有机发光器件的制作方法

1.与相关申请的相互引用
2.本技术主张基于2020年6月26日的韩国专利申请第10-2020-0078700号和2021年6月28日的韩国专利申请第10-2021-0083735号的优先权，包含该韩国专利申请的文献中公开的全部内容作为本说明书的一部分。
3.本发明涉及有机发光器件。


背景技术：

4.通常情况下，有机发光现象是指利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有宽视角、优异的对比度、快速响应时间，亮度、驱动电压和响应速度特性优异，因此正在进行大量的研究。
5.有机发光器件通常具有包括阳极和阴极以及位于上述阳极与阴极之间的有机物层的结构。为了提高有机发光器件的效率和稳定性，上述有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成，例如，可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机发光器件的结构而言，如果在两电极之间施加电压，则空穴从阳极注入有机物层，电子从阴极注入有机物层，当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton)，该激子重新跃迁至基态时就会发出光。
6.对用于如上所述的有机发光器件的有机物，持续要求开发新的材料。
7.现有技术文献
8.专利文献
9.(专利文献1)韩国专利公开号第10-2000-0051826号


技术实现要素：

10.技术课题
11.本发明涉及改善了驱动电压、效率和寿命的有机发光器件。
12.课题的解决方法
13.为了解决上述课题，本发明提供下述的有机发光器件：
14.一种有机发光器件，其中，包括：
15.阳极、阴极、以及上述阳极与阴极之间的发光层，
16.上述发光层包含由下述化学式1表示的第一化合物和由下述化学式2a或2b表示的第二化合物：
17.[化学式1]
[0018][0019]
在上述化学式1中，
[0020]
l1至l3各自独立地为单键、或者取代或未取代的c
6-60
亚芳基，
[0021]
ar1和ar2各自独立地为取代或未取代的c
6-60
芳基；或者取代或未取代的包含n、o和s中的1个以上的杂原子的c
2-60
杂芳基，
[0022]
r1各自独立地为氢或氘；或者相邻的两个彼此结合而形成未被取代或被氘取代的苯环，其余各自独立地为氢或氘，
[0023]
r2各自独立地为氢或氘；或者相邻的两个彼此结合而形成未被取代或被氘取代的苯环，其余各自独立地为氢或氘，
[0024]
[化学式2a]
[0025][0026]
在上述化学式2a中，
[0027]
a'为与相邻的环稠合的萘环，
[0028]
x'为o或s，
[0029]
l'
11
和l'
21
各自独立地为单键；取代或未取代的c
6-60
亚芳基；或者取代或未取代的包含选自n、o和s中的任一个或更多个的c
2-60
亚杂芳基，
[0030]
l'
12
、l'
13
、l'
22
和l'
23
各自独立地为单键、或者取代或未取代的c
6-60
亚芳基，
[0031]
ar'
11
、ar'
12
、ar'
21
和ar'
22
各自独立地为取代或未取代的c
6-60
芳基；或者取代或未取代的包含选自n、o和s中的任一个或更多个的c
2-60
杂芳基，
[0032]
r'为氢；氘；卤素；氰基；取代或未取代的c
1-60
烷基；取代或未取代的c
1-60
烷氧基；取代或未取代的c
2-60
烯基；取代或未取代的c
2-60
炔基；取代或未取代的c
3-60
环烷基；取代或未
取代的c
6-60
芳基；取代或未取代的包含选自n、o和s中的任一个或更多个的c
2-60
杂芳基，
[0033]
m'为0至6的整数，
[0034]
[化学式2b]
[0035][0036]
在上述化学式2b中，
[0037]
a"为与相邻的环稠合的萘环，
[0038]
x"为o或s，
[0039]
l"
11
和l"
21
各自独立地为单键；取代或未取代的c
6-60
亚芳基；或者取代或未取代的包含选自n、o和s中的任一个或更多个的c
2-60
亚杂芳基，
[0040]
l"
12
、l"
13
、l"
22
和l"
23
各自独立地为单键、或者取代或未取代的c
6-60
亚芳基，
[0041]
ar"
11
、ar"
12
、ar"
21
和ar"
22
各自独立地为取代或未取代的c
6-60
芳基；或者取代或未取代的包含选自n、o和s中的任一个或更多个的c
2-60
杂芳基，
[0042]
r"为氢；氘；卤素；氰基；取代或未取代的c
1-60
烷基；取代或未取代的c
1-60
烷氧基；取代或未取代的c
2-60
烯基；取代或未取代的c
2-60
炔基；取代或未取代的c
3-60
环烷基；取代或未取代的c
6-60
芳基；取代或未取代的包含选自n、o和s中的任一个或更多个的c
2-60
杂芳基，
[0043]
m"为0至6的整数。
[0044]
发明效果
[0045]
上述的有机发光器件的驱动电压、效率和寿命优异。
附图说明
[0046]
图1图示了由基板1、阳极2、发光层3和阴极4构成的有机发光器件的例子。
[0047]
图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层7、发光层3、空穴阻挡层8、电子注入和传输层9、以及阴极4构成的有机发光器件的例子。
具体实施方式
[0048]
下面，为了帮助理解本发明而更详细地进行说明。
[0049]
在本说明书中，表示与其它取代基连接的键，d表示氘，ph表示苯基。
[0050]
在本说明书中，“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘；卤素基团；腈基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基芳基硫基芳基硫基烷基磺酰基芳基磺酰基甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；或者包含n、o和s原子中的1个以上的杂环基中的1个以上的取代基取代或者未被取代，或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代或者未被取代。例如，“2个以上的取代基连接而成的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，也可以被解释为2个苯基连接而成的取代基。
[0051]
在本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至40。具体而言，可以为具有如下结构的基团，但并不限定于此。
[0052][0053]
在本说明书中，酯基中，酯基的氧可以被碳原子数1至25的直链、支链或环状的烷基、或者碳原子数6至25的芳基取代。具体而言，可以为具有如下结构的基团，但并不限定于此。
[0054][0055]
在本说明书中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至25。具体而言，可以为具有如下结构的基团，但并不限定于此。
[0056]
[0057]
在本说明书中，甲硅烷基具体有三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但并不限定于此。
[0058]
在本说明书中，硼基具体有二甲基硼基、二乙基硼基、叔丁基甲基硼基、二苯基硼基、苯基硼基等，但并不限定于此。
[0059]
在本说明书中，作为卤素基团的例子，有氟、氯、溴或碘。
[0060]
在本说明书中，上述烷基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为1至40。根据一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至20。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至10。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至6。作为烷基的具体例，有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、正辛基、异辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并不限定于此。
[0061]
在本说明书中，上述烯基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为2至40。根据一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至20。根据另一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至10。根据另一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至6。作为具体例，有乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯-1-基、2-苯基乙烯-1-基、2,2-二苯基乙烯-1-基、2-苯基-2-(萘-1-基)乙烯-1-基、2,2-双(二苯-1-基)乙烯-1-基、茋基、苯乙烯基等，但并不限定于此。
[0062]
在本说明书中，环烷基没有特别限定，但优选为碳原子数3至60的环烷基，根据一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至30。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至20。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至6。具体而言，有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但并不限定于此。
[0063]
在本说明书中，芳基没有特别限定，但优选为碳原子数6至60的芳基，可以为单环芳基或多环芳基。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至30。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至20。关于上述芳基，作为单环芳基，可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但并不限定于此。作为上述多环芳基，可以为萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、基、芴基等，但并不限定于此。
[0064]
在本说明书中，芴基可以被取代，2个取代基可以彼此结合而形成螺结构。在上述芴基被取代的情况下，可以成为等。但并不限定于此。
[0065]
在本说明书中，杂环基是包含o、n、si和s中的1个以上作为杂元素的杂环基，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为2至60。作为杂环基的例子，有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基(phenanthroline)、异唑基、噻二唑基、吩噻嗪基和二苯并呋喃基等，但不仅限于此。
[0066]
