类似物等。
作为r61、r62为芳基的酸酐的具体例，可举出苯甲酸酐、4-甲基苯甲酸酐、4-乙基苯甲酸酐、4-叔丁基苯甲酸酐、2-甲基苯甲酸酐、2，4，6-三甲基苯甲酸酐、1-萘甲酸酐、2-萘甲酸酐等以及它们的类似物等。
另外，作为r61、r62被卤素原子取代的酸酐的例子，以下举出主要被氟原子取代的酸酐的例子，但将这些氟原子的一部分或全部替换为氯原子、溴原子、碘原子而得到的酸酐也包括在例示化合物中。
作为r61、r62为被卤素原子取代的链状烷基的酸酐的例子，可举出氟乙酸酐、二氟乙酸酐、三氟乙酸酐、2-氟丙酸酐、2，2-二氟丙酸酐、2，3-二氟丙酸酐、2，2，3-三氟丙酸酐，2，3，3-三氟丙酸酐、2，2，3，3-四氟丙酸酐、2，3，3，3–四氟丙酸酐、3-氟丙酸酐、3，3-二氟丙酸酐、3，3，3-三氟丙酸酐、全氟丙酸酐等及其类似物等。
作为r61、r62为被卤素原子取代的环状烷基的酸酐的例子，可举出2-氟环戊甲酸酐、3-氟环戊甲酸酐、4-氟环戊甲酸酐等及其类似物等。
作为r61、r62为被卤素原子取代的烯基的酸酐的例子，可举出2-氟丙烯酸酐、3-氟丙烯酸酐、2，3-二氟丙烯酸酐、3，3-二氟丙烯酸酐、2，3，3-三氟丙烯酸酐、2-(三氟甲基)丙烯酸酐、3-(三氟甲基)丙烯酸酐、2，3-双(三氟甲基)丙烯酸酐、2，3，3-三(三氟甲基)丙烯酸酐、2-(4-氟苯基)丙烯酸酐、3-(4-氟苯基)丙烯酸酐、2，3-双(4-氟苯基)丙烯酸酐、3，3-双(4-氟苯基)丙烯酸酐、2-氟-3-丁烯酸酐、2，2-二氟-3-丁烯酸酐、3-氟-2-丁烯酸酐、4-氟-3-丁烯酸酐、3，4-二氟-3-丁烯酸酐、3，3，4-三氟-3-丁烯酸酐等以及它们的类似物等。
作为r61、r62为被卤素原子取代的炔基的酸酐的例子，可举出3-氟-2-丙炔酸酐、3-(4-氟苯基)-2-丙炔酸酐、3-(2，3，4，5，6－五氟苯基)-2-丙炔酸酐、4-氟-2-丁炔酸酐、4，4–二氟-2-丁炔酸酐、4，4，4–三氟-2-丁炔酸酐等以及它们的类似物等。
作为r61、r62为被卤素原子取代的芳基的酸酐的例子，可举出4-氟苯甲酸酐、2，3，4，5，6－五氟苯甲酸酐、4-三氟甲基苯甲酸酐等以及它们的类似物等。
作为r61、r62为具有酯、腈、酮、醚等官能团的取代基的酸酐的例子，可举出甲氧基甲酸酐、乙氧基甲酸酐、甲基草酸酐、乙基草酸酐，2-氰基乙酸酐、2-氧代丙酸酐、3-氧代丁酸酐、4-乙酰基苯甲酸酐，甲氧基乙酸酐、4-甲氧基苯甲酸酐等及其类似物等。
接着，以下举出r61、r62相互不同的酸酐的具体例。
作为r61、r62，可考虑以上举出的例子以及它们的类似物的全部组合，以下举出代表性的例子。
作为链状烷基彼此的组合的例子，可举出乙酸丙酸酐、乙酸丁酸酐、丁酸丙酸酐、乙酸2-甲基丙酸酐等。
作为链状烷基与环状烷基的组合的例子，可举出乙酸环戊甲酸酐、乙酸环己甲酸酐、环戊甲酸丙酸酐等。
作为链状烷基和烯基的组合的例子，可举出乙酸丙烯酸酐、乙酸3-甲基丙烯酸酐、乙酸3-丁烯酸酐、丙烯酸丙酸酐等。
作为链状烷基与炔基的组合的例子，可举出乙酸丙炔酸酐、乙酸2-丁炔酸酐、乙酸3-丁炔酸酐、乙酸3-苯基丙炔酸酐、丙酸丙炔酸酐等。
作为链状烷基与芳基的组合的例子，可举出乙酸苯甲酸酐、乙酸4-甲基苯甲酸酐、乙酸1-萘甲酸酐、苯甲酸丙酸酐等。
作为链状烷基和具有官能团的烃基的组合的例子，可举出乙酸氟乙酸酐、乙酸三氟乙酸酐、乙酸4-氟苯甲酸酐、氟乙酸丙酸酐、乙酸烷基草酸酐、乙酸2-氰基乙酸酐、乙酸2-氧代丙酸酐、乙酸甲氧基乙酸酐、甲氧基乙酸丙酸酐等。
作为环状烷基彼此的组合的例子，可举出环戊甲酸环己甲酸酐等。
作为环状烷基和烯基的组合的例子，可举出丙烯酸环戊甲酸酐、3-甲基丙烯酸环戊甲酸酐、3-丁烯酸环戊甲酸酐、丙烯酸环己甲酸酐等。
作为环状烷基与炔基的组合的例子，可举出丙炔酸环戊甲酸酐、2-丁炔酸环戊甲酸酐、丙炔酸环己甲酸酐等。
作为环状烷基与芳基的组合的例子，可举出苯甲酸环戊甲酸酐、4-甲基苯甲酸环戊甲酸酐、苯甲酸环己甲酸酐等。
作为环状烷基和具有官能团的烃基的组合的例子，可举出氟乙酸环戊甲酸酐、环戊甲酸三氟乙酸酐、环戊甲酸2-氰基乙酸酐、环戊甲酸甲氧基乙酸酐、环己酸氟乙酸酐等。
作为烯基彼此的组合的例子，可举出丙烯酸2-甲基丙烯酸酐、丙烯酸3-甲基丙烯酸酐、丙烯酸3-丁烯酸酐、2-甲基丙烯酸3-甲基丙烯酸酐等。
作为烯基和炔基的组合的例子，可举出丙烯酸丙炔酸酐、丙烯酸2-丁炔酸酐、2-甲基丙烯酸丙炔酸酐等。
作为烯基与芳基的组合的例子，可举出丙烯酸苯甲酸酐、丙烯酸4-甲基苯甲酸酐、2-甲基丙烯酸苯甲酸酐等。
作为烯基和具有官能团的烃基的组合的例子，可举出丙烯酸氟乙酸酐、丙烯酸三氟乙酸酐、丙烯酸2-氰基乙酸酐、丙烯酸甲氧基乙酸酐、2-甲基丙烯酸氟乙酸酐等。
作为炔基彼此的组合的例子，可举出丙炔酸2-丁炔酸酐、丙炔酸3-丁炔酸酐、2-丁炔酸3-丁炔酸酐等。
作为炔基与芳基的组合的例子，可举出苯甲酸丙炔酸酐、4-甲基苯甲酸丙炔酸酐、苯甲酸2-丁炔酸酐等。
作为炔基和具有官能团的烃基的组合的例子，可举出丙炔酸氟乙酸酐、丙炔酸三氟乙酸酐、丙炔酸2-氰基乙酸酐、丙炔酸甲氧基乙酸酐、2-丁炔酸氟乙酸酐等。
作为芳基彼此的组合的例子，可举出苯甲酸4-甲基苯甲酸酐、苯甲酸1-萘甲酸酐、4-甲基苯甲酸1-萘甲酸酐等。
作为芳基和具有官能团的烃基的组合的例子，可举出苯甲酸氟乙酸酐、苯甲酸三氟乙酸酐、苯甲酸2-氰基乙酸酐、苯甲酸甲氧基乙酸酐、4-甲基苯甲酸氟乙酸酐等。
作为具有官能团的烃基彼此的组合的例子，可举出氟乙酸三氟乙酸酐、氟乙酸2-氰基乙酸酐、氟乙酸甲氧基乙酸酐、三氟乙酸2-氰基乙酸酐等。
在形成上述链状结构的酸酐中，优选为乙酸酐、丙酸酐、2-甲基丙酸酐、环戊甲酸酐、环己甲酸酐等、丙烯酸酐、2-甲基丙烯酸酐、3-甲基丙烯酸酐、2，3-二甲基丙烯酸酐、3，3–二甲基丙烯酸酐、3-丁烯酸酐、2-甲基-3-丁烯酸酐、丙炔酸酐、2-丁炔酸酐、苯甲酸酐、2-甲基苯甲酸酐、4-甲基苯甲酸酐、4-叔丁基苯甲酸酐、三氟乙酸酐、3，3，3-三氟丙酸酐、2-(三氟甲基)丙烯酸酐、2-(4-氟苯基)丙烯酸酐、4-氟苯甲酸酐、2，3，4，5，6-五氟苯甲酸酐、甲氧基甲酸酐、乙氧基甲酸酐，更优选为丙烯酸酐、2-甲基丙烯酸酐、3-甲基丙烯酸酐、苯甲酸酐、2-甲基苯甲酸酐、4-甲基苯甲酸酐、4-叔丁基苯甲酸酐、4-氟苯甲酸酐、2，3，4，5，6-五氟苯甲酸酐、甲氧基甲酸酐、乙氧基甲酸酐。
这些化合物通过适当地形成与草酸锂盐的键合而形成耐久性优异的皮膜，由此特别是从提高耐久试验后的充放电倍率特性、输入输出特性、阻抗特性的方面出发是优选的。
另外，上述羧酸酐的分子量没有限制，只要不显著损害本发明的效果就可以是任意的，通常为90以上，优选为95以上，另一方面，通常为300以下，优选为200以下。如果羧酸酐的分子量在上述范围内，则可抑制电解液的粘度上升，且可使覆膜密度适当化，因此可适当提高耐久性。
另外，上述羧酸酐的制造方法也没有特别限制，可任意选择公知的方法来制造。以上说明的羧酸酐可以在本发明的非水系电解液中单独含有任意1种，也可以以任意的组合和比率同时含有2种以上。
另外，上述羧酸酐相对于本发明的电解液的含量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果就可以是任意的，相对于本发明的电解液，通常以0.01质量％以上，优选为0.1质量％以上，另外，通常以5质量％以下，优选为3质量％以下的浓度含有。如果羧酸酐的含量为上述范围内，则容易显现循环特性提高效果，另外反应性良好，因此电池特性容易提高。
本发明的电解液可使用公知的其它助剂。作为其它助剂，可举出：1,4-酐赤藓糖醇碳酸酯(erythritancarbonate)、螺双-二亚甲基碳酸酯、甲氧基乙基-甲基碳酸酯等碳酸酯化合物；2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3，9–二乙烯基-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷等螺环化合物；亚硫酸乙烯酯、氟磺酸甲酯、氟磺酸乙酯、甲磺酸甲酯、甲磺酸乙酯、白消安、环丁烯砜、硫酸乙烯酯、硫酸亚乙烯酯、二苯基砜、n，n-二甲基甲磺酰胺、n，n-二乙基甲磺酰胺、乙酰胺、n-甲基甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、乙烯基磺酸甲酯、乙烯基磺酸乙酯、乙烯基磺酸烯丙酯、乙烯基磺酸炔丙酯、烯丙基磺酸甲酯、烯丙基磺酸乙酯、烯丙基磺酸烯丙酯、烯丙基磺酸炔丙酯、1，2-双(乙烯基磺酰氧基)乙烷、丙二磺酸酐、磺基丁酸酐、磺基苯甲酸酐、磺基丙酸酐、乙二磺酸酐、甲烷二磺酸亚甲酯、甲磺酸2-丙炔酯、亚硫酸戊烯酯、甲磺酸五氟苯酯、硫酸丙烯酯、亚硫酸丙烯酯、丙烷磺内酯、亚硫酸丁烯酯、丁烷-2，3-二基二甲烷磺酸酯、2-丁炔-1，4-二基二甲烷磺酸酯、2-苯基双环己烷、2-丁炔-1,4-二基二甲酸酯、乙烯基磺酸2-丙炔酯、双(2-乙烯基磺酰基乙基)醚、5-乙烯基-六氢-1，3，2-苯并二氧硫醇-2-氧化物、2-(甲磺酰氧基)丙酸2-丙炔酯、5，5-二甲基-1，2-氧硫杂环戊烷-4-酮2，2-二氧化物、3-磺基-丙酸酐甲烷二磺酸三亚甲基酯2-甲基四氢呋喃、甲烷二磺酸三亚甲基酯、四亚甲基亚砜、甲烷二磺酸二亚甲基酯、二氟乙基甲基砜、二乙烯基砜、1，2-双(乙烯基磺酰基)乙烷、乙二膦酸甲酯、乙二膦酸乙酯、硫酸乙烯酯等含硫化合物；1-甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-2-哌啶酮、3-甲基-2-噁唑烷酮、1，3–二甲基-2-咪唑啉酮、n-甲基丁二酰亚胺、硝基甲烷、硝基乙烷、噻吩1-氧化物、乙二胺等含氮化合物；亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯、甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、乙烯基膦酸二甲酯、乙烯基膦酸二乙酯、二乙基膦酰基乙酸乙酯、二甲基次膦酸甲酯、二乙基次膦酸乙酯、三甲基氧化膦、三乙基氧化膦、磷酸双(2，2-二氟乙基)2，2，2-三氟乙基酯、磷酸双(2，2，3，3–四氟丙基)2，2，2-三氟乙基酯、磷酸双(2，2，2-三氟乙基)甲基酯、磷酸双(2，2，2-三氟乙基)乙基酯、磷酸双(2，2，2-三氟乙基)2，2–二氟乙基酯、磷酸双(2，2，2-三氟乙基)2，2，3，3–四氟丙基酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