在本说明书中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基、芳基胺基中的芳基与上述的芳基的例示相同。在本说明书中，芳烷基、烷基芳基、烷基胺基中的烷基与上述的烷基的例示相同。在本说明书中，杂芳基胺中的杂芳基可以适用上述的关于杂环基的说明。在本说明书中，芳烯基中的烯基与上述的烯基的例示相同。在本说明书中，亚芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述的关于芳基的说明。在本说明书中，亚杂芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述的关于杂环基的说明。在本说明书中，烃环不是1价基团，而是2个取代基结合而成，除此以外，可以适用上述的关于芳基或环烷基的说明。
[0067]
在本说明书中，用语“氘化的或者被氘取代的”的意思是指各化学式中至少一个可利用的氢被氘取代。具体而言，在各化学式或取代基的定义中，被氘取代是指分子内可以结合氢的位置中的至少一处以上可以被氘取代，更具体而言，可利用的氢的至少10％被氘取代。作为一个例子，各化学式中的至少20％、至少30％、至少40％、至少50％、至少60％、至少70％、至少80％、至少90％、或者100％被氘化。
[0068]
另一方面，根据一实施例的有机发光器件，包括：阳极、与上述阳极对置而设置的阴极、以及设置在上述阳极与阴极之间的发光层，上述发光层包含由上述化学式1表示的第一化合物和由上述化学式2表示的第二化合物。
[0069]
根据本发明的有机发光器件在发光层中同时包含具有特定结构的2种化合物作为主体物质，从而可以提高有机发光器件的效率、驱动电压和/或寿命特性。
[0070]
下面，按照各构成对本发明详细地进行说明。
[0071]
阳极和阴极
[0072]
本发明中使用的阳极和阴极是指在有机发光器件中使用的电极。
[0073]
作为上述阳极物质，通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入，优选为功函数大的物质。作为上述阳极物质的具体例，有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)等金属氧化物；zno:al或sno2:sb等金属与氧化物的组合；聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](pedot)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等，但不仅限于此。
[0074]
作为上述阴极物质，通常为了使电子容易地向有机物层注入，优选为功函数小的物质。作为上述阴极物质的具体例，有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金；lif/al或lio2/al等多层结构物质等，但不仅限于此。
[0075]
空穴注入层
[0076]
根据本发明的有机发光器件可以根据需要而在阳极与后述的空穴传输层之间包括空穴注入层。
[0077]
上述空穴注入层是位于上述阳极上并注入来自阳极的空穴的层，包含空穴注入物
质。作为这样的空穴注入物质，优选为如下化合物：具有传输空穴的能力，具有注入来自阳极的空穴的效果，具有对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果，防止发光层中生成的激子向电子注入层或电子注入材料迁移，而且薄膜形成能力优异的化合物。特别是，空穴注入物质的homo(最高占有分子轨道，highest occupied molecular orbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的homo之间是合适的。
[0078]
作为上述空穴注入物质的具体例，有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物、六腈六氮杂苯并菲系有机物、喹吖啶酮(quinacridone)系有机物、苝(perylene)系有机物、蒽醌及聚苯胺和聚噻吩系的导电性高分子等，但并不限定于此。
[0079]
空穴传输层
[0080]
根据本发明的有机发光器件可以根据需要而在上述阳极上(或者存在空穴注入层的情况下，在空穴注入层上)包括空穴传输层。
[0081]
上述空穴传输层是从阳极或者形成在阳极上的空穴注入层接收空穴并将空穴传输至发光层的层，包含空穴传输物质。上述空穴传输物质是能够从阳极或空穴注入层接收空穴并将其转移至发光层的物质，对空穴的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但并不限定于此。
[0082]
电子阻挡层
[0083]
根据本发明的有机发光器件可以根据需要而在空穴传输层与发光层之间包括电子阻挡层。
[0084]
上述电子阻挡层是指如下的层：形成在上述空穴传输层上，优选与发光层相接而设置，通过调节空穴迁移率，防止电子的过度迁移而提高空穴-电子之间的结合几率，从而起到改善有机发光器件的效率的作用的层。上述电子阻挡层包含电子阻挡物质，作为这样的电子阻挡物质的例子，可以使用芳基胺系有机物等，但并不限定于此。
[0085]
发光层
[0086]
根据本发明的有机发光器件在阳极与阴极之间包括发光层，上述发光层包含上述第一化合物和上述第二化合物作为主体物质。具体而言，上述第一化合物发挥电子传输能力比空穴传输能力优异的n型主体物质的功能，上述第二化合物发挥空穴传输能力比电子传输能力优异的p型主体物质的功能，从而可以合适地维持发光层内空穴和电子的比例。因此，激子在整个发光层中均匀地发光，从而可以同时提高有机发光器件的发光效率和寿命特性。
[0087]
下面，依次对上述第一化合物和上述第二化合物进行说明。
[0088]
(第一化合物)
[0089]
上述第一化合物由上述化学式1表示。具体而言，上述第一化合物为在咔唑系核的n原子上通过连接基团l3连接有三嗪基的化合物，其特征在于，上述化合物在咔唑系核上除了氢/氘以外没有结合其它取代基。特别是，上述第一化合物与在咔唑系核上取代有除了氢/氘以外的取代基，例如芳基或杂芳基的化合物相比，电子传输能力优异，从而有效率地将电子传递到掺杂剂物质，从而可以提高发光层中的电子-空穴再结合几率。
[0090]
在上述化学式1中，可以是
[0091]
r1和r2各自独立地为氢或氘；或者
[0092]
r1中相邻的两个彼此结合而形成未被取代或被氘取代的苯环，其余各自独立地为氢或氘，r2各自独立地为氢或氘；或者
[0093]
r1各自独立地为氢或氘，r2中相邻的两个彼此结合而形成未被取代或被氘取代的苯环，其余各自独立地为氢或氘；或者
[0094]
r1中相邻的两个彼此结合而形成未被取代或被氘取代的苯环，其余各自独立地为氢或氘，r2中相邻的两个彼此结合而形成未被取代或被氘取代的苯环，其余各自独立地为氢或氘。
[0095]
更具体而言，上述第一化合物可以由下述化学式1-1至1-10中的任一个表示：
[0096]
[0097][0098]
在上述化学式1-1至1-10中，
[0099]
l1至l3、ar1和ar2与上述化学式1中的定义相同。
[0100]
另外，在上述化学式1中，l1和l2各自独立地可以为单键、或者未被取代或被一个以上的氘取代的c
6-20
亚芳基。
[0101]
更具体而言，上述l1和l2各自独立地可以为单键、亚苯基或亚萘基。
[0102]
更具体而言，上述l1和l2各自独立地可以为单键、或者选自下述基团中的任一个：
[0103][0104]
在上述各化学式中，虚线表示结合位置。
[0105]
例如，可以是l1和l2均为单键；或者l1和l2中的一个为单键，另一个为选自下述基团中的任一个：
[0106][0107]
在上述各化学式中，虚线表示结合位置。
[0108]
另外，上述l1和l2可以彼此相同或彼此不同。
[0109]
另外，在上述化学式1中，l3具体可以为单键、或者未被取代或被一个以上的氘取代的c
6-20
亚芳基。
[0110]
更具体而言，上述l3可以为单键、亚苯基、联苯二基或亚萘基。
[0111]
更具体而言，上述l3可以为单键、或者选自下述基团中的任一个：
[0112][0113]
在上述各化学式中，虚线表示结合位置。
[0114]
另外，在上述化学式1中，ar1和ar2各自独立地可以为未被取代或被一个以上的氘取代的c
6-20
芳基；或者未被取代或被选自氘、c
1-10
烷基和c
6-20
芳基中的一个以上的取代基取代的包含n、o和s中的任一个杂原子的c
2-20
杂芳基。
[0115]
具体而言，上述ar1和ar2各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、(苯基)萘基、(萘基)苯基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并萘并呋喃基、或苯并萘并噻吩基，
[0116]
其中，ar1和ar2各自独立地可以未被取代，或者被选自氘、c
1-10
烷基和c
6-20
芳基中的一个以上的取代基取代，更具体而言，ar1和ar2各自独立地可以未被取代；或者被选自氘、
甲基和苯基中的一个以上的取代基取代。
[0117]
更具体而言，上述ar1和ar2各自独立地可以为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、(苯基)萘基、(萘基)苯基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9-苯基咔唑基、苯并萘并呋喃基、或苯并萘并噻吩基。
[0118]
更具体而言，ar1和ar2各自独立地可以为选自下述基团中的任一个：
[0119]
[0120][0121]
在上述各化学式中，
[0122]
x为o或s，
[0123]
虚线表示结合位置。
[0124]
例如，可以是ar1和ar2中的一个为苯基、联苯基或萘基，另一个为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、(苯基)萘基、(萘基)苯基或菲基。
[0125]
作为另一个例子，可以是ar1和ar2中的一个为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、(苯基)萘基、(萘基)苯基或菲基，另一个为二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9-苯基咔唑基、苯并萘并呋喃基、或苯并萘并噻吩基。
[0126]
作为另一个例子，可以是ar1和ar2各自独立地为二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9-苯基咔唑基、苯并萘并呋喃基、或苯并萘并噻吩基。
[0127]
另外，上述ar1和ar2可以彼此相同或不同。
[0128]
由上述化学式1表示的第一化合物的代表性的例子如下所示：
[0129]
[0130]
[0131]
[0132]
[0133]
[0134]
[0135]
[0136]
[0137]
[0138]
[0139]
[0140]
[0141]
[0142]
[0143]
[0144]
[0145]
[0146]
[0147]
[0148]
[0149]
[0150]
[0151]
[0152]
[0153]
[0154]
[0155]
[0156]
[0157]
[0158]
[0159]
[0160]
[0161]
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[0165]
[0166]
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[0168]
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[0180]
[0181]
[0182]
[0183]
[0184]
[0185]
[0186]
[0187]
[0188]
[0189]
[0190]
[0191]
[0192]
[0193]
[0194]
[0195]
[0196]
[0197]
[0198]
[0199]
[0200]
[0201]
[0202]
[0203]
[0204]
[0205]
[0206]
[0207]
[0208]
[0209]
[0210]
[0211]
[0212]
[0213]
[0214]
[0215]
[0216]
[0217]
[0218]
[0219]
[0220]
[0221]
[0222][0223]
另一方面，作为一个例子，由上述化学式1表示的化合物可以通过如下述反应式1所示的制造方法进行制造。
[0224]
[反应式1]
[0225]
[0226]
在上述反应式1中，ar1、ar2、l1至l3、r1和r2与上述化学式1中的定义相同，z1为卤素，优选地，z1为氯或溴。
[0227]
上述反应式1为胺取代反应，优选在钯催化剂和碱的存在下进行，用于胺取代反应的反应基团可以根据本技术领域中已知的技术进行变更。作为一个例子，上述制造方法可以在后述的合成例中更具体化。
[0228]
(第二化合物)
[0229]
上述第二化合物由上述化学式2a或2b表示。具体而言，上述第二化合物是在苯并萘并呋喃基或苯并萘并噻吩基核的特定位置上结合有氨基。上述第二化合物是以二苯并呋喃基或二苯并噻吩基为核的化合物，并且与氨基相对于核的结合位置不同的化合物相比，可以有效率地将空穴传递到掺杂剂物质，因此可以与电子传输能力优异的上述第一化合物一同提高发光层内的空穴和电子的再结合几率。
[0230]
更具体而言，上述化学式2a由选自下述化学式2a-1至2a-3中的任一个表示，
[0231]
上述化学式2b可以由选自下述化学式2b-1至2b-3中的任一个表示：
[0232][0233]
在上述化学式2a-1至2a-3和化学式2b-1至2b-3中，
[0234]
x'、l'
11
至l'
13
、l'
21
至l'
23
、ar'
11
、ar'
12
、ar'
21
、ar'
22
、r'、m'、x"、l"
11
至l"
13
、l"
21
至
l"
23
、ar"
11
、ar"
12
、ar"
21
、ar"
22
、r"和m"与上述化学式2a和2b中的定义相同。
[0235]
另外，l'
11
、l'
21
、l"
11
和l"
21
各自独立地可以为单键、或者未被取代或被一个以上的氘取代的c
6-20
亚芳基。
[0236]
更具体而言，l'
11
、l'
21
、l"
11
和l"
21
各自独立地可以为单键或亚苯基，更具体而言，l'
11
、l'
21
、l"
11
和l"
21
各自可以为单键。
[0237]
另外，l'
12
、l'
13
、l'
22
、l'
23
、l"
12
、l"
13
、l"
22
和l"
23
各自独立地可以为单键、或者未被取代或被一个以上的氘取代的c
6-20
亚芳基。
[0238]
更具体而言，l'
12
、l'
13
、l'
22
、l'
23
、l"
12
、l"
13
、l"
22
和l"
23
各自独立地可以为单键、亚苯基、联苯二基或亚萘基。
[0239]
更具体而言，上述l'
12
、l'
13
、l'
22
、l'
23
、l"
12
、l"
13
、l"
22
和l"
23
各自独立地可以为单键、或者选自下述基团中的任一个：
[0240][0241]
在上述各化学式中，虚线表示结合位置。
[0242]
这时，l'
12
和l'
13
、以及l'
22
和l'
23
可以彼此相同或不同，此外，l"
12
和l"
13
、以及l"
22
和l"
23
可以彼此相同或不同。
[0243]
另外，l'
12
和l'
22
、以及l'
13
和l'
23
可以彼此相同或不同，此外，l"
12
和l"
22
、以及l"
13
和l"
23
可以彼此相同或不同。
[0244]
另外，ar'
11
、ar'
12
、ar'
21
、ar'
22
、ar"
11
、ar"
12
、ar"
21
和ar"
22
各自独立地可以为取代或未取代的c
6-20
芳基；或者取代或未取代的包含n、o和s中的任一个杂原子的c
2-20
杂芳基。
[0245]
更具体而言，ar'
11
、ar'
12
、ar'
21
、ar'
22
、ar"
11
、ar"
12
、ar"
21
和ar"
22
各自独立地可以为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、(苯基)萘基、(萘基)苯基、二苯并呋喃基或二苯并噻吩基，
[0246]
其中，ar'
11
、ar'
12
、ar'
21
、ar'
22
、ar"
11
、ar"
12
、ar"
21
和ar"
22
各自独立地可以未被取代，或者被选自氘、c
1-10
烷基和c
6-20
芳基中的一个以上的取代基取代。更具体而言，ar'
11
、ar'
12
、ar'
21
、ar'
22
、ar"
11
、ar"
12
、ar"
21
和ar"
22
各自独立地可以未被取代；或者被选自氘、甲基和苯基中的一个以上的取代基取代。
[0247]
更具体而言，ar'
11
、ar'
12
、ar'
21
、ar'
22
、ar"
11
、ar"
12
、ar"
21
和ar"
22
各自独立地可以
为选自下述基团中的任一个：
[0248][0249]
在上述各化学式中，虚线表示结合位置。
[0250]
这时，ar'
11
和ar'
12
、以及ar"
11
和ar"
12
可以彼此相同或不同，此外，ar'
21
和ar'
22
、以及ar"
21
和ar"
22
可以彼此相同或不同。
[0251]
另外，ar'
11
和ar'
21
、以及ar'
12
和ar'
22
可以彼此相同或不同，ar"
11
和ar"
21
、以及ar"
12
和ar"
22
可以彼此相同或不同。
[0252]
作为一个例子，在上述化学式2a中，-l'
12-ar'
11
和-l'
13-ar'
12
可以具有彼此相同或不同的结构，此外，-l'
22-ar'
21
和-l'
23-ar'
22
可以具有彼此相同或不同的结构。
[0253]
另外，在上述化学式2a中，可以是-l'
12-ar'
11
和-l'
22-ar'
21
具有彼此相同的结构，-l'
13-ar'
12
和-l'
23-ar'
22
具有彼此相同的结构。此外，可以是-l'
12-ar'
11
、-l'
13-ar'
12
、-l'
22-ar'
21
和-l'
23-ar'
22
均具有相同的结构，或者各自具有不同的结构。
[0254]
作为另一个例子，在上述化学式2b中，-l"
12-ar"
11
和-l"
13-ar"
12
可以具有彼此相同或不同的结构，此外，-l"
22-ar"
21
和-l"
23-ar"
22
可以具有彼此相同或不同的结构。
[0255]
另外，在上述化学式2b中，可以是-l"
12-ar"
11
和-l"
22-ar"
21
具有彼此相同的结构，-l"
13-ar"
12
和-l"
23-ar"
22
具有彼此相同的结构。此外，可以是-l"
12-ar"
11
、-l"
13-ar"
12
、-l"
22-ar"
21
和-l"
23-ar"
22
均具有相同的结构，或者各自具有不同的结构。
[0256]
另外，r'和r"均可以为氢，这时，m'和m"均为6的整数。
[0257]
上述第二化合物的代表性的例子如下所示：
[0258]
[0259]
[0260]
[0261]
[0262]
[0263]
[0264]
[0265]
[0266]
[0267]
[0268]
[0269]
[0270]
[0271]
[0272]
[0273]
[0274]
[0275]
[0276]
[0277]
[0278]
[0279]
[0280]
[0281][0282]
另一方面，作为一个例子，上述第二化合物可以通过如下述反应式2所示的制造方法进行制造。
[0283]
[反应式2]
[0284][0285]
在上述反应式2中，a、x'、l'
11
至l'
13
、l'
21
至l'
23
、ar'
11
、ar'
12
、ar'
21
、ar'
22
、r'和m'与上述化学式2a中的定义相同，z
21
和z
22
各自独立地为卤素，优选地，z
21
和z
22
各自独立地为氯或溴。
[0286]
上述反应式2为胺取代反应，优选在钯催化剂和碱的存在下进行，用于胺取代反应的反应基团可以根据本技术领域中已知的技术进行变更。
[0287]
另一方面，在上述反应式2中，通过2个步骤的胺取代反应制造了第二化合物，但在与母核结合的氨基的结构相同的情况下，也可以通过1个步骤的胺取代反应制造第二化合物。上述制造方法可以在后述的合成例中更具体化。
[0288]
另外，上述第一化合物和上述第二化合物可以以1:99至99:1的重量比包含在上述发光层内。这时，在合适地维持发光层内空穴和电子的比例方面，更优选以30:70至70:30的重量比包含上述第一化合物和上述第二化合物。
[0289]
另一方面，上述发光层除了上述2种主体物质以外还可以包含掺杂剂物质。
[0290]
上述掺杂剂物质只要是在有机发光器件中使用的物质，就没有特别限制。作为一个例子，有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言，芳香族胺衍生物是具有取代或未取代的芳基氨基的芳香族稠环衍生物，有具有芳基氨基的芘、蒽、二茚并芘等，苯乙烯基胺化合物是在取代或未取代的芳基胺上取代有至少1个芳基乙烯基的化合物，被选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的1个或2个以上的取代基取代或者未被取代。具体而言，有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但并不限定于此。此外，作为金属配合物，有铱配合物、铂配合物等，但并不限定于此。
[0291]
更具体而言，作为上述掺杂剂材料，可以举出下述结构的化合物，但并不限定于此：
[0292]
[0293]
[0294]
[0295][0296]
空穴阻挡层
[0297]
根据本发明的有机发光器件可以根据需要在发光层与后述的电子传输层之间包括空穴阻挡层。上述空穴阻挡层是指如下的层：形成在发光层上，优选与发光层相接而设置，通过调节电子迁移率，防止空穴的过度迁移来提高空穴-电子之间的结合几率，从而起到改善有机发光器件的效率的作用的层。上述空穴阻挡层包含空穴阻挡物质，作为这样的空穴阻挡物质的例子，可以使用包括三嗪的吖嗪类衍生物、三唑衍生物、二唑衍生物、菲咯啉衍生物、氧化膦衍生物等导入有吸电子基团的化合物，但并不限定于此。
[0298]
电子传输层
[0299]
根据本发明的有机发光器件可以根据需要在上述发光层上(或者在形成有空穴阻挡层的情况下，在空穴阻挡层上)包括电子传输层。
[0300]
上述电子传输层起到从阴极或形成在阴极上的电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的作用。上述电子传输层包含电子传输物质，这样的电子传输物质是能够从阴极良好地接收电子并将其转移至发光层的物质，对电子的迁移率大的物质是合适的。
[0301]
作为上述电子传输物质的具体例，有8-羟基喹啉的al配合物、包含alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等，但不仅限于此。电子传输层可以如现有技术中所使用的那样与任意期望的阴极物质一同使用。特别是，合适的阴极物质的例子是具有低功函数且伴有铝层或银层的通常的物质。具体为铯、钡、钙、镱和钐，在各情况下均伴有铝层或银层。
[0302]
电子注入层
[0303]
根据本发明的有机发光器件可以根据需要在上述发光层上(或者在存在电子传输层的情况下，在电子传输层上)包括电子注入层。
[0304]