2，2，2-三氟乙酯)、磷酸三(1，1，1，3，3，3-六氟丙烷-2-基)酯、磷酸三辛酯、磷酸2-苯基苯基二甲酯、磷酸2-苯基苯基二乙酯、磷酸(2，2，2-三氟乙基)(2，2，3，3-四氟丙基)甲基酯、磷酸三酯、亚甲基二膦酸甲酯、亚甲基二膦酸乙酯、2-(二甲氧基磷酰基)乙酸甲酯、2-(二甲基磷酰基)乙酸甲酯、2-(二乙氧基磷酰基)乙酸甲酯、2-(二乙基磷酰)乙酸甲酯、亚丁基双膦酸甲酯、亚丁基双膦酸乙酯、2-(二甲氧基磷酰基)乙酸2-丙炔酯、2-(二甲基磷酰基)乙酸2-丙炔酯、2-(二乙氧基磷酰基)乙酸2-丙炔酯、2-(二乙基磷酰基)乙酸2-丙炔酯、磷酸三(三甲基硅基)酯、亚磷酸三(三甲基硅基)酯、磷酸三(三乙基硅基)酯、亚磷酸三(三乙基硅基)酯等含磷化合物；庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环庚烷、甲酸甲酯、草酸单甲单2-丙炔酯、甲基丙烯酸2-丙炔酯、丙二酸二甲酯、丙二酸酯、戊烷、苯、呋喃、萘、2、5、8、11-四氧杂癸烷、2、5、8、11、14–五氧杂十五烷、3-戊酮、2-苯基双环己烷、3-烯丙基琥珀酸酐、乙氧基甲氧基乙烷，三甲氧基甲烷、环己烷等烃化合物、氟苯、二氟苯、六氟苯、苯氟仿、单氟苯、1-氟-2-环己基苯、1-氟-4–叔丁基苯、1-氟-3-环己基苯、1-氟-2-环己基苯、氟代联苯等含氟芳香族化合物；硼酸三(三甲基硅基)酯、硼酸三(三甲氧基硅基)酯、磷酸三(三甲基硅基)酯、磷酸三(三甲氧基硅基)酯、二甲氧基铝氧基三甲氧基硅烷、二乙氧基铝氧基三乙氧基硅烷、二丙氧基铝氧基三乙氧基硅烷、二丁氧基铝氧基三甲氧基硅烷、二丁氧基铝氧基三乙氧基硅烷、四(三甲基硅氧基)钛、四(三乙基硅氧基)钛、1、亚磷酸三(三甲基硅基)酯、多磷酸三甲基硅基酯、四甲基硅烷等硅烷化合物；草酸二甲酯、二氧戊环、二噁烷、二甲酮、二乙酮、草酸二乙酯、草酸二(2-丙炔基)酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二(2-丙炔基)酯、甲酸2-丙炔基酯、甲酸乙酯、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚(ethylmonoglyme)、草酸甲乙酯、甲酸乙酯等含氧化合物等。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。通过添加这些助剂，可提高高温保存后的容量维持特性、循环特性。
作为上述其它助剂，其中优选为含磷化合物，优选为磷酸三(三甲基硅基)酯。
其它助剂的配合量，没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果就可以是任意的。其它助剂在电解液100质量％中优选为0.01质量％以上，另外，为5质量％以下。如果为该范围，则容易充分显现其它助剂的效果，也容易避免高负荷放电特性等电池特性降低的情况。其它助剂的配合量更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，另外，更优选为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下。
本发明的电解液在不损害本发明的效果的范围内，也可以进一步含有环状和链状羧酸酯、醚化合物、含氮化合物、含硼化合物、含有机硅化合物、不燃(阻燃)剂、表面活性剂、高介电添加剂、循环特性和倍率特性改善剂、砜类化合物等作为添加剂
作为上述环状羧酸酯，可举出其结构式中的总碳原子数为3～12的环状羧酸酯。具体而言，可举出γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、ε-己内酯、3-甲基-γ-丁内酯等。其中，γ-丁内酯由于能够提高锂离子解离度，由此能够提高电化学器件的特性，因此是特别优选的。
作为添加剂的环状羧酸酯的配合量通常在溶剂100质量％中优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上。如果为该范围，则可改善电解液的电导率，容易提高电化学器件的大电流放电特性。另外，环状羧酸酯的配合量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。通过这样设定上限，使电解液的粘度为适当的范围，避免电导率的降低，抑制负极电阻的增大，容易使电化学器件的大电流放电特性处于良好的范围。
另外，作为上述环状羧酸酯，也可优选使用氟代环状羧酸酯(含氟内酯)。作为含氟内酯，例如可举出下述式(c)：
【化69】
(式中，x15～x20相同或不同，均为-h、-f、-cl、-ch3或氟代烷基；其中，x15～x20中的至少1个为氟代烷基)
表示的含氟内酯。
作为x15～x20中的氟代烷基，例如可举出-cfh2、-cf2h、-cf3、-ch2cf3、-cf2cf3、-ch2cf2cf3、-cf(cf3)2等，从耐氧化性高，具有安全性提高效果的方面出发，优选为-ch2cf3或-ch2cf2cf3。
如果x15～x20中的至少1个为氟代烷基，则-h、-f、-cl、-ch3或氟代烷基可仅在x15～x20的1个位置取代，也可在多个位置取代。从电解质盐的溶解性良好的方面出发，优选为1～3个位置，进一步优选为1～2个位置。
氟代烷基的取代位置没有特别限定，从合成收率良好的方面出发，x17和/或x18、特别是x17或x18为氟代烷基，其中优选为-ch2cf3或-ch2cf2cf3。氟代烷基以外的x15～x20为-h、-f、-cl或ch3，特别是从电解质盐的溶解性良好的方面出发，优选为-h。
作为含氟内酯，除了上述式表示的化合物以外，例如，可举出下述式(d)：
【化70】
(式中，a和b中的任一者为cx226x227(x226和x227相同或不同，均为-h、-f、-cl、-cf3、-ch3、或氢原子可以被卤素原子取代、在链中可以含有杂原子的亚烷基)，另一者为氧原子；rf12是可以具有醚键的氟代烷基或氟代烷氧基；x221和x222相同或不同，均为-h、-f、-cl、-cf3或ch3；x223～x225相同或不同，均为-h、-f、-cl、或氢原子可以被卤素原子取代、在链中可以含有杂原子的烷基；n＝0或1)
表示的含氟内酯等。
作为式(d)表示的含氟内酯，从合成容易的方面、化学稳定性良好的方面出发，可优选举出下述式(e)：
【化71】
(式中，a、b、rf12、x221、x222和x223与式(d)相同)
表示的5元环结构，进而，通过a与b的组合，包括下述式(f)：
【化72】
(式中，rf12、x221、x222、x223、x226和x227与式(d)相同)
表示的含氟内酯，和下述式(g)：
【化73】
(式中，rf12、x221、x222、x223、x226和x227与式(d)相同)
表示的含氟内酯。
其中，从可特别发挥高介电常数、高耐电压性这样的优异的特性的角度，以及在电解质盐的溶解性、内部电阻的降低良好的方面提高作为本发明中的电解液的特性的角度出发，可举出
【化74】
等。
通过含有氟代环状羧酸酯，可得到离子传导率提高、安全性提高、高温时的稳定性提高这样的效果。
作为上述链状羧酸酯，可举出其结构式中的总碳原子数为3～7的链状羧酸酯。具体而言，可举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丙酯，丙酸异丁酯、丙酸正丁酯、丁酸甲酯、丙酸异丁酯、丙酸叔丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、异丁酸甲酯、异丁酸乙酯、异丁酸正丙酯、异丁酸异丙酯等。
其中，从由粘度降低带来离子传导率提高的角度出发，优选乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸正丙酯、丙酸异丙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯等。
作为上述醚化合物，优选为碳原子数2～10的链状醚和碳原子数3～6的环状醚。
作为碳原子数2～10的链状醚，可举出二甲醚、二乙醚、二正丁醚、二甲氧基甲烷、甲氧基乙氧基甲烷、二乙氧基甲烷、二甲氧基乙烷、甲氧基乙氧基乙烷、二乙氧基乙烷、乙二醇二正丙基醚、乙二醇二正丁基醚、二乙二醇、二乙二醇二甲醚、五乙二醇、三乙二醇二甲醚、三乙二醇、四乙二醇、四乙二醇二甲醚、二异丙基醚等。
另外，作为上述醚化合物，也可优选使用氟代醚。
作为上述氟代醚，可举出下述通式(i)：
rf3-o-rf4(i)
(式中，rf3和rf4相同或不同，是碳原子数1～10的烷基或碳原子数1～10的氟代烷基。其中，rf3和rf4的至少一者为氟代烷基。)
表示的氟代醚(i)。通过含有氟代醚(i)，电解液的阻燃性提高，并且高温高电压下的稳定性、安全性提高。
上述通式(i)中，rf3和rf4中的至少一个为碳原子数1～10的氟代烷基即可，从进一步提高电解液的阻燃性和高温高电压下的稳定性、安全性的方面出发，rf3和rf4均优选为碳原子数1～10的氟代烷基。在这种情况下，rf3和rf4可以相同，也可以彼此不同。
其中，rf3和rf4相同或不同，rf3更优选为碳原子数3～6的氟代烷基，且rf4更优选为碳原子数2～6的氟代烷基。
如果rf3和rf4的合计碳原子数过少，则氟代醚的沸点变得过低，另外，如果rf3或rf4的碳原子数过多，则电解质盐的溶解性降低，对于与其它溶剂的相溶性也开始出现不良影响，另外，由于粘度上升，因此倍率特性降低。在rf3的碳原子数为3或4、rf4的碳原子数为2或3时，在沸点和倍率特性优异的方面是有利的。
上述氟代醚(i)的氟含有率优选为40～75质量％。当具有该范围的氟含有率时，不燃性与相溶性的平衡特别优异。另外，从耐氧化性、安全性良好的方面出发也是优选的。
上述氟含有率的下限更优选为45质量％，进一步优选为50质量％，特别优选为55质量％。上限更优选为70质量％，进一步优选为66质量％。
另外，氟代醚(i)的氟含有率是基于氟代醚(i)的结构式，通过{(氟原子的个数×19)/氟代醚(i)的分子量}×100(％)算出的值。