上述电子注入层是注入来自电极的电子的层，优选使用如下化合物：具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效果，具有对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果，防止发光层中生成的激子向空穴注入层迁移，而且薄膜形成能力优异的化合物。
[0305]
作为可以在上述电子注入层中使用的物质的具体例，有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物和含氮五元环衍生物等，但并不限定于此。
[0306]
作为上述金属配位化合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但并不限定于此。
[0307]
有机发光器件
[0308]
将根据本发明的有机发光器件的结构例示于图1和图2。
[0309]
图1图示了由基板1、阳极2、发光层3和阴极4构成的有机发光器件的例子。在如上所述的结构中，上述第一化合物和上述第二化合物可以包含在上述发光层中。
[0310]
图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层7、发光层3、空穴阻挡层8、电子注入和传输层9、以及阴极4构成的有机发光器件的例子。在如上所述的结构中，上述第一化合物和上述第二化合物可以包含在上述发光层中。
[0311]
根据本发明的有机发光器件可以通过依次层叠上述的构成而制造。这时可以如下制造：利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beam evaporation)之类的pvd(physical vapor deposition：物理气相沉积)方法，在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极，然后在该阳极上形成上述的各层，之后在其上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这种方法以外，还可以在基板上以上述构成的反向顺序从阴极物质依次蒸镀到阳极物质而制造有机发光器件(wo 2003/012890)。此外，不仅可以利用真空蒸镀法，还可以利用溶液涂布法将主体和掺杂剂形成为发光层。在这里，所谓溶液涂布法是指旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等，但不仅限于此。
[0312]
另一方面，根据本发明的有机发光器件可以为底部发光(bottom emission)器件、顶部发光(top emission)器件或双向发光器件，特别是，可以为要求相对较高的发光效率的底部发光器件。
[0313]
下面，为了帮助理解本发明而提示优选的实施例。但是，下述的实施例只用于例示本发明，本发明的内容并不限定于下述实施例。
[0314]
制造例1
[0315]
化合物a-a的制造
[0316][0317]
在氮气氛下，将(1-羟基萘-2-基)硼酸((1-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid)(10g，53.2mmol)和5-溴-1-氯-2-氟-3-碘苯(5-bromo-1-chloro-2-fluoro-3-iodobenzene)(17.8g，53.2mmol)加入到200ml的thf中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(potassium carbonate)(22.1g，159.6mmol)溶解于66ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0))(0.3g，0.5mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.3g的化学式a-a_p-1。(收率77％，ms:[m+h]
+
＝351)
[0318]
在氮气氛下，将化学式a-a_p-1(10g，28.4mmol)和碳酸钾(11.8g，85.3mmol)加入到200ml的dmac中，搅拌及回流。反应9小时后，冷却至常温，将有机溶剂减压蒸馏。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了6.8g的化合物a-a。(收率72％，ms:[m+h]
+
＝331)
[0319]
制造例2
[0320]
化合物a-b的制造
[0321][0322]
使用1-溴-5-氯-3-氟-2-碘苯(1-bromo-5-chloro-3-fluoro-2-iodobenzene)代替5-溴-1-氯-2-氟-3-碘苯，除此以外，通过与制造例1相同的方法制造了化合物a-b。
[0323]
制造例3
[0324]
化合物a-c的制造
[0325][0326]
使用(3-羟基萘-2-基)硼酸((3-hydroxynaphthalen-2-yl)boronic acid)代替(1-羟基萘-2-基)硼酸，除此以外，通过与制造例1相同的方法制造了化合物a-c。
[0327]
制造例4
[0328]
化合物a-d的制造
[0329][0330]
使用(3-羟基萘-2-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸，使用1-溴-5-氯-3-氟-2-碘苯代替5-溴-1-氯-2-氟-3-碘苯，除此以外，通过与制造例1相同的方法制造了化合物a-d。
[0331]
制造例5
[0332]
化合物a-e的制造
[0333][0334]
使用(2-羟基萘-1-基)硼酸((2-hydroxynaphthalen-1-yl)boronic acid)代替(1-羟基萘-2-基)硼酸，除此以外，通过与制造例1相同的方法制造了化合物a-e。
[0335]
制造例6
[0336]
化合物a-f的制造
[0337][0338]
使用(2-羟基萘-1-基)硼酸代替(1-羟基萘-2-基)硼酸，使用1-溴-5-氯-3-氟-2-碘苯代替5-溴-1-氯-2-氟-3-碘苯，除此以外，通过与制造例1相同的方法制造了化合物a-f。
[0339]
制造例7
[0340]
化合物b-a的制造
[0341][0342]
在氮气氛下，将(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸((1-(methylthio)naphthalen-2-yl)
boronic acid)(10g，45.9mmol)和1-溴-3-氯-5-碘苯(1-bromo-3-chloro-5-iodobenzene)(16g，50.4mmol)加入到200ml的thf中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(19g，137.6mmol)溶解于57ml的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.5mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.1g的化学式b-a_p-2。(收率73％，ms:[m+h]
+
＝363)
[0343]
在氮气氛下，将化学式b-a_p-2(10g，27.5mmol)和过氧化氢(hydrogen peroxide)(1g，30.2mmol)加入到200ml的乙酸中，搅拌及回流。3小时后，将反应物倒入水中，使晶体降落，进行过滤。将过滤的固体溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了7.4g的化学式b-a_p-1。(收率71％，ms:[m+h]
+
＝379)
[0344]
在氮气氛下，将化学式b-a_p-1(10g，26.3mmol)加入到200ml的h2so4中，进行搅拌。2小时后，反应结束时，将反应物倒入水中，使晶体降落，进行过滤。将过滤的固体再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了7.1g的化合物b-a。(收率78％，ms:[m+h]
+
＝347)
[0345]
制造例8
[0346]
化合物b-b的制造
[0347][0348]
使用2-溴-4-氯-1-碘苯(2-bromo-4-chloro-1-iodobenzene)代替1-溴-3-氯-5-碘苯，除此以外，通过与制造例7相同的方法制造了化合物b-b。
[0349]
制造例9
[0350]
化合物b-c的制造
[0351][0352]
使用(3-(甲硫基)萘-2-基)硼酸((3-(methylthio)naphthalen-2-yl)boronicacid)代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸，除此以外，通过与制造例7相同的方法制造了化合物b-c。
[0353]
制造例10
[0354]
化合物b-d的制造
[0355][0356]
使用(3-(甲硫基)萘-2-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸，使用2-溴-4-氯-1-碘苯代替1-溴-3-氯-5-碘苯，除此以外，通过与制造例7相同的方法制造了化合物b-d。
[0357]
制造例11
[0358]
化合物b-e的制造
[0359][0360]
使用(2-(甲硫基)萘-1-基)硼酸((2-(methylthio)naphthalen-1-yl)boronicacid)代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸，除此以外，通过与制造例7相同的方法制造了化合物b-e。
[0361]
制造例12
[0362]
化合物b-f的制造
[0363][0364]
使用(2-(甲硫基)萘-1-基)硼酸代替(1-(甲硫基)萘-2-基)硼酸，使用2-溴-4-氯-1-碘苯代替1-溴-3-氯-5-碘苯，除此以外，通过与制造例7相同的方法制造了化合物b-f。
[0365]
合成例1-1
[0366][0367]
在氮气氛下，将9h-咔唑(9h-carbazole)(10g，59.8mmol)、物质(sub)1(25.6g，62.8mmol)和磷酸钾(potassium phosphate)(k3po4)(38.1g，179.4mmol)加入到200ml的二甲苯(xylene)中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(pd(t-bu3p)2)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸
镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了17.7g的化合物1-1(收率55％，ms:[m+h]
+
＝539)。
[0368]
合成例1-2
[0369][0370]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质2(25.6g，62.8mmol)和磷酸钾(38.1g，179.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了19g的化合物1-2(收率59％，ms:[m+h]
+
＝539)。
[0371]
合成例1-3
[0372][0373]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质3(27.2g，62.8mmol)和磷酸钾(38.1g，179.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了18.5g的化合物1-3(收率55％，ms:[m+h]
+
＝564)。
[0374]
合成例1-4
[0375][0376]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质4(30.4g，62.8mmol)和磷酸钾(38.1g，179.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了20.9g的化合物1-4(收率57％，ms:[m+h]
+
＝615)。
[0377]
合成例1-5
[0378][0379]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质5(29.5g，62.8mmol)和叔丁醇钠(sodium tere-butoxid)(naotbu)(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了23.3g的化合物1-5(收率65％，ms:[m+h]
+
＝601)。
[0380]
合成例1-6
[0381][0382]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质6(29.5g，62.8mmol)和叔丁醇钠
(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了20.5g的化合物1-6(收率57％，ms:[m+h]
+
＝601)。
[0383]
合成例1-7
[0384][0385]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质7(27.2g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而得到了19.2g的化合物1-7(收率57％，ms:[m+h]
+
＝565)。
[0386]
合成例1-8
[0387][0388]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质8(32.7g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了26.4g的化合物1-8(收率68％，ms:[m+h]
+
＝651)。
[0389]
合成例1-9
[0390][0391]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质9(30.4g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了24.6g的化合物1-9(收率67％，ms:[m+h]
+
＝615)。
[0392]
合成例1-10
[0393][0394]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质10(30.4g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了23.5g的化合物1-10(收率64％，ms:[m+h]
+
＝615)。
[0395]
合成例1-11
[0396]
[0397]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质11(27.2g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了17.5g的化合物1-11(收率52％，ms:[m+h]
+
＝565)。
[0398]
合成例1-12
[0399][0400]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质12(27.9g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了18.2g的化合物1-12(收率53％，ms:[m+h]
+
＝575)。
[0401]
合成例1-13
[0402][0403]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质13(29.5g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了19.4g的化合物1-13(收率54％，ms:[m+h]
+
＝601)。
[0404]
合成例1-14
[0405][0406]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质14(35.1g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了28.4g的化合物1-14(收率69％，ms:[m+h]
+
＝690)。
[0407]
合成例1-15
[0408][0409]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质15(31g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了26.1g的化合物1-15(收率70％，ms:[m+h]
+
＝625)。
[0410]
合成例1-16
[0411][0412]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质16(31.4g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了22.2g的化合物1-16(收率59％，ms:[m+h]
+
＝631)。
[0413]
合成例1-17
[0414][0415]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质17(26.4g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了18.1g的化合物1-17(收率55％，ms:[m+h]
+
＝551)。
[0416]
合成例1-18
[0417][0418]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质18(32g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了24.5g的化合物1-18(收率64％，ms:[m+h]
+
＝641)。
[0419]
合成例1-19
[0420][0421]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质19(31.1g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了25.1g的化合物1-19(收率67％，ms:[m+h]
+
＝627)。
[0422]
合成例1-20
[0423][0424]
在氮气氛下，将9h-咔唑(10g，59.8mmol)、物质20(33g，62.8mmol)和叔丁醇钠(7.5g，77.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了20g的化合物1-20(收率51％，ms:[m+h]
+
＝657)。
[0425]
合成例1-21
[0426][0427]
在氮气氛下，将7h-苯并[c]咔唑(7h-benzo[c]carbazole)(10g，46mmol)、物质21(18.1g，48.3mmol)和磷酸钾(29.3g，138.1mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了14.3g的化合物1-21(收率56％，ms:[m+h]
+
＝555)。
[0428]
合成例1-22
[0429][0430]
在氮气氛下，将7h-苯并[c]咔唑(10g，46mmol)、物质7(21g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了14.7g的化合物1-22(收率52％，ms:[m+h]
+
＝615)。
[0431]
合成例1-23
[0432][0433]
在氮气氛下，将7h-苯并[c]咔唑(10g，46mmol)、物质22(26.9g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了22g的化合物1-23(收率65％，ms:[m+h]
+
＝737)。
[0434]
合成例1-24
[0435][0436]
在氮气氛下，将7h-苯并[c]咔唑(10g，46mmol)、物质23(16.6g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了12.1g的化合物1-24(收率50％，ms:[m+h]
+
＝525)。
[0437]
合成例1-25
[0438][0439]
在氮气氛下，将7h-苯并[c]咔唑(10g，46mmol)、物质24(16.6g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了12.5g的化合物1-25(收率52％，ms:[m+h]
+
＝525)。
[0440]
合成例1-26
[0441]
[0442]
在氮气氛下，将7h-苯并[c]咔唑(10g，46mmol)、物质25(25.1g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了20.3g的化合物1-26(收率63％，ms:[m+h]
+
＝701)。
[0443]
合成例1-27
[0444][0445]
在氮气氛下，将7h-苯并[c]咔唑(10g，46mmol)、物质26(25.4g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了18.2g的化合物1-27(收率56％，ms:[m+h]
+
＝707)。
[0446]
合成例1-28
[0447][0448]
在氮气氛下，将5h-苯并[b]咔唑(5h-benzo[b]carbazole)(10g，46mmol)、物质27(17.8g，48.3mmol)和磷酸钾(29.3g，138.1mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了16.9g的化合物1-28(收率67％，ms:[m+h]
+
＝549)。
[0449]
合成例1-29
[0450][0451]
在氮气氛下，将5h-苯并[b]咔唑(10g，46mmol)、物质28(20.3g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了19.3g的化合物1-29(收率70％，ms:[m+h]
+
＝601)。
[0452]
合成例1-30
[0453][0454]
在氮气氛下，将5h-苯并[b]咔唑(10g，46mmol)、物质29(21.7g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了17.7g的化合物1-30(收率61％，ms:[m+h]
+
＝631)。
[0455]
合成例1-31
[0456][0457]
在氮气氛下，将5h-苯并[b]咔唑(10g，46mmol)、物质30(24.6g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了20g的化合物1-31(收率63％，ms:[m+h]
+
＝690)。
[0458]
合成例1-32
[0459][0460]
在氮气氛下，将5h-苯并[b]咔唑(10g，46mmol)、物质31(25.1g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了21.3g的化合物1-32(收率66％，ms:[m+h]
+
＝701)。