作为rf3，例如可举出cf3cf2ch2-、cf3cfhcf2-、hcf2cf2cf2-，hcf2cf2ch2-、cf3cf2ch2ch2-、cf3cfhcf2ch2-、hcf2cf2cf2cf2-、hcf2cf2cf2ch2-、hcf2cf2ch2ch2-、hcf2cf(cf3)ch2-等。另外，作为rf4，例如可举出-ch2cf2cf3、-cf2cfhcf3、-cf2cf2cf2h，-ch2cf2cf2h、-ch2ch2cf2cf3、-ch2cf2cfhcf3、-cf2cf2cf2cf2h、-ch2cf2cf2cf2h、-ch2ch2cf2cf2h、-ch2cf(cf3)cf2h、-cf2cf2h、-ch2cf2h、-cf2ch3等。
作为上述氟代醚(i)的具体例，例如可举出hcf2cf2ch2ocf2cf2h、cf3cf2ch2ocf2cf2h、hcf2cf2ch2ocf2cfhcf3、cf3cf2ch2ocf2cfhcf3、c6f13och3、c6f13oc2h5、c8f17och3、c8f17oc2h5、cf3cfhcf2ch(ch3)ocf2cfhcf3、hcf2cf2och(c2h5)2、hcf2cf2oc4h9、hcf2cf2och2ch(c2h5)2、hcf2cf2och2ch(ch3)2等。
其中，在单末端或两末端含有hcf2-或cf3cfh-的物质可提供极化性优异、沸点高的氟代醚(i)。氟代醚(i)的沸点优选为67～120℃。更优选为80℃以上，进一步优选为90℃以上。
作为这样的氟代醚(i)，例如可举出cf3ch2ocf2cfhcf3、cf3cf2ch2ocf2cfhcf3、hcf2cf2ch2ocf2cfhcf3、hcf2cf2ch2och2cf2cf2h、cf3cfhcf2ch2ocf2cfhcf3、hcf2cf2ch2ocf2cf2h、cf3cf2ch2ocf2cf2h等中的1种或2种以上。
其中，从高沸点、与其它溶剂的相溶性或电解质盐的溶解性良好的方面出发，优选为选自hcf2cf2ch2ocf2cfhcf3(沸点106℃)、cf3cf2ch2ocf2cfhcf3(沸点为82℃)、hcf2cf2ch2ocf2cf2h(沸点为92℃)和cf3cf2ch2ocf2cf2h(沸点为68℃)中的至少1种，更优选为选自hcf2cf2ch2ocf2cfhcf3(沸点106℃)和hcf2cf2ch2ocf2cf2h(沸点为92℃)中的至少1种。
作为碳原子数3～6的环状醚，可举出1，2-二噁烷、1，3-二噁烷、2-甲基-1，3-二噁烷、4-甲基-1，3-二噁烷、1，4-二噁烷、三聚甲醛、2-甲基-1，3-二氧戊环、1，3-二氧戊环、4-甲基-1，3-二氧戊环、2-(三氟乙基)二氧戊环、2，2-双(三氟甲基)-1，3-二氧戊环等以及它们的氟代化合物。其中，从对锂离子的溶剂化能力高、提高离子解离度的方面出发，优选为二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、乙氧基甲氧基甲烷、乙二醇正丙醚、乙二醇二正丁醚、二乙二醇二甲醚、冠醚；由于粘性低，赋予高的离子传导率，因此特别优选为二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、乙氧基甲氧基甲烷。
作为上述含氮化合物，可举出腈、含氟腈、羧酸酰胺、含氟羧酸酰胺、磺酸酰胺、含氟磺酸酰胺、乙酰胺、甲酰胺等。另外，也可使用1-甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-2-哌啶酮、3-甲基-2-噁唑烷酮、1，3–二甲基-2-咪唑烷酮和n-甲基丁二酰亚胺等。其中，上述通式(1a)、(1b)和(1c)表示的腈化合物不包含在上述含氮化合物中。
作为上述含硼化合物，例如可举出硼酸三甲酯、硼酸三乙酯等硼酸酯、硼酸醚和烷基硼烷等。
作为上述含有机硅化合物，例如可举出(ch3)4-si、(ch3)3-si-si(ch3)3、硅油等。
作为上述不燃(阻燃)化剂，可举出磷酸酯、磷腈系化合物。作为上述磷酸酯，例如可举出含氟烷基磷酸酯、非氟系烷基磷酸酯、芳基磷酸酯等。其中，从能够以少量发挥不燃效果的方面出发，优选为含氟烷基磷酸酯。
上述磷腈系化合物例如可举出甲氧基五氟环三磷腈、苯氧基五氟环三磷腈、二甲基氨基五氟环三磷腈、二乙基氨基五氟环三磷腈、乙氧基五氟环三磷腈、乙氧基七氟环四磷腈等。
作为上述含氟烷基磷酸酯，具体而言，可举出日本专利申请特开平11-233141号公报记载的含氟二烷基磷酸酯、日本专利申请特开平11-283669号公报记载的环状烷基磷酸酯、或含氟三烷基磷酸酯等。
作为上述不燃(阻燃)化剂，优选为(ch3o)3p＝o、(cf3ch2o)3p＝o、(hcf2ch2o)3p＝o、(cf3cf2ch2)3p＝o、(hcf2cf2ch2)3p＝o等。
作为上述表面活性剂，可以为阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂中的任一种，但从循环特性、倍率特性良好的方面出发，优选为含有氟原子的表面活性剂。
作为这样的含氟原子的表面活性剂，例如可举出下述式(30)：
rf5coo-m+(30)
(式中，rf5是碳原子数3～10的可以含有醚键的含氟烷基；m+为li+、na+、k+或nhr’3+(r’相同或不同，均为h或碳原子数为1～3的烷基))
表示的含氟羧酸盐、下述式(40)：
rf6so3-m+(40)
(式中，rf6是碳原子数3～10的可以含有醚键的含氟烷基；m+为li+、na+、k+或nhr’3+(r’相同或不同，均为h或碳原子数为1～3的烷基))
表示的含氟磺酸盐等。
从不降低充放电循环特性而降低电解液的表面张力的方面出发，上述表面活性剂的含量在电解液中优选为0.01～2质量％。
作为上述高介电添加剂，例如可举出环丁砜、甲基环丁砜、γ-丁内酯、γ-戊内酯等。
作为上述循环特性和倍率特性改善剂，例如可举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、四氢呋喃、1，4-二噁烷等。
另外，本发明的电解液还可以与高分子材料组合而制成凝胶状(塑化)的凝胶电解液。
作为上述高分子材料，可举出以往公知的聚氧乙烯、聚氧丙烯、它们的改性体(日本专利申请特开平8-222270号公报、日本专利申请特开2002-100405号公报)；聚丙烯酸酯系聚合物、聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物等氟树脂(日本专利申请特表平4-506726号公报、日本专利申请特表平8-507407号公报、日本专利申请特开平10-294131号公报；这些氟树脂与烃系树脂的复合体(日本专利申请特开平11-35765号公报、日本专利申请特开平11-86630号公报)等。特别优选使用聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物作为凝胶电解质用高分子材料。
此外，本发明的电解液也可以含有日本特愿2004-301934号说明书记载的离子传导性化合物。
该离子传导性化合物为由式(1-1)表示的、侧链具有含氟基团的非晶态含氟聚醚化合物：
a-(d)-b(1-1)
[式中，d为式(2-1)：
-(d1)n-(fae)m-(ae)p-(y)q-(2-1)
(式中，d1为式(2a)表示的侧链具有含氟醚基的醚单元：
【化75】
(式中，rf为可以具有交联性官能团的含氟醚基；r10为将rf与主链结合的基团或结合键)；
fae为由式(2b)表示的侧链具有氟代烷基的醚单元：
【化76】
(式中，rfa为氢原子、可以具有交联性官能团的氟代烷基；r11为将rfa与主链结合的基团或结合键)；
ae为由式(2c)表示的醚单元：
【化77】
(式中，r13为氢原子、可以具有交联性官能团的烷基、可以具有交联性官能团的脂肪族环式烃基或可以具有交联性官能团的芳香族烃基；r12为将r13与主链结合的基团或结合键)；
y为含有式(2d-1)～式(2d-3)中的至少一种的单元：
【化78】
n为0～200的整数；m为0～200的整数；p为0～10000的整数；q为1～100的整数；其中，n+m不是0，d1、fae、ae和y的结合顺序不特定)；
a和b相同或不同，为氢原子、可以含有氟原子和/或交联性官能团的烷基、可以含有氟原子和/或交联性官能团的苯基、-cooh基、-or(r为氢原子或可以含有氟原子和/或交联性官能团的烷基)、酯基或碳酸酯基(其中，在d的末端为氧原子的情况下，不是-cooh基、-or、酯基和碳酸酯基)]。
本发明的电解液可以含有砜类化合物。作为砜类化合物，优选为碳原子数3～6的环状砜和碳原子数2～6的链状砜。1分子中的磺酰基的数量优选为1或2。
作为环状砜，可举出单砜化合物即三亚甲基砜类、四亚甲基砜类、六亚甲基砜类；二砜化合物即三亚甲基二砜类、四亚甲基二砜类、六亚甲基二砜类等。其中，从介电常数和粘性的观点出发，更优选为四亚甲基砜类、四亚甲基二砜类、六亚甲基砜类、六亚甲基二砜类，特别优选为四亚甲基砜类(环丁砜类)。
作为环丁砜类，优选为环丁砜和/或环丁砜衍生物(以下，包括环丁砜在内有时简记为“环丁砜类”。)。作为环丁砜衍生物，优选在构成环丁砜环的碳原子上键合的氢原子中的1个以上被氟原子、烷基取代而成的环丁砜衍生物。
其中，在离子传导率高且输入输出高方面，优选为2-甲基环丁砜、3-甲基环丁砜、2-氟环丁砜、3-氟环丁砜、2，2-二氟环丁砜、2，3-二氟环丁砜、2，4-二氟环丁砜、2，5-二氟环丁砜、3，4-二氟环丁砜、2-氟-3-甲基环丁砜、2-氟-2-甲基环丁砜、3-氟-3-甲基环丁砜、3-氟-2-甲基环丁砜、4-氟-3-甲基环丁砜、4-氟-2-甲基环丁砜、5-氟-3-甲基环丁砜、5-氟-2-甲基环丁砜、2-氟甲基环丁砜、3-氟甲基环丁砜、2-二氟甲基环丁砜、3-二氟甲基环丁砜、2-三氟甲基环丁砜、3-三氟甲基环丁砜、2-氟-3-(三氟甲基)环丁砜、3-氟-3-(三氟甲基)环丁砜、4-氟-3-(三氟甲基)环丁砜，3-环丁烯砜、5-氟-3-(三氟甲基)环丁砜等。
另外，作为链状砜，可举出二甲基砜、乙基甲基砜、二乙基砜、正丙基甲基砜、正丙基乙基砜、二正丙基砜、异丙基甲基砜、异丙基乙基砜、二异丙基砜、正丁基甲基砜、正丁基乙基砜、叔丁基甲基砜、叔丁基乙基砜、单氟甲基甲基砜、二氟甲基甲基砜、三氟甲基甲基砜、单氟乙基甲基砜、二氟乙基甲基砜、三氟乙基甲基砜、五氟乙基甲基砜、乙基单氟甲基砜、乙基二氟甲基砜、乙基三氟甲基砜、全氟乙基甲基砜、乙基三氟乙基砜、乙基五氟乙基砜、二(三氟乙基)砜、全氟二乙基砜、氟甲基正丙基砜、二氟甲基正丙基砜、三氟甲基正丙基砜、氟甲基异丙基砜、二氟甲基异丙基砜、三氟甲基异丙基砜、三氟乙基正丙基砜、三氟乙基异丙基砜、五氟乙基正丙基砜、五氟乙基异丙基砜、三氟乙基正丁基砜、三氟乙基叔丁基砜、五氟乙基正丁基砜、五氟乙基叔丁基砜等。