[0461]
合成例1-33
[0462][0463]
在氮气氛下，将5h-苯并[b]咔唑(10g，46mmol)、物质32(19g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了14g的化合物1-33(收率53％，ms:[m+h]
+
＝575)。
[0464]
合成例1-34
[0465][0466]
在氮气氛下，将5h-苯并[b]咔唑(10g，46mmol)、物质33(22.7g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了15.3g的化合物1-34(收率51％，ms:[m+h]
+
＝651)。
[0467]
合成例1-35
[0468][0469]
在氮气氛下，将5h-苯并[b]咔唑(10g，46mmol)、物质17(20.3g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了18.2g的化合物1-35(收率66％，ms:[m+h]
+
＝601)。
[0470]
合成例1-36
[0471][0472]
在氮气氛下，将11h-苯并[a]咔唑(11h-benzo[a]carbazole)(10g，46mmol)、物质34(22.7g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了15g的化合物1-36(收率50％，ms:[m+h]
+
＝651)。
[0473]
合成例1-37
[0474][0475]
在氮气氛下，将11h-苯并[a]咔唑(10g，46mmol)、物质35(21.7g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了20.3g的化合物1-37(收率70％，ms:[m+h]
+
＝631)。
[0476]
合成例1-38
[0477][0478]
在氮气氛下，将11h-苯并[a]咔唑(10g，46mmol)、物质36(27.1g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了20.4g的化合物1-38(收率60％，ms:[m+h]
+
＝741)。
[0479]
合成例1-39
[0480]
[0481]
在氮气氛下，将11h-苯并[a]咔唑(10g，46mmol)、物质37(25.4g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了17.9g的化合物1-39(收率55％，ms:[m+h]
+
＝707)。
[0482]
合成例1-40
[0483][0484]
在氮气氛下，将11h-苯并[a]咔唑(10g，46mmol)、物质38(24.6g，48.3mmol)和叔丁醇钠(5.7g，59.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了15.9g的化合物1-40(收率50％，ms:[m+h]
+
＝691)。
[0485]
合成例1-41
[0486][0487]
在氮气氛下，将7h-二苯并[b,g]咔唑(7h-dibenzo[b,g]carbazole)(10g，37.4mmol)、物质39(14.7g，39.3mmol)和磷酸钾(23.8g，112.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.7mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了11.5g的化合物1-41(收率51％，ms:[m+h]
+
＝605)。
[0488]
合成例1-42
[0489][0490]
在氮气氛下，将7h-二苯并[b,g]咔唑(10g，37.4mmol)、物质40(19g，39.3mmol)和叔丁醇钠(4.7g，48.6mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.7mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了13.9g的化合物1-42(收率52％，ms:[m+h]
+
＝715)。
[0491]
合成例1-43
[0492][0493]
在氮气氛下，将6h-二苯并[b,h]咔唑(6h-dibenzo[b,h]carbazole)(10g，37.4mmol)、物质41(14.1g，39.3mmol)和磷酸钾(23.8g，112.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.7mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了13.6g的化合物1-43(收率62％，ms:[m+h]
+
＝589)。
[0494]
合成例1-44
[0495][0496]
在氮气氛下，将6h-二苯并[b,h]咔唑(10g，37.4mmol)、物质42(19.6g，39.3mmol)和叔丁醇钠(4.7g，48.6mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.7mmol)。2小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了19.1g的化合物1-44(收率70％，ms:[m+h]
+
＝731)。
[0497]
合成例1-45
[0498][0499]
在氮气氛下，将13h-二苯并[a,h]咔唑(13h-dibenzo[a,h]carbazole)(10g，37.4mmol)、物质43(16g，39.3mmol)和磷酸钾(23.8g，112.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.7mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了14.1g的化合物1-45(收率59％，ms:[m+h]
+
＝639)。
[0500]
合成例1-46
[0501][0502]
在氮气氛下，将13h-二苯并[a,h]咔唑(10g，37.4mmol)、物质44(17.7g，39.3mmol)和叔丁醇钠(4.7g，48.6mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.7mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了13.7g的化合物1-46(收率54％，ms:[m+h]
+
＝681)。
[0503]
合成例1-47
[0504][0505]
在氮气氛下，将7h-二苯并[c,g]咔唑(7h-dibenzo[c,g]carbazole)(10g，37.4mmol)、物质45(14.1g，39.3mmol)、磷酸钾(23.8g，112.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.7mmol)。3小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了12.1g的化合物1-47(收率55％，ms:[m+h]
+
＝589)。
[0506]
合成例2-1
[0507][0508]
在氮气氛下，将化合物a-a(10g，30.2mmol)、胺(amine)1(8.7g，31.7mmol)和叔丁醇钠(3.8g，39.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了8.6g的化合物a-a-1(收率54％，ms:[m+h]
+
＝526)。
[0509]
在氮气氛下，将化合物a-a-1(10g，19mmol)、胺2(3.3g，19.4mmol)和叔丁醇钠(2.4g，24.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了7g的化合物2-1(收率56％，ms:[m+h]
+
＝659)。
[0510]
合成例2-2
[0511]
[0512]
在氮气氛下，将化合物a-a(10g，30.2mmol)、胺3(9.4g，31.7mmol)和叔丁醇钠(3.8g，39.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了9.7g的化合物a-a-2(收率59％，ms:[m+h]
+
＝546)。
[0513]
在氮气氛下，将化合物a-a-2(10g，18.3mmol)、胺4(4.1g，18.7mmol)和叔丁醇钠(2.3g，23.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了7.6g的化合物2-2(收率57％，ms:[m+h]
+
＝729)。
[0514]
合成例2-3
[0515][0516]
在氮气氛下，将化合物a-a(10g，30.2mmol)、胺5(9.4g，31.7mmol)和叔丁醇钠(3.8g，39.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了9.2g的化合物a-a-3(收率56％，ms:[m+h]
+
＝546)。
[0517]
在氮气氛下，将化合物a-a-3(10g，18.3mmol)、胺3(5.5g，18.7mmol)和叔丁醇钠(2.3g，23.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了10g的化合物2-3(收率68％，ms:[m+h]
+
＝805)。
[0518]
合成例2-4
[0519][0520]
在氮气氛下，将化合物a-a(10g，30.2mmol)、胺6(10.2g，31.7mmol)和叔丁醇钠(3.8g，39.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了9.6g的化合物a-a-4(收率56％，ms:[m+h]
+
＝572)。
[0521]
在氮气氛下，将化合物a-a-4(10g，17.5mmol)、胺2(3g，17.8mmol)和叔丁醇钠(2.2g，22.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了8.2g的化合物2-4(收率67％，ms:[m+h]
+
＝705)。
[0522]
合成例2-5
[0523][0524]
在氮气氛下，将化合物a-a(10g，30.2mmol)、胺7(11.6g，31.7mmol)和叔丁醇钠
(3.8g，39.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了10.2g的化合物a-a-5(收率55％，ms:[m+h]
+
＝616)。
[0525]
在氮气氛下，将化合物a-a-5(10g，16.2mmol)、胺2(2.8g，16.6mmol)和叔丁醇钠(2g，21.1mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了8.1g的化合物2-5(收率67％，ms:[m+h]
+
＝749)。
[0526]
合成例2-6
[0527][0528]
在氮气氛下，将化合物a-b(10g，30.2mmol)、胺8(9.4g，31.7mmol)和叔丁醇钠(3.8g，39.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了9g的化合物a-b-1(收率55％，ms:[m+h]
+
＝546)。
[0529]
在氮气氛下，将化合物a-b-1(10g，18.3mmol)、胺9(4.6g，18.7mmol)和叔丁醇钠(2.3g，23.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了8.1g的化合物2-6(收率59％，ms:[m+h]