其中，从离子传导率高且输入输出高的方面出发，优选为二甲基砜、乙基甲基砜、二乙基砜、正丙基甲基砜、异丙基甲基砜、正丁基甲基砜、叔丁基甲基砜、单氟甲基甲基砜、二氟甲基甲基砜、三氟甲基甲基砜、单氟乙基甲基砜、二氟乙基甲基砜、三氟乙基甲基砜、五氟乙基甲基砜、乙基单氟甲基砜、乙基二氟甲基砜、乙基三氟甲基砜、乙基三氟乙基砜、乙基五氟乙基砜、三氟甲基正丙基砜、三氟甲基异丙基砜、三氟乙基正丁基砜、三氟乙基叔丁基砜、三氟甲基正丁基砜、三氟甲基叔丁基砜等。
砜类化合物的含量没有特别限制，只要不显著损害本发明的效果就可以是任意的，在上述溶剂100体积％中，通常为0.3体积％以上，优选为0.5体积％以上，更优选为1体积％以上，另外，通常为40体积％以下，优选为35体积％以下，更优选为30体积％以下。如果砜类化合物的含量为上述范围内，则容易得到循环特性、保存特性等耐久性提高的效果，另外，使非水系电解液的粘度在适当的范围，可避免电导率的降低，可使非水系电解液二次电池的输入输出特性、充放电倍率特性成为适当的范围。
本发明的电解液根据需要可以进一步配合其它添加剂。作为其它添加剂，例如可举出金属氧化物、玻璃等。
本发明的电解液可以使用上述的成分通过任意的方法来制备。
本发明的电解液例如可优选适用于锂离子二次电池、锂离子电容器、混合型电容器、双电层电容器等电化学器件。以下，对使用了本发明的电解液的非水系电解液电池进行说明。
上述非水系电解液电池可采用公知的结构，典型地，具备可吸纳·释放离子(例如锂离子)的正极和正极，以及上述本发明的电解液。这样的具备本发明的电解液的电化学器件也是本发明之一。
作为电化学器件，可举出锂离子二次电池、锂离子电容器、电容器(混合型电容器、双电层电容器)、自由基电池、太阳能电池(特别是色素敏化型太阳能电池)、锂离子一次电池、燃料电池、各种电化学传感器、电致变色元件、电化学开关元件、铝电解电容器、钽电解电容器等，优选为锂离子二次电池、锂离子电容器、双电层电容器。
具备上述电化学器件的组件也是本发明之一。
本发明还涉及具备本发明的电解液的锂离子二次电池。
上述锂离子二次电池优选具备正极、负极和上述的电解液。
<正极>
正极由含有正极活性物质的正极活性物质层和集电体构成。
作为上述正极活性物质，只要是能够电化学地吸纳·释放锂离子的物质就没有特别限制，例如可举出含锂的过渡金属复合氧化物、含锂的过渡金属磷酸化合物、硫化物、导电性高分子等。其中，作为正极活性物质，优选为含锂的过渡金属复合氧化物、含锂的过渡金属磷酸化合物，特别优选为产出高电压的含锂的过渡金属复合氧化物。
作为含锂的过渡金属复合氧化物的过渡金属，优选为v、ti、cr、mn、fe、co、ni、cu等，作为具体例，可举出licoo2等锂·钴复合氧化物，linio2等锂·镍复合氧化物，limno2、limn2o4、li2mno4等锂·锰复合氧化物，用na、k、b、f、al、ti、v、cr、mn、fe、co、li、ni、cu、zn、mg、ga、zr、si、nb、mo、sn、w等其它元素代替作为这些锂过渡金属复合氧化物的主体的过渡金属原子的一部分而成的物质等。作为代替后形成的物质的具体例子，例如可举出lini0.5mn0.5o2、lini0.85co0.10al0.05o2、lini0.5co0.2mn0.3o2、lini0.6co0.2mn0.2o2、lini0.33co0.33mn0.33o2、lini0.45co0.10al0.45o2、limn1.8al0.2o4、limn1.5ni0.5o4等。
其中，作为上述含锂的过渡金属复合氧化物，优选为即使在高电压的情况下能量密度也高的limn1.5ni0.5o4、lini0.5co0.2mn0.3o2、lini0.6co0.2mn0.2o2。
作为含锂的过渡金属磷酸化合物的过渡金属，优选为v、ti、cr、mn、fe、co、ni、cu等，作为具体例，例如可举出lifepo4、li3fe2(po4)3、lifep2o7等磷酸铁类，licopo4等磷酸钴类，用al、ti、v、cr、mn、fe、co、li、ni、cu、zn、mg、ga、zr、nb、si等其它元素代替作为这些锂过渡金属磷酸化合物的主体的过渡金属原子的一部分而成的物质等。
作为上述含锂的过渡金属复合氧化物，例如可举出：
式：liamn2-bm1bo4(式中，0.9≤a；0≤b≤1.5；m1为选自fe、co、ni、cu、zn、al、sn、cr、v、ti、mg、ca、sr、b、ga、in、si和ge中的至少一种金属)表示的锂·锰尖晶石复合氧化物，
式：lini1-cm2co2(式中，0≤c≤0.5；m2为选自fe、co、mn、cu、zn、al、sn、cr、v、ti、mg、ca、sr，b、ga、in、si和ge中的至少一种金属)表示的锂·镍复合氧化物，或，
式：lico1-dm3do2(式中，0≤d≤0.5；m3表示fe、ni、mn、cu、zn、al、sn、cr、v、ti、mg、ca、sr、b、ga、in、si和ge中的至少1种金属)表示的锂·钴复合氧化物。
其中，从提供能量密度高且高输出的锂离子二次电池的方面出发，优选为licoo2、limno2、linio2、limn2o4、lini0.8co0.15al0.05o2或lini1/3co1/3mn1/3o2。
作为其它上述正极活性物质，可举出lifepo4、lini0.8co0.2o2、li1.2fe0.4mn0.4o2、lini0.5mn0.5o2、liv3o6等。
作为硫化物，可举出tis2、mos2等具有二维层状结构的化合物、由通式mexmo6s8(me为以pb、ag、cu为代表的各种过渡金属)表示的具有牢固的三维骨架结构的chevrel化合物等。另外，还可举出硫单质或由lisx表示的有机锂硫化物等。
作为导电性高分子，可举出p-掺杂型导电性高分子、n-掺杂型导电性高分子。作为导电性高分子，可举出聚乙炔系、聚亚苯基系、杂环聚合物、离子性聚合物、梯形和网状聚合物等。
另外，如果正极活性物质含有磷酸锂，则连续充电特性提高，故优选。磷酸锂的使用没有限制，但优选将上述正极活性物质和磷酸锂混合使用。相对于上述正极活性物质和磷酸锂的合计，使用的磷酸锂的量的下限优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，上限优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下，进一步优选为5质量％以下。
另外，也可以使用在上述正极活性物质的表面附着有与之不同的组成的物质而成的材料。作为表面附着物质可举出氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化硼、氧化锑、氧化铋等氧化物，硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸钙、硫酸铝等硫酸盐，碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐，碳等。
这些表面附着物质例如可通过溶解或悬浮于溶剂中并对该正极活性物质浸渍添加、干燥的方法；将表面附着物质前体溶解或悬浮于溶剂后，浸渍添加于该正极活性物质后，通过加热等使其反应的方法；添加到正极活性物质前体同时烧结的方法等而附着于该正极活性物质表面。应予说明，在使碳附着的情况下，也可使用例如以活性炭等的形式随后使碳质机械附着的方法。
作为表面附着物质的量，相对于上述正极活性物质，以质量计，作为下限优选使用0.1ppm以上，更优选为1ppm以上，进一步优选为10ppm以上，作为上限优选使用20％以下，更优选为10％以下，进一步优选为5％以下。通过表面附着物质，可抑制在正极活性物质表面的电解液的氧化反应，可提高电池寿命，但在其附着量过少的情况下，其效果没有充分显现，在过多的情况下，有时会阻碍锂离子的出入，因此电阻增加。
正极活性物质的粒子的形状可举出以往使用那样的块状、多面体状、球状、椭圆球状、板状、针状、柱状等。另外，一次粒子也可以凝聚而形成二次粒子。
正极活性物质的振实密度优选为0.5g/cm3以上，更优选为0.8g/cm3以上，进一步优选为1.0g/cm3以上。如果该正极活性物质的振实密度低于上述下限，则在正极活性物质层形成时，需要的分散介质量增加，并且导电材料、粘结剂的需要量增加，有时正极活性物质在正极活性物质层中的填充率被限制，电池容量受限。通过使用振实密度高的复合氧化物粉体，可形成高密度的正极活性物质层。振实密度通常越大越好，没有特别的上限，但如果过大，则存在以正极活性物质层内的电解液为介质的锂离子的扩散被限速，负荷特性容易降低的情况，因此上限优选为4.0g/cm3以下，更优选为3.7g/cm3以下，进一步优选为3.5g/cm3以下。
应予说明，在本发明中，振实密度作为将正极活性物质粉体5～10g装入10ml的玻璃制量筒，以约20mm的幅度振实200次时的粉体填充密度(振实密度)g/cm3来求出。
正极活性物质的粒子的中值粒径d50(在一次粒子凝聚而形成二次粒子的情况下为二次粒子径)优选为0.3μm以上，更优选为0.5μm以上，进一步优选为0.8μm以上，最优选为1.0μm以上，另外，优选为30μm以下，更优选为27μm以下，进一步优选为25μm以下，最优选为22μm以下。如果低于上述下限，则有时无法得到高振实密度品，如果超过上限，则粒子内的锂的扩散耗费时间，因此有时会发生电池性能的降低，或者在电池的正极制作时，即利用溶剂将活性物质与导电材料、粘合剂等浆料化，涂布成薄膜状时，产生拉出条纹等问题。在此，通过混合两种以上具有不同的中值粒径d50的上述正极活性物质，可进一步提高正极制作时的填充性。
应予说明，在本发明中，中值径d50通过公知的激光衍射/散射式粒度分布测定装置来测定。在使用horiba公司制la-920作为粒度分布计的情况下，作为测定时使用的分散介质，使用0.1质量％六偏磷酸钠水溶液，在5分钟的超声波分散后设定测定折射率1.24进行测定。
在一次粒子凝聚而形成二次粒子的情况下，作为上述正极活性物质的平均一次粒径，优选为0.05μm以上，更优选为0.1μm以上，进一步优选为0.2μm以上，上限优选为5μm以下，更优选为4μm以下，进一步优选为3μm以下，最优选为2μm以下。如果超过上述上限，则难以形成球状的二次粒子，对粉体填充性产生不良影响，或者比表面积大幅降低，因此有时输出特性等电池性能降低的可能性变高。反之，如果低于上述下限，则通常结晶未发达，因此有时会产生充放电的可逆性差等问题。