+
＝755)。
[0530]
合成例2-7
[0531][0532]
在氮气氛下，将化合物a-b(10g，30.2mmol)、胺9(15.5g，63.3mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)加入到300ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了11.3g的化合物2-7(收率53％，ms:[m+h]
+
＝705)。
[0533]
合成例2-8
[0534][0535]
在氮气氛下，将化合物a-c(10g，30.2mmol)、胺10(16.4g，63.3mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)加入到300ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了12.1g的化合物2-8(收率55％，ms:[m+h]
+
＝733)。
[0536]
合成例2-9
[0537][0538]
在氮气氛下，将化合物a-c(10g，30.2mmol)、胺2(5.4g，31.7mmol)和叔丁醇钠(3.8g，39.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了6.4g的化合物a-c-1(收率51％，ms:[m+h]
+
＝420)。
[0539]
在氮气氛下，将化合物a-c-1(10g，23.8mmol)、胺11(8.5g，24.3mmol)和叔丁醇钠(3g，31mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了9.4g的化合物2-9(收率54％，ms:[m+h]
+
＝733)。
[0540]
合成例2-10
[0541][0542]
在氮气氛下，将化合物a-d(10g，30.2mmol)、胺4(6.9g，31.7mmol)和叔丁醇钠(3.8g，39.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，
减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了7.4g的化合物a-d-1(收率52％，ms:[m+h]
+
＝470)。
[0543]
在氮气氛下，将化合物a-d-1(10g，21.3mmol)、胺12(6.4g，21.7mmol)和叔丁醇钠(2.7g，27.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了10.8g的化合物2-10(收率70％，ms:[m+h]
+
＝729)。
[0544]
合成例2-11
[0545][0546]
在氮气氛下，将化合物a-d(10g，30.2mmol)、胺9(7.8g，31.7mmol)和叔丁醇钠(3.8g，39.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了7.9g的化合物a-d-2(收率53％，ms:[m+h]
+
＝496)。
[0547]
在氮气氛下，将化合物a-d-2(10g，20.2mmol)、胺13(5.3g，20.6mmol)和叔丁醇钠(2.5g，26.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了9.7g的化合物2-11(收率67％，ms:[m+h]
+
＝719)。
[0548]
合成例2-12
[0549][0550]
在氮气氛下，将化合物a-d(10g，30.2mmol)、胺9(15.5g，63.3mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)加入到300ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了11.9g的化合物2-12(收率56％，ms:[m+h]
+
＝705)。
[0551]
合成例2-13
[0552][0553]
在氮气氛下，将化合物a-e(10g，30.2mmol)、胺14(10.2g，31.7mmol)和叔丁醇钠(3.8g，39.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了9.8g的化合物a-e-1(收率57％，ms:[m+h]
+
＝572)。
[0554]
在氮气氛下，将化合物a-e-1(10g，17.5mmol)、胺9(4.4g，17.8mmol)和叔丁醇钠(2.2g，22.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用
无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了7.1g的化合物2-13(收率52％，ms:[m+h]
+
＝781)。
[0555]
合成例2-14
[0556][0557]
在氮气氛下，将化合物a-f(10g，30.2mmol)、胺2(10.7g，63.3mmol)和叔丁醇钠(7.2g，75.4mmol)加入到300ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，0.9mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了11.3g的化合物2-14(收率68％，ms:[m+h]
+
＝553)。
[0558]
合成例2-15
[0559][0560]
在氮气氛下，将化合物a-f(10g，30.2mmol)、胺4(6.9g，31.7mmol)和叔丁醇钠(3.8g，39.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了8.8g的化合物a-f-1(收率62％，ms:[m+h]
+
＝470)。
[0561]
在氮气氛下，将化合物a-f-1(10g，21.3mmol)、胺15(6.4g，21.7mmol)和叔丁醇钠(2.7g，27.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了10.4g的化合物2-15(收率67％，ms:[m+h]
+
＝729)。
[0562]
合成例2-16
[0563][0564]
在氮气氛下，将化合物a-f(10g，30.2mmol)、胺2(5.4g，31.7mmol)和叔丁醇钠(3.8g，39.2mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了6.8g的化合物a-f-2(收率54％，ms:[m+h]
+
＝420)。
[0565]
在氮气氛下，将化合物a-f-2(10g，23.8mmol)、胺16(8.5g，24.3mmol)和叔丁醇钠(3g，31mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了12.2g的化合物2-16(收率70％，ms:[m+h]
+
＝735)。
[0566]
合成例2-17
[0567][0568]
在氮气氛下，将化合物b-a(10g，28.8mmol)、胺2(10.2g，60.4mmol)和叔丁醇钠(6.9g，71.9mmol)加入到300ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.9mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了9.5g的化合物2-17(收率58％，ms:[m+h]
+
＝569)。
[0569]
合成例2-18
[0570][0571]
在氮气氛下，将化合物b-a(10g，28.8mmol)、胺17(7.4g，30.2mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了9g的化合物b-a-1(收率61％，ms:[m+h]
+
＝512)。
[0572]
在氮气氛下，将化合物b-a-1(10g，19.5mmol)、胺9(4.9g，19.9mmol)和叔丁醇钠(2.4g，25.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了7.5g的化合物2-18(收率53％，ms:[m+h]
+
＝721)。
[0573]
合成例2-19
[0574][0575]
在氮气氛下，将化合物b-a(10g，28.8mmol)、胺18(14.8g，60.4mmol)和叔丁醇钠(6.9g，71.9mmol)加入到300ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.9mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了13.3g的化合物2-19(收率64％，ms:[m+h]
+
＝721)。
[0576]
合成例2-20
[0577][0578]
在氮气氛下，将化合物b-a(10g，28.8mmol)、胺8(8.9g，30.2mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了10.3g的化合物b-a-2(收率64％，ms:[m+h]
+
＝562)。
[0579]
在氮气氛下，将化合物b-a-2(10g，17.8mmol)、胺9(4.5g，18.1mmol)和叔丁醇钠(2.2g，23.1mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了6.9g的化合物2-20(收率50％，ms:[m+h]
+
＝771)。
[0580]
合成例2-21
[0581][0582]
在氮气氛下，将化合物b-b(10g，28.8mmol)、胺19(10.1g，30.2mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了9.2g的化合物b-b-1(收率53％，ms:[m+h]
+
＝602)。
[0583]
在氮气氛下，将化合物b-b-1(10g，16.6mmol)、胺2(2.9g，16.9mmol)和叔丁醇钠(2.1g，21.6mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了8g的化合物2-21(收率66％，ms:[m+h]
+
＝735)。
[0584]
合成例2-22
[0585][0586]
在氮气氛下，将化合物b-b(10g，28.8mmol)、胺15(8.9g，30.2mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三
叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了10.7g的化合物b-b-2(收率66％，ms:[m+h]
+
＝562)。
[0587]
在氮气氛下，将化合物b-b-2(10g，17.8mmol)、胺20(5.4g，18.1mmol)和叔丁醇钠(2.2g，23.1mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了8.9g的化合物2-22(收率61％，ms:[m+h]
+
＝821)。
[0588]
合成例2-23
[0589][0590]
在氮气氛下，将化合物b-c(10g，28.8mmol)、胺9(7.4g，30.2mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了10g的化合物b-c-1(收率68％，ms:[m+h]