应予说明，在本发明中，一次粒径可通过使用扫描电子显微镜(sem)的观察来测定。具体而言，在10000倍倍率的照片中，针对任意的50个一次粒子求出一次粒子的左右的边界线对水平方向的直线的截距的最长值，取平均值而求出。
正极活性物质的bet比表面积优选为0.1m2/g以上，更优选为0.2m2/g以上，进一步优选为0.3m2/g以上，上限优选为50m2/g以下，更优选为40m2/g以下，进一步优选为30m2/g以下。如果bet比表面积小于该范围，则电池性能容易降低，如果大，则振实密度难以上升，有时正极活性物质层形成时的涂布性容易产生问题。
应予说明，在本发明中，bet比表面积使用表面积计(例如，大仓理研公司制全自动表面积测定装置)，对试样在氮气流通下在150℃进行30分钟预干燥后，使用经过正确地调整以使相对于大气压的氮的相对压的值成为0.3的氮氦混合气体，通过基于气体流动法的氮吸附bet1点法测定的值来定义。
在本发明的锂离子二次电池作为混合动力汽车用或分散电源用大型锂离子二次电池使用的情况下，要求高输出，因此上述正极活性物质的粒子优选以二次粒子为主体。
上述正极活性物质的粒子优选为二次粒子的平均粒径为40μm以下且含有0.5～7.0体积％的平均一次粒径为1μm以下的微粒。通过含有平均一次粒径为1μm以下的微粒，与电解液的接触面积变大，可进一步加快锂离子在电极与电解液之间的扩散，其结果，可提高电池的输出性能。
作为正极活性物质的制造方法，使用通常的方法作为无机化合物的制造方法。特别是为了制作球状或椭圆球状的活性物质可想到各种方法，例如可举出：将过渡金属的原料物质在水等溶剂中溶解或粉碎分散，边搅拌边调节ph而制作回收球状的前体，根据需要将其干燥后，添加lioh、li2co3、lino3等li源，在高温下烧成而得到活性物质的方法等。
为了制造正极，可以单独使用上述正极活性物质，也可以以任意的组合或比率并用不同组成的2种以上。作为这种情况下的优选的组合，可举出licoo2与lini0.33co0.33mn0.33o2等limn2o4或用其它过渡金属等代替其中mn的一部分而形成的物质的组合，或者与licoo2或用其它过渡金属等代替其中co的一部分而形成的物质的组合。
从电池容量高的方面出发，上述正极活性物质的含量优选为正极合剂的50～99.5质量％，更优选为80～99质量％。另外，正极活性物质在正极活性物质层中的含量优选为80质量％以上，更优选为82质量％以上，特别优选为84质量％以上。另外，上限优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下。如果正极活性物质层中的正极活性物质的含量低，则有时电容量变得不充分。相反，如果含量过高，则有时正极的强度不足。
上述正极合剂进一步优选含有粘结剂、增稠剂、导电材料。
作为上述粘结剂，只要是对于电极制造时使用的溶剂、电解液安全的材料，就可使用任意的粘结剂，例如可举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、芳香族聚酰胺、壳聚糖、海藻酸、聚丙烯酸、聚酰亚胺、纤维素、硝基纤维素等树脂系高分子；sbr(苯乙烯-丁二烯橡胶)、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、氟橡胶、nbr(丙烯腈-丁二烯橡胶)、乙烯-丙烯橡胶等橡胶状高分子；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氢化物；epdm(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氢化物等热塑性弹性体状高分子；间规-1，2-聚丁二烯、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物等软质树脂状高分子；聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物等氟系高分子；具有碱金属离子(特别是锂离子)的离子传导性的高分子组合物等。它们可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
粘结剂的含量，以正极活性物质层中的粘结剂的比例计，通常为0.1质量％以上，优选为1质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上，另外，通常为80质量％以下，优选为60质量％以下，进一步优选为40质量％以下，最优选为10质量％以下。如果粘结剂的比例过低，则有时不能充分保持正极活性物质，正极的机械强度不足，使循环特性等电池性能恶化。另一方面，如果过高，则有时会导致电池容量、导电性降低。
作为上述增稠剂，可举出羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟甲基纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇、氧化淀粉、磷酸化淀粉、酪蛋白、聚乙烯吡咯烷酮及它们的盐等。可以单独使用一种，也可以以任意组合和比例并用两种以上。
增稠剂相对于活性物质的比例通常为0.1质量％以上，优选为0.2质量％以上，更优选为0.3质量％以上，另外，通常为5质量％以下，优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下的范围。如果低于该范围，则有时涂布性显著降低。如果超过该范围，则活性物质在正极活性物质层中所占的比例降低，有时产生电池的容量降低的问题、正极活性物质间的电阻增大的问题。
作为上述导电材料，可任意地使用公知的导电材料。作为具体例，可举出铜、镍等金属材料，天然石墨、人造石墨等石墨(graphite)，乙炔黑、科琴黑、槽黑、炉黑、灯黑、热裂炭黑等炭黑，针状焦、碳纳米管、富勒烯、vgcf等无定形碳等碳材料等。应予说明，它们可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。导电材料在正极活性物质层中以通常含有0.01质量％以上，优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上，另外，通常为50质量％以下，优选为30质量％以下，更优选为15质量％以下的方式使用。如果含量低于该范围，则有时导电性变得不充分。相反，如果含量高于该范围，则有时电池容量降低。
作为用于形成浆料的溶剂，只要是能够溶解或分散正极活性物质、导电材料、粘结剂、以及根据需要使用的增稠剂的溶剂，则其种类没有特别限制，可以使用水系溶剂和有机系溶剂中的任一种。作为水系溶剂，例如可举出水、醇和水的混合溶剂等。作为有机系溶剂，例如可举出己烷等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯、甲基萘等芳香族烃类；喹啉、吡啶等杂环化合物；丙酮、甲乙酮、环己酮等酮类；乙酸甲酯、丙烯酸甲酯等酯类；二亚乙基三胺、n，n-二甲基氨基丙胺等胺类；二乙醚、环氧丙烷、四氢呋喃(thf)等醚类；n-甲基吡咯烷酮(nmp)、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类；六甲基磷酰胺、二甲基亚砜等非质子性极性溶剂等。
作为正极用集电体的材质，可举出铝、钛、钽、不锈钢、镍等金属或其合金等金属材料；碳布、碳纸等碳材料。其中，优选金属材料，特别优选为铝或其合金。
作为集电体的形状，在金属材料的情况下，可举出金属箔、金属圆柱、金属线圈、金属板、金属薄膜、多孔金属网、冲孔金属、发泡金属等，在碳材料的情况下，可举出碳板、碳薄膜、碳圆柱等。其中，优选为金属薄膜。应予说明，薄膜也可以适当形成为网状。薄膜的厚度是任意的，通常为1μm以上，优选为3μm以上，更优选为5μm以上，另外，通常为1mm以下，优选为100μm以下，更优选为50μm以下。如果薄膜比该范围薄，则有时作为集电体所需的强度不足。相反，如果薄膜比该范围厚，则有时操作性受损。
另外，从降低集电体与正极活性物质层的电接触电阻的方面出发，优选在集电体的表面涂布有导电助剂。作为导电助剂，可举出碳，金、铂、银等贵金属类。
集电体与正极活性物质层的厚度之比没有特别限定，(电解液即将注液前的单面的正极活性物质层的厚度)/(集电体的厚度)的值优选为20以下，更优选为15以下，最优选为10以下，另外，优选为0.5以上，更优选为0.8以上，最优选为1以上的范围。如果超过该范围，则有时在高电流密度充放电时集电体产生因焦耳热引起的发热。如果低于该范围，则集电体相对于正极活性物质的体积比增加，有时电池的容量减少。
正极的制造根据常规方法进行即可。例如，可举出在上述正极活性物质中添加上述的粘结剂、增稠剂、导电材料、溶剂等而制成浆料状的正极合剂，将其涂布于集电体并干燥后进行压制而使其高密度化的方法。
上述高密度化可通过手压、辊压等来进行。正极活性物质层的密度优选为1.5g/cm3以上，更优选为2g/cm3以上，进一步优选为2.2g/cm3以上，另外，优选为5g/cm3以下，更优选为4.5g/cm3以下，进一步优选为4g/cm3以下的范围。如果超过该范围，则电解液在集电体/活性物质界面附近的渗透性降低，特别是在高电流密度下的充放电特性降低，有时无法得到高输出。另外，如果低于该范围，则活性物质间的导电性降低，电池电阻增大，有时无法得到高输出。
在使用本发明的电解液的情况下，从高输出且提高高温时的稳定性的观点出发，优选正极活性物质层的面积相对于电池外装壳体的外表面积更大。具体而言，正极的电极面积的总和相对于二次电池的外装的表面积以面积比计优选为15倍以上，进一步优选为40倍以上。电池外装壳体的外表面积是指：在有底方型形状的情况下，根据填充有除端子的突起部分以外的发电元件的壳体部分的长度、宽度和厚度的尺寸，通过计算求出的总面积。在有底圆筒形状的情况下，是使填充有除端子的突起部分以外的发电元件的壳体部分近似于圆筒时的几何表面积。正极的电极面积的总和是指与含有负极活性物质的合剂层相对的正极合剂层的几何表面积；在介由集电体箔而在两面形成正极合剂层的结构中，是指分别计算各个面的面积的总和。
正极板的厚度没有特别限定，从高容量且高输出的观点出发，减去芯材的金属箔厚度而得到的合剂层的厚度，对于集电体的单面，作为下限，优选为10μm以上，更优选为20μm以上，另外，优选为500μm以下，更优选为450μm以下。
另外，也可以使用在上述正极板的表面附着有与之不同组成的物质而成的材料。作为表面附着物质可举出氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化硼、氧化锑、氧化铋等氧化物，硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸钙、硫酸铝等硫酸盐，碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐，碳等。
<负极>
负极由包含负极活性物质的负极活性物质层和集电体构成。
作为负极材料，只要是能够电化学地吸纳·释放锂离子的材料，就没有特别限制。作为具体例，可举出碳材料、合金系材料、含锂的金属复合氧化物材料、导电性高分子等。它们可以单独使用1种，也可以任意组合并用2种以上。
作为上述负极活性物质，可以举出各种热分解条件下的有机物的热分解物、人造石墨、天然石墨等能够吸纳·释放锂的碳质材料；氧化锡、氧化硅等能够吸纳·释放锂的金属氧化物材料；锂金属；各种锂合金；含锂的金属复合氧化物材料等。这些负极活性物质可以混合使用2种以上。
作为能够吸纳·释放锂的碳质材料，优选为通过对从各种原料得到的易石墨性沥青进行高温处理而制造的人造石墨或者精制天然石墨，或者，利用沥青等有机物对这些石墨实施表面处理后碳化而得到的物质；从初期不可逆容量、高电流密度充放电特性的平衡良好的观点出发，更优选选自以下材料：将天然石墨、人造石墨、人造碳质物质以及人造石墨质物质在400～3200℃的范围热处理1次以上而得到的碳质材料，负极活性物质层由至少2种以上的具有不同的结晶性的碳质构成和/或具有所述不同的结晶性的碳质相接的界面的碳质材料，负极活性物质层具有至少2种以上的不同取向性的碳质相接的界面的碳质材料。另外，这些碳材料可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
作为将上述人造碳质物质以及人造石墨质物质在400～3200℃的范围热处理1次以上而得到的碳质材料，可举出煤系焦炭、石油系焦炭、煤系沥青、石油系沥青以及对这些沥青进行氧化处理后得到的碳质材料、针状焦、沥青焦和将它们部分石墨化而得到的碳剂、炉黑、乙炔黑、沥青类碳纤维等有机物的热分解物、可碳化的有机物以及它们的碳化物，或将可碳化的有机物溶解于苯、甲苯、二甲苯、喹啉、正己烷等低分子有机溶剂而得到的溶液及它们的碳化物等。
作为用作上述负极活性物质的金属材料(其中，不包括锂钛复合氧化物)，只要能够吸纳·释放锂，就可以是锂单质、形成锂合金的单质金属和合金、或它们的氧化物、碳化物、氮化物、硅化物、硫化物或者磷化物等化合物中的任一种，没有特别限制。作为形成锂合金的单质金属和合金，优选为含有13族和14族的金属·半金属元素的材料，更优选为铝、硅和锡(以下简称为“特定金属元素”)的单质金属以及含有这些原子的合金或化合物。它们可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
作为具有选自特定金属元素中的至少1种原子的负极活性物质，可举出任意1种特定金属元素的金属单质、由2种以上的特定金属元素构成的合金、由1种或2种以上的特定金属元素与其它1种或2种以上的金属元素构成的合金、以及、含有1种或2种以上的特定金属元素的化合物及该化合物的氧化物、碳化物、氮化物、硅化物、硫化物或者磷化物等复合化合物。通过使用这些金属单质、合金或金属化合物作为负极活性物质，可实现电池的高容量化。
另外，这些复合化合物也可举出与金属单质、合金或非金属元素等多种元素复杂地键合而成的化合物。具体而言，例如在硅、锡的情况下可使用这些元素与不作为负极工作的金属的合金。例如，在为锡的情况下，为锡、硅以外作为负极发挥作用的金属、进一步的不作为负极工作的金属与非金属元素的组合，这样含有5～6种元素的复杂的化合物。
具体而言，可举出si单质、sib4、sib6、mg2si、ni2si、tisi2、mosi2、cosi2、nisi2、casi2、crsi2、cu6si、fesi2、mnsi2、nbsi2、tasi2、vsi2、wsi2、znsi2、sic、si3n4、si2n2o、siov(0<v≤2)、lisio或锡单质、snsio3、lisno、mg2sn，snow(0<w≤2)。
另外，可举出将si或sn作为第1构成元素，除此之外还含有第2、第3构成元素的复合材料。第2构成元素例如为钴、铁、镁、钛、钒、铬、锰、镍、铜、锌、镓和锆中的至少一种。第3构成元素例如为硼、碳、铝和磷中的至少一种。
特别地，由于可得到高电池容量和优异的电池特性，所以作为上述金属材料，优选为硅或锡的单质(可以含有微量的杂质)、siov(0<v≤2)、snow(0≤w≤2)、si-co-c复合材料、si-ni-c复合材料、sn-co-c复合材料、sn-ni-c复合材料。
作为用作负极活性物质的含锂的金属复合氧化物材料，只要能够吸纳·释放锂，就没有特别限制，从高电流密度充放电特性的方面出发，优选为含有钛和锂的材料，更优选为含有钛的含锂复合金属氧化物材料，进一步优选为锂与钛的复合氧化物(以下，简称为“锂钛复合氧化物”)。即，若使电解液电池用负极活性物质中含有具有尖晶石结构的锂钛复合氧化物，则输出电阻大幅降低，因此特别优选。
作为上述锂钛复合氧化物，优选为通式：
lixtiymzo4
[式中，m表示选自na、k、co、al、fe、ti、mg、cr、ga、cu、zn和nb中的至少1种元素。]
表示的化合物。
上述组成中，由于
(i)1.2≤x≤1.4、1.5≤y≤1.7、z＝0
(ii)0.9≤x≤1.1、1.9≤y≤2.1、z＝0
(iii)0.7≤x≤0.9、2.1≤y≤2.3、z＝0的结构的电池性能的平衡良好，故特别优选。
上述化合物的特别优选的代表性组成，在(i)中为li4/3ti5/3o4，在(ii)中为li1ti2o4，在(iii)中为li4/5ti11/5o4。另外，关于z≠0的结构，例如可举出li4/3ti4/3al1/3o4作为优选的结构。
上述负极合剂进一步优选含有粘结剂、增稠剂、导电材料。
作为上述粘结剂，可举出与上述的可用于正极的粘结剂相同的粘结剂。粘结剂相对于负极活性物质的比例优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，特别优选为0.6质量％以上，另外，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，特别优选为8质量％以下。如果粘结剂相对于负极活性物质的比例超过上述范围，则由于粘结剂量对电池容量没有帮助，因此粘结剂比例增加，存在导致电池容量的降低的情况。另外，如果低于上述范围，则存在导致负极电极的强度降低的情况。
特别是，在主要成分中含有以sbr为代表的橡胶状高分子的情况下，粘结剂相对于负极活性物质的比例通常为0.1质量％以上，优选为0.5质量％以上，更优选为0.6质量％以上，另外，通常为5质量％以下，优选为3质量％以下，进一步优选为2质量％以下。另外，在主要成分中含有以聚偏二氟乙烯为代表的氟系高分子的情况下，相对于负极活性物质的比例通常为1质量％以上，优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，另外，通常为15质量％以下，优选为10质量％以下，进一步优选为8质量％以下。
作为上述增稠剂，可举出与上述的可用于正极的增稠剂相同的增稠剂。增稠剂相对于负极活性物质的比例通常为0.1质量％以上，优选为0.5质量％以上，进一步优选为0.6质量％以上，另外，通常为5质量％以下，优选为3质量％以下，进一步优选为2质量％以下。如果增粘剂相对于负极活性物质的比例低于上述范围，则存在涂布性显著降低的情况。另外，如果超过上述范围，则负极活性物质在负极活性物质层中所占的比例降低，存在电池的容量降低的问题、负极活性物质间的电阻增大的情况。
作为负极的导电材料，可举出铜、镍等金属材料；石墨、炭黑等碳材料等。
作为用于形成浆料的溶剂，只要是能够溶解或分散负极活性物质、粘结剂、以及根据需要使用的增稠剂和导电材料的溶剂，则其种类没有特别限制，可以使用水系溶剂和有机系溶剂中的任一种。
作为水系溶剂，可举出水、醇等，作为有机类溶剂，可以列举n-甲基吡咯烷酮(nmp)、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲乙酮、环己酮、乙酸甲酯、丙烯酸甲酯、二乙烯三胺、n，n-二甲基氨基丙胺、四氢呋喃(thf)、甲苯、丙酮，二乙醚、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、二甲基亚砜、苯、二甲苯、喹啉、吡啶、甲基萘、己烷等。
作为负极用集电体的材质，可举出铜、镍或不锈钢等。其中，从容易加工成薄膜的方面和成本的方面考虑，优选为铜箔。
集电体的厚度通常为1μm以上，优选为5μm以上，通常为100μm以下，优选为50μm以下。如果负极集电体的厚度过厚，则有时电池整体的容量过度降低，相反如果过薄，则有时处理变得困难。
负极的制造根据常规方法进行即可。例如，可举出在上述负极材料中添加上述的粘结剂、增稠剂、导电材料、溶剂等而制成浆料状，涂布于集电体并干燥后进行压制而使其高密度化的方法。另外，在使用合金材料的情况下，也可使用通过蒸镀法、溅射法、镀覆法等方法形成含有上述负极活性物质的薄膜层(负极活性物质层)的方法。
将负极活性物质电极化时的电极结构没有特别限制，存在于集电体上的负极活性物质的密度优选为1g·cm-3以上，进一步优选为1.2g·cm-3以上，特别优选为1.3g·cm-3以上，另外，优选为2.2g·cm-3以下，更优选为2.1g·cm-3以下，进一步优选为2.0g·cm-3以下，特别优选为1.9g·cm-3以下。如果存在于集电体上的负极活性物质的密度超过上述范围，则存在负极活性物质粒子被破坏，导致初期不可逆容量的增加、因电解液向集电体/负极活性物质界面附近的渗透性降低而导致的高电流密度充放电特性恶化的情况。另外，如果低于上述范围，则存在负极活性物质间的导电性降低，电池电阻增大，每单位容积的容量降低的情况。
负极板的厚度根据所使用的正极板而设计，没有特别限制，减去芯材的金属箔厚度后的合剂层的厚度通常为15μm以上，优选为20μm以上，更优选为30μm以上，另外，通常为300μm以下，优选为280μm以下，更优选为250μm以下。
另外，也可以使用在上述负极板的表面附着有与之不同组成的物质而形成的材料。作为表面附着物质可举出氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、氧化硼、氧化锑、氧化铋等氧化物，硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸钙、硫酸铝等硫酸盐，碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐等。