+
＝512)。
[0591]
在氮气氛下，将化合物b-c-1(10g，19.5mmol)、胺10(5.2g，19.9mmol)和叔丁醇钠(2.4g，25.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了9.3g的化合物2-23(收率65％，ms:[m+h]
+
＝735)。
[0592]
合成例2-24
[0593][0594]
在氮气氛下，将化合物b-c(10g，28.8mmol)、胺17(14.8g，60.4mmol)和叔丁醇钠(6.9g，71.9mmol)加入到300ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.9mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了12.6g的化合物2-24(收率61％，ms:[m+h]
+
＝721)。
[0595]
合成例2-25
[0596][0597]
在氮气氛下，将化合物b-c(10g，28.8mmol)、胺20(8.9g，30.2mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了9.2g的化合物b-c-2(收率57％，ms:[m+h]
+
＝562)。
[0598]
在氮气氛下，将化合物b-c-2(10g，17.8mmol)、胺4(4g，18.1mmol)和叔丁醇钠(2.2g，23.1mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从
而获得了7.5g的化合物2-25(收率57％，ms:[m+h]
+
＝745)。
[0599]
合成例2-26
[0600][0601]
在氮气氛下，将化合物b-d(10g，28.8mmol)、胺21(15.7g，60.4mmol)和叔丁醇钠(6.9g，71.9mmol)加入到300ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.4g，0.9mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了11.6g的化合物2-26(收率54％，ms:[m+h]
+
＝749)。
[0602]
合成例2-27
[0603][0604]
在氮气氛下，将化合物b-d(10g，28.8mmol)、胺6(9.7g，30.2mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了10.5g的化合物b-d-1(收率62％，ms:[m+h]
+
＝588)。
[0605]
在氮气氛下，将化合物b-d-1(10g，17mmol)、胺2(2.9g，17.3mmol)和叔丁醇钠(2.1g，22.1mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从
而获得了7.1g的化合物2-27(收率58％，ms:[m+h]
+
＝721)。
[0606]
合成例2-28
[0607][0608]
在氮气氛下，将化合物b-e(10g，28.8mmol)、胺2(5.1g，30.2mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了6.9g的化合物b-e-1(收率55％，ms:[m+h]
+
＝436)。
[0609]
在氮气氛下，将化合物b-e-1(10g，22.9mmol)、胺22(6.4g，23.4mmol)和叔丁醇钠(2.9g，29.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了10.5g的化合物2-28(收率68％，ms:[m+h]
+
＝675)。
[0610]
合成例2-29
[0611][0612]
在氮气氛下，将化合物b-e(10g，28.8mmol)、胺23(10.6g，30.2mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，
减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了11.3g的化合物b-e-2(收率64％，ms:[m+h]
+
＝616)。
[0613]
在氮气氛下，将化合物b-e-2(10g，16.2mmol)、胺2(2.8g，16.6mmol)和叔丁醇钠(2g，21.1mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了8.3g的化合物2-29(收率68％，ms:[m+h]
+
＝749)。
[0614]
合成例2-30
[0615][0616]
在氮气氛下，将化合物b-e(10g，28.8mmol)、胺4(6.6g，30.2mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了7.4g的化合物b-e-3(收率53％，ms:[m+h]
+
＝486)。
[0617]
在氮气氛下，将化合物b-e-3(10g，20.6mmol)、胺5(6.2g，21mmol)和叔丁醇钠(2.6g，26.7mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了10.6g的化合物2-30(收率69％，ms:[m+h]
+
＝745)。
[0618]
合成例2-31
[0619][0620]
在氮气氛下，将化合物b-f(10g，28.8mmol)、胺2(5.1g，30.2mmol)和叔丁醇钠(3.6g，37.4mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了8.6g的化合物b-n-1(收率69％，ms:[m+h]
+
＝436)。
[0621]
在氮气氛下，将化合物b-f-1(10g，22.9mmol)、胺24(6.9g，23.4mmol)和叔丁醇钠(2.9g，29.8mmol)加入到200ml的二甲苯中，搅拌及回流。在由此得到的混合物中投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。5小时后，反应结束时，将由此得到的反应物冷却至常温，减压而去除溶剂。将由此得到的产物再次完全溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，用无水硫酸镁处理后过滤，将滤液减压蒸馏。将由此获得的浓缩物用硅胶柱层析进行纯化，从而获得了8.1g的化合物2-31(收率51％，ms:[m+h]
+
＝695)。
[0622]
实施例1
[0623]
将ito(氧化铟锡，indium tin oxide)以的厚度被涂布成薄膜的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中，利用超声波进行洗涤。这时，洗涤剂使用菲希尔公司(fischer co.)制品，蒸馏水使用了利用密理博公司(millipore co.)制造的过滤器(filter)过滤两次的蒸馏水。将ito洗涤30分钟后，用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后，用异丙醇、丙酮、甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后，输送至等离子体清洗机。此外，利用氧等离子体，将上述基板清洗5分钟后，将基板输送至真空蒸镀机。
[0624]
在这样准备的ito透明电极上，作为空穴注入层，将下述hi-1化合物以的厚度形成，且将下述a-1化合物以1.5％的浓度进行p-掺杂(p-doping)。在上述空穴注入层上，将下述ht-1化合物进行真空蒸镀，从而形成膜厚度的空穴传输层。接着，在上述空穴传输层上，以膜厚度将下述eb-1化合物进行真空蒸镀而形成电子阻挡层。接着，在上述电子阻挡层上，将作为第一主体的上述合成例1-1中制造的化合物1-1和作为第二主体的上述合成例2-4中制造的化合物2-4、以及作为掺杂剂的下述dp-7化合物以49:49:2的重量比进行真空蒸镀，从而形成厚度的红色发光层。在上述发光层上，以膜厚度
将下述hb-1化合物进行真空蒸镀而形成空穴阻挡层。接着，在上述空穴阻挡层上，将下述et-1化合物和下述liq化合物以2:1的重量比进行真空蒸镀，从而以的厚度形成电子注入和传输层。在上述电子注入和传输层上，依次将氟化锂(lif)以的厚度、将铝以的厚度进行蒸镀，从而形成阴极。
[0625][0626]
在上述过程中，有机物的蒸镀速度维持阴极的氟化锂维持的蒸镀速度，铝维持的蒸镀速度，在蒸镀时，真空度维持2
×
10-7
～5
×
10-6
托，从而制作了有机发光器件。
[0627]
实施例2至实施例205
[0628]
在实施例1的有机发光器件中，使用下述表1至表6中记载的第一和第二主体化合物代替第一和第二主体，除此以外，通过与上述实施例1相同的方法制造了有机发光器件。
[0629]
比较例1至比较例30
[0630]
在实施例1的有机发光器件中，使用下述表7中记载的第一主体(化合物b-1至b-3)和第二主体代替第一和第二主体，除此以外，通过与上述实施例1相同的方法制造了有机发光器件。
[0631]
比较例31至比较例63
[0632]
在实施例1的有机发光器件中，使用下述表8中记载的第一主体和第二主体(化合物c-1至c-3)代替第一和第二主体，除此以外，通过与上述实施例1相同的方法制造了有机发光器件。
[0633]
另一方面，上述比较例中使用的化合物b-1至b-3和化合物c-1至c-3如下所示：
[0634][0635]
实验例
[0636]
对上述实施例和比较例中制造的有机发光器件施加电流时，分别测定了驱动电压和效率，将其结果示于下述表1至表8(15ma/cm2基准)。此外，寿命t95是指亮度从初始亮度(6000尼特)减少至95％所需的时间。
[0637]
[表1]
[0638]
[0639][0640]
[表2]
[0641]
[0642][0643]
[表3]
[0644]
[0645][0646]
[表4]
[0647]
[0648][0649]
[表5]
[0650]
[0651][0652]
[表6]
[0653][0654]
[表7]
[0655][0656]
[表8]
[0657][0658]
将根据本发明的化学式1的第一化合物和化学式2的第二化合物进行共蒸镀而形成红色发光层的实施例的有机发光器件，与将化合物b-1至b-3和本发明的第二化合物进行
共蒸镀而形成红色发光层的比较例1至30的有机发光器件、以及将化合物c-1至c-3和本发明的第一化合物进行共蒸镀而形成红色发光层的比较例31至63的有机发光器件相比，驱动电压减小，效率和寿命特性提高。
[0659]
由此可知通过将化学式1的第一化合物和化学式2的第二化合物组合用作主体，从红色发光层内的主体向红色掺杂剂的能量传递良好地形成。此外，上述实施例的有机发光器件与比较例相比，维持高的效率，同时显示大幅改善的寿命特性。这是由于通过使用化学式1的第一化合物和化学式2的第二化合物的组合，发光层内电子和空穴的平衡稳定地形成，因此电子与空穴结合而在整个发光层中均匀地形成激子。
[0660]
综上所述，可以确认将本发明的化学式1的第一化合物和化学式2的第二化合物组合用作红色发光层的主体时，可以改善有机发光器件的驱动电压、发光效率和寿命特性，对此，考虑到通常情况下有机发光器件的发光效率和寿命特性彼此具有权衡(trade-off)关系时，可以认为实施例的有机发光器件与比较例器件相比，显示显著提高的器件特性。
[0661]
[符号说明]
[0662]
1：基板2：阳极
[0663]
3：发光层4：阴极
[0664]
5：空穴注入层6：空穴传输层
[0665]
7：电子阻挡层8：空穴阻挡层
[0666]
9：电子注入和传输层。