<隔离件>
本发明的锂离子二次电池进一步优选具备隔离件。
上述隔离件的材质、形状只要在电解液中稳定且保液性优异就没有特别限定，可使用公知的材料和形状。其中，优选使用由相对于本发明的电解液稳定的材料形成的、可使用树脂、玻璃纤维、无机物等，保液性优异的多孔性片或无纺布状的形态的物品等。
作为树脂、玻璃纤维隔离件的材料，例如可使用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃，芳香族聚酰胺、聚四氟乙烯、聚醚砜、玻璃过滤器等。聚丙烯/聚乙烯2层膜、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯3层膜等这些材料可以单独使用1种，也可以以任意组合和比率并用2种以上。其中，从电解液的浸透性、关闭效果良好的方面出发，上述间隔件优选为以聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃为原料的多孔性片或无纺布等。
隔离件的厚度是任意的，通常为1μm以上，优选为5μm以上，进一步优选为8μm以上，另外，通常为50μm以下，优选为40μm以下，进一步优选为30μm以下。如果隔离件比上述范围过薄，则存在绝缘性、机械强度降低的情况。另外，如果隔离件比上述范围过厚，则不仅存在倍率特性等电池性能降低的情况，而且存在作为电解液电池整体的能量密度降低的情况。
进而，在使用多孔性片、无纺布等多孔质材料作为隔离件的情况下，隔离件的孔隙率是任意的，通常为20％以上，优选为35％以上，进一步优选为45％以上，另外，通常为90％以下，优选为85％以下，进一步优选为75％以下。如果孔隙率比上述范围过小，则存在膜电阻变大、倍率特性恶化的趋势。另外，如果比上述范围过大，则存在隔离件的机械强度降低、绝缘性降低的趋势。
另外，隔离件的平均孔径也是任意的，通常为0.5μm以下，优选为0.2μm以下，另外，通常为0.05μm以上。如果平均孔径超过上述范围，则容易发生短路。另外，如果低于上述范围，则存在膜电阻变大，倍率特性降低的情况。
另一方面，作为无机物的材料，例如可使用氧化铝、二氧化硅等氧化物，氮化铝、氮化硅等氮化物，硫酸钡、硫酸钙等硫酸盐，可使用粒子形状、纤维形状的材料。
作为形态，可使用无纺布、纺织布、微多孔性薄膜等薄膜形状的材料。在薄膜形状中，优选使用孔径为0.01～1μm、厚度为5～50μm的材料。除了上述独立的薄膜形状以外，还可使用以下隔离件，即，使用树脂制粘合剂而使含有上述无机物的粒子的复合多孔层形成于正极和/或负极的表层而成的隔离件。例如，可举出在正极的两面以氟树脂为粘合剂将90％粒径小于1μm的氧化铝粒子形成为多孔层。
<电池设计>
电极组可以是将上述正极板和负极板隔着上述隔离件而成的层叠结构的电极组、以及将上述正极板和负极板隔着上述隔离件卷绕成螺旋状的结构的电极组中的任意一个。电极组的体积在电池内容积中所占的比例(以下，称为电极组占有率)通常为40％以上，优选为50％以上，另外，通常为90％以下，优选为80％以下。
如果电极组占有率低于上述范围，则电池容量变小。另外，如果超过上述范围，则空隙空间少，当电池变为高温时，部件膨胀或电解质的液体成分的蒸气压升高，从而使内部压力上升，有时使作为电池的充放电重复性能、高温保存等诸特性降低，进而使内部压力释放到外部的气体释放阀工作。
集电结构没有特别限制，为了更有效实现由本发明的电解液带来的高电流密度的充放电特性的提高，优选制成布线部分、接合部分的电阻降低的结构。在如此降低了内部电阻的情况下，可特别良好地发挥使用了本发明的电解液的效果。
在电极组为上述层叠结构的电极组的情况下，优选使用将各电极层的金属芯部分捆束并焊接于端子而形成的结构。在一枚电极面积变大的情况下，内部电阻变大，因此也优选使用在电极内设置多个端子而降低电阻。在电极组为上述卷绕结构的电极组的情况下，通过在正极和负极分别设置多个引线结构并捆束于端子，从而可降低内部电阻。
外装壳体的材质只要是相对于所使用的电解液稳定的物质就没有特别限制。具体而言，可使用镀镍钢板、不锈钢、铝或铝合金、镁合金等金属类、或树脂与铝箔的层叠膜(层压膜)。从轻量化的观点出发，优选使用铝或铝合金的金属、层压膜。
在使用金属类的外装壳体的情况下，可举出通过激光焊接、电阻焊接、超声波焊接将金属彼此熔接而形成密封密闭结构的外装壳体，或者隔着树脂制垫圈使用上述金属类来形成敛缝铆接(“敛缝铆接”的日语原文为“かしめ”)结构的外装壳体。在使用上述层压膜的外装壳体的情况下，可举出通过将树脂层彼此热熔接而制成密封密闭结构的外装壳体等。为了提高密封性，可以在上述树脂层之间存在与层压膜所使用的树脂不同的树脂。特别是，在介由集电端子将树脂层进行热熔接而制成密闭结构的情况下，由于形成金属与树脂的接合，因此优选使用具有极性基团的树脂、导入了极性基团的改性树脂作为介于其间的树脂。
本发明的锂离子二次电池的形状是任意的，例如可举出圆筒形、方形、层压形、硬币形、大型等形状。应予说明，正极、负极、隔离件的形状及构成可以根据各自的电池的形状进行变更来使用。
另外，具备本发明的锂离子二次电池的组件也是本发明之一。
另外，作为优选实施方式之一的锂离子二次电池的特征在于，具备正极、负极和上述电解液，上述正极具备含有正极集电体和正极活性物质的正极活性物质层，上述正极活性物质含有mn。由于具备含有含mn的正极活性物质的正极活性物质层，因此上述锂离子二次电池的高温保存特性更加优异。
作为上述含mn的正极活性物质，从可提供能量密度高、高输出的锂离子二次电池的方面出发，优选为limn1.5ni0.5o4、lini0.5co0.2mn0.3o2、lini0.6co0.2mn0.2o2。
上述正极活性物质在正极活性物质层中的含量优选为80质量％以上，更优选为82质量％以上，特别优选为84质量％以上。另外，上限优选为99质量％以下，更优选为98质量％以下。如果正极活性物质层中的正极活性物质的含量低，则有时电容量变得不充分。相反，如果含量过高，则有时正极的强度不足。
上述正极活性物质层还可以包含导电材料、增稠剂和粘结剂。
作为上述粘结剂，只要是对于电极制造时使用的溶剂、电解液安全的材料，就可使用任意的粘结剂，例如可举出聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、sbr(苯乙烯-丁二烯橡胶)、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰亚胺、芳香族聚酰胺、纤维素、硝基纤维素、nbr(丙烯腈-丁二烯橡胶)、氟橡胶、乙烯-丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氢化物、epdm(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氢化物、间规-1，2-聚丁二烯、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、氟代聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-乙烯共聚物、具有碱金属离子(特别是锂离子)的离子传导性的高分子组合物等。应予说明，这些物质可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。
粘结剂的含量，以正极活性物质层中的粘结剂的比例计，通常为0.1质量％以上，优选为1质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上，另外，通常为80质量％以下，优选为60质量％以下，进一步优选为40质量％以下，最优选为10质量％以下。如果粘结剂的比例过低，则有时不能充分保持正极活性物质，正极的机械强度不足，使循环特性等电池性能恶化。另一方面，如果过高，则有时会导致电池容量、导电性降低。
作为上述增稠剂，可举出羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟甲基纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇、氧化淀粉、磷酸化淀粉、酪蛋白及它们的盐等。可以单独使用一种，也可以以任意组合和比例并用两种以上。
增稠剂相对于活性物质的比例通常为0.1质量％以上，优选为0.2质量％以上，更优选为0.3质量％以上，另外，通常为5质量％以下，优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下的范围。如果低于该范围，则有时涂布性显著降低。如果超过该范围，则活性物质在正极活性物质层中所占的比例降低，有时产生电池的容量降低的问题、正极活性物质间的电阻增大的问题。
作为上述导电材料，可任意地使用公知的导电材料。作为具体例，可举出铜、镍等金属材料；天然石墨、人造石墨等石墨(graphite)，乙炔黑等炭黑，针状焦等无定形碳等碳材料等。应予说明，它们可以单独使用1种，也可以以任意的组合和比率并用2种以上。导电材料在正极活性物质层中以通常含有0.01质量％以上，优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上，另外，通常为50质量％以下，优选为30质量％以下，更优选为15质量％以下的方式使用。如果含量低于该范围，则有时导电性变得不充分。相反，如果含量高于该范围，则有时电池容量降低。
从更进一步改善高温保存特性的方面出发，上述正极集电体优选由阀金属或其合金构成。作为上述阀金属，可举出铝、钛、钽、铬等。上述正极集电体更优选由铝或铝的合金构成。
上述锂离子二次电池从进一步改善高温保存特性的角度出发，对于与上述正极集电体电连接的部分中与电解液接触的部分，也优选由阀金属或其合金构成。特别是，电池外装壳体、以及收纳于上述电池外装壳体的引线、安全阀等中与正极集电体电连接且与非水电解液接触的部分优选由阀金属或其合金构成。也可以使用由阀金属或其合金覆盖的不锈钢。
上述正极的制造方法如上述所示，例如可举出在上述正极活性物质中添加上述粘结剂、增稠剂、导电材料、溶剂等而制成浆料状的正极合剂，将其涂布于上述正极集电体并干燥后进行压制而使其高密度化的方法。
上述负极的构成如上述所示。
上述双电层电容器可以具备正极、负极和上述电解液。
在上述双电层电容器中，正极和负极中的至少一方是极化电极，作为极化电极和非极化电极，可以使用日本专利申请特开平9-7896号公报中详细记载的以下电极。
本发明中使用的以活性炭为主体的极化电极优选含有大比表面积的非活性炭和赋予电子传导性的炭黑等导电剂。极化电极可通过各种方法形成。例如，将活性炭粉末、炭黑和酚醛系树脂混合，在压制成型后在不活泼气体气氛中和水蒸气气氛中进行烧结、活化，由此可形成含有活性炭和炭黑的极化电极。优选该极化电极通过导电性粘接剂等与集电体接合。
另外，也可在醇的存在下对活性炭粉末、炭黑和结合剂进行混炼，成型为片状，进行干燥而制成极化电极。该粘结剂例如可使用聚四氟乙烯。另外，也可将活性炭粉末、炭黑、粘合剂和溶剂混合制成浆料，将该浆料涂布在集电体的金属箔上，进行干燥，制成与集电体一体化的极化电极。
可以将以活性炭为主体的极化电极用于两极而制成双电层电容器，也可以是在单侧使用非极化电极的构成，例如可为将以金属氧化物等电池活性物质为主体的正极和作为以活性炭为主体的极化电极的负极组合的构成，也可为将以能够可逆性地吸纳、脱离锂离子的碳材料为主体的负极或锂金属、锂合金的负极和以活性炭为主体的极化正极组合的构成。
另外，也可以使用炭黑、石墨、膨胀石墨、多孔碳、碳纳米管、碳纳米角、科琴黑等碳质材料代替活性炭或者与活性炭并用。
作为非极化电极，优选为以能够可逆性吸纳、脱离锂离子的碳材料为主体的材料，将在该碳材料中吸纳有锂离子的物质用于电极。在该情况下，电解质可使用锂盐。根据该结构的双电层电容器，可得到更高的超过4v的耐电压。
电极的制作中的浆料的制备中使用的溶剂优选为溶解粘合剂的溶剂，根据粘合剂的种类可适当选择n-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯、异佛尔酮、甲乙酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、乙醇、甲醇、丁醇或水。
作为极化电极中使用的活性炭，包括酚醛树脂类活性炭、椰子壳类活性炭、石油焦类活性炭等。其中，从得到大的容量的方面考虑，优选使用石油焦类活性炭或酚醛树脂类活性炭。另外，活性炭的活化处理法中，包括水蒸气活化处理法、熔融koh活化处理法等，从得到更大的容量的方面出发，优选使用经过熔融koh活化处理法的活性炭。
作为极化电极中使用的优选的导电剂，可举出炭黑、科琴黑、乙炔黑、天然石墨、人造石墨、金属纤维、导电性氧化钛、氧化钌。关于极化电极中使用的炭黑等导电剂的混合量，为了得到良好的导电性(低的内部电阻)，另外由于如果过多，则制品的容量减小，因此在与活性炭的合计量中优选为1～50质量％。
另外，作为在极化电极中使用的活性炭，为了得到大容量且低内部电阻的双电层电容器，优选使用平均粒径为20μm以下且比表面积为1500～3000m2/g的活性炭。另外，作为用于构成以能够可逆性吸纳、脱离锂离子的碳材料为主体的电极的优选的碳材料，可举出天然石墨、人造石墨、石墨化中间相碳小球体、石墨化晶须、气相生长碳纤维、糠醇树脂的烧结物或novolac脂的烧结物。
集电体只要是化学、电化学上具有耐腐蚀性的集电体即可。作为以活性炭为主体的极化电极的集电体，可优选使用不锈钢、铝、钛或钽。其中，不锈钢或铝是在所得到的双电层电容器的特性和价格两方面特别优选的材料。作为以能够可逆性地吸纳、脱离锂离子的碳材料为主体的电极的集电体，可优选使用不锈钢、铜或镍。
另外，为了使能够可逆性地吸纳、脱离锂离子的碳材料预先吸纳锂离子，存在以下方法：(1)将粉末状的锂预先混合于能够可逆性地吸纳、脱离锂离子的碳材料中的方法、(2)在由能够可逆性地吸纳、脱离锂离子的碳材料和结合剂形成的电极上载置锂箔，使锂箔与电极电接触，在此状态下，通过将该电极浸渍于溶解有锂盐的电解液中来使锂离子化，并使锂离子摄入碳材料中的方法、(3)将由能够可逆性地吸纳、脱离锂离子的碳材料和结合剂形成的电极置于负极侧，将锂金属置于正极侧，浸渍于以锂盐为电解质的非水系电解液中，通入电流而电化学地使锂以离子化的状态摄入碳材料中的方法。
作为双电层电容器，通常已知卷绕型双电层电容器、层压型双电层电容器、硬币型双电层电容器等，上述双电层电容器也可以制成这些形式。
例如卷绕型双电层电容器将包含集电体和电极层的层叠体(电极)的正极和负极隔着隔离件卷绕而制作卷绕元件，将该卷绕元件放入铝制等的壳体中，充满电解液、优选非水系电解液后，利用橡胶制封口体封口并密封，由此组装。
作为隔离件，可使用由以往公知的材料构成的隔离件。例如，可举出聚乙烯多孔膜、聚四氟乙烯、聚丙烯纤维、玻璃纤维、纤维素纤维的无纺布等。
另外，也可通过公知的方法制成将片状的正极和负极隔着电解液和隔离件层叠而成的层压型双电层电容器、利用垫片固定而将正极和负极隔着电解液和隔离件构成为硬币型的硬币型双电层电容器。
本发明的电解液作为混合动力汽车用、分散电源用的大型锂离子二次电池用、双电层电容器用的电解液是有用的。
本发明也涉及一种乙基硫酸锂的制造方法，其特征在于，包括使硫酸二乙酯与碳酸锂反应而得到乙基硫酸锂的工序。通过含有上述工序，可制造高纯度的乙基硫酸锂。
在上述工序的反应中，相对于硫酸二乙酯1摩尔，优选使用碳酸锂0.3～1摩尔，更优选使用0.4～0.6摩尔。
上述反应优选在水的存在下实施。作为上述碳酸锂，可以使用水合物，也可以另外添加水，也可以如后所述使用水作为溶剂。
上述反应可在溶剂中实施。作为上述溶剂，可举出水和有机溶剂，其中优选为水。作为上述有机溶剂，可使用二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、丁醇等。
作为上述反应的温度，优选为45～85℃，更优选为65～75℃。
作为上述反应的时间，优选为1～5小时，更优选为2～4小时。
上述工序结束后，可以通过溶剂的馏去、柱色谱、重结晶等将产物分离·精制。
根据本发明的制造方法，可制造高纯度的乙基硫酸锂。例如，可制造纯度为99％以上、优选为99.5％以上的乙基硫酸锂。纯度的上限可以为99.99％。根据本发明的制造方法，也能够以高收率制造高纯度的乙基硫酸锂。
【实施例】
以下举出实施例说明本发明，但本发明并不仅限定于这些实施例。
实施例和比较例
(电解液的制备)
将碳酸乙烯酯(ec)、氟代碳酸乙烯酯(fec)、碳酸甲乙酯(emc)和碳酸二甲酯(dmc)混合，使其体积比成为25/5/40/30，然后，以成为表1中记载的组成的方式在其中混合各成分，进而，以成为1.0摩尔/升的浓度的方式添加lipf6，得到非水电解液。
应予说明，表中的a表示乙基硫酸锂，b表示乙基硫酸。比较例1和2的b的添加量均为0。
(铝层压型锂离子二次电池的制作)
[正极的制作]
将作为正极活性物质的li(ni1/3mn1/3co1/3)o2(nmc)93质量％、作为导电材料的乙炔黑3质量％、以及作为粘结剂的聚偏二氟乙烯(pvdf)4质量％在n-甲基吡咯烷酮溶剂中混合，进行浆料化。将得到的浆料涂布在预先涂布有导电助剂的厚度15μm的铝箔的单面上，进行干燥，利用压型机进行辊压，将其切成活性物质层的尺寸为宽50mm、长30mm且具有宽5mm、长9mm的未涂布部的形状，制成正极。
[负极的制作]
在碳质材料(石墨)91质量份和sio4质量份中，作为增稠剂和粘结剂，添加羧甲基纤维素钠的水性分散液(羧甲基纤维素钠的浓度为1质量％)2质量份和苯乙烯-丁二烯橡胶的水性分散液(苯乙烯-丁二烯橡胶的浓度为50质量％)3质量份，利用分散机进行混合而浆料化。将得到的浆料涂布在厚度10μm的铜箔上并干燥，利用压型机压延后，将其切割为活性物质层的尺寸为宽52mm、长32mm且具有宽5mm、长9mm的未涂布部的形状，制成负极。
[铝层压电池单元的制作]
隔着厚度20μm的微孔聚乙烯膜(隔离件)而使正极与负极相对，注入上述得到的非水电解液，上述非水电解液对隔离件等充分浸透后，进行密封并预充电、熟化，制作锂离子二次电池。
(电池特性的测定)
[循环特性评价]
在用板夹持上述制造的锂离子二次电池并对其加压的状态下，在60℃下以相当于1c的电流进行恒定电流-恒定电压充电(以下，记作cc/cv充电。)(0.1c截止)至4.2v，然后，以1c的恒定电流放电至3v，将其作为1个循环，由第3个循环的放电容量求出初期放电容量。再次进行循环，将150个循环后的放电容量作为循环后的容量。求出150个循环后的放电容量相对于初期放电容量的比例，将其作为循环容量保持率(％)。
(150个循环后的放电容量÷(初期放电容量)×100＝容量保持率(％)
将结果示于表1。
[气体量测定]
在用板夹持上述制造的锂离子二次电池并对其加压的状态下，在60℃下以相当于1c的电流进行恒定电流-恒定电压充电(以下，记作cc/cv充电。)(0.1c截止)至4.2v，然后，以1c的恒定电流放电至3v，将其作为1个循环，进行150个循环。测定制成时的锂离子二次电池的体积和150个循环后的锂离子二次电池的体积，通过下式求出气体产生量(ml)。
150个循环后的体积-初期的体积＝气体产生量(ml)
将结果示于表1。
[iv电阻的评价]
将初期放电容量的评价结束后的电池在25℃以1c的恒定电流充电至初期放电容量的一半的容量。将其在0℃以2.0c放电，测定其10秒时的电压。由放电时的电压的下降算出电阻，作为iv电阻。
将结果示于表1。
【表1】
配合例
在表2中示出可得到与上述实施例相同的效果的电解液的配合例。
在各配合例中，以成为表2记载的组成的方式混合各成分，进一步以成为1.0摩尔/升的浓度的方式添加lipf6，得到非水电解液。
表2中的缩写如以下所示。
ep：丙酸乙酯
tfmec：
【化79】
tfemc：
【化80】
tfema：
【化81】
dfma：
【化82】
【表2】
合成实施例1
在具备温度计、回流冷凝器的反应容器中，向碳酸锂一水合物18.5g(0.250mol)中添加水、硫酸二乙酯77.1g(0.499mol)，在50～80℃下搅拌。然后，冷却至室温，在反应物中添加己烷，搅拌，重复3次除去过量的硫酸二乙酯的操作后，进行减压干燥，得到了乙基硫酸锂。得到的乙基硫酸锂的纯度为99.9％(收率93.1％)。
合成比较例1
在具备温度计、回流冷却器的反应容器中添加乙醇73.0g和醋酸锂32.0g(0.5mol)，冷却至5℃以下。在20℃以下的内温下耗时10分钟向其滴加硫酸二乙酯77.1g(0.5mol)，然后，在50℃下搅拌10小时。反应结束后，添加碳酸二乙酯21.00g，将反应液减压浓缩至25.13g，在得到的浓缩物中添加碳酸二乙酯6.55g，在室温下搅拌1小时。滤出晶体，在50℃下进行减压干燥，得到目标产物乙基硫酸锂。得到的乙基硫酸锂的纯度为99.4％(收率66.9％)。