一种发光二极管外延片及其制备方法、发光二极管与流程

文档序号:31634038发布日期:2022-09-24 02:57阅读:65来源:国知局

1.本发明涉及半导体光电器件领域,尤其涉及一种发光二极管外延片及其制备方法、发光二极管。


背景技术:

2.发光二极管中,由p型层提供空穴,n型层提供电子,当发光二极管两端外加电场时,n型层中的电子向p型层方向迁移,p型层中的空穴向n型层方向迁移,两者在多量子阱层中汇合,从而实现发光。但由于空穴迁移率低,电子移动速度过快,导致电子空穴的复合几率较低。


技术实现要素:

3.本发明所要解决的技术问题在于,提供一种发光二极管外延片及其制备方法,其可有效降低电子的迁移速度,提升电子空穴的复合几率,进而提升发光二极管的光效。
4.本发明还要解决的技术问题在于,提供一种发光二极管,其光效高。
5.为了解决上述问题,本发明公开了一种发光二极管外延片,包括衬底和依次设于所述衬底上的缓冲层、u-gan层、n-gan层、多量子阱层、电子阻挡层和p-gan层;所述n-gan层与所述多量子阱层之间设有电子调制层;所述电子调制层包括依次设于所述n-gan层上的第一超晶格层、n-alaga
1-a
n层和inbga
1-b
n层,所述第一超晶格层包括第一预设周期个交替层叠的sicn
1-c
层和第一gan层;其中,a为0.1-0.2,b为0.1-0.2,c为0.1-0.3。
6.作为上述技术方案的改进,所述第一超晶格层中,单个sicn
1-c
层的厚度为1-3nm,单个第一gan层的厚度为3-5nm,所述第一超晶格层的第一预设周期为10-20。
7.作为上述技术方案的改进,所述n-alaga
1-a
n层的厚度为20-50nm,所述inbga
1-b
n层的厚度为10-20nm。
8.作为上述技术方案的改进,所述n-alaga
1-a
n层中si的掺杂浓度为1
×
10
16-1
×
10
17
cm-3
,所述n-gan层中si的掺杂浓度为5
×
10
18-1
×
10
19
cm-3

9.作为上述技术方案的改进,所述电子阻挡层与所述p-gan层之间设有空穴调制层,所述空穴调制层包括依次设于所述电子阻挡层上的第二超晶格层、p-al
x
ga
1-x
n层和inyga
1-y
n层,所述第二超晶格层包括第二预设周期个交替层叠的mgzn
1-z
层和第二gan层;其中,x为0.1-0.2,y为0.1-0.2,z为0.1-0.3。
10.作为上述技术方案的改进,所述inyga
1-y
n层呈氮极性。
11.作为上述技术方案的改进,所述第二超晶格层中,单个mgzn
1-z
层的厚度为1-3nm,单个第二gan层的厚度为3-5nm,所述第二超晶格层中的第二预设周期为10-20。
12.作为上述技术方案的改进,所述p-al
x
ga
1-x
n层的厚度为5-10nm,所述inyga
1-y
n层的厚度为5-10nm。
13.作为上述技术方案的改进,所述p-al
x
ga
1-x
n层中mg的掺杂浓度为1
×
10
17-1
×
10
18
cm-3
,所述p-gan层中mg的掺杂浓度为5
×
10
19-1
×
10
20
cm-3

14.相应的,本发明还公开了一种发光二极管外延片的制备方法,用于制备上述的发光二极管外延片,其包括:(1)提供衬底;(2)在所述衬底上依次生长缓冲层、u-gan层、n-gan层、电子调制层、多量子阱层、电子阻挡层和p-gan层;所述电子调制层包括依次设于所述n-gan层上的第一超晶格层、n-alaga
1-a
n层和inbga
1-b
n层,所述第一超晶格层包括第一预设周期个交替层叠的sicn
1-c
层和第一gan层;其中,a为0.1-0.2,b为0.1-0.2,c为0.1-0.3。
15.作为上述技术方案的改进,所述第一超晶格层生长时石墨基座的转动速度大于所述n-alaga
1-a
n层生长时石墨基座的转动速度,所述第一超晶格层的生长温度大于所述n-alaga
1-a
n层的生长温度;所述n-alaga
1-a
n层生长时石墨基座的转动速度大于所述inbga
1-b
n层生长时石墨基座的转动速度,所述n-alaga
1-a
n层的生长温度大于所述inbga
1-b
n层的生长温度。
16.作为上述技术方案的改进,所述第一超晶格层的生长温度为1100-1200℃,生长时石墨基座的转速为900-1200rpm;所述n-alaga
1-a
n层的生长温度为900-1000℃,生长时石墨基座的转速为700-900rpm;所述inbga
1-b
n层的生长温度为700-900℃,生长时石墨基座的转速为500-700rpm。
17.作为上述技术方案的改进,步骤(2)中,依次在所述衬底上依次生长缓冲层、u-gan层、n-gan层、电子调制层、多量子阱层、电子阻挡层、空穴调制层和p-gan层;其中,所述空穴调制层依次包括设于所述电子阻挡层上的第二超晶格层、p-al
x
ga
1-x
n层和inyga
1-y
n层,所述第二超晶格层包括第二预设周期个交替层叠的mgzn
1-z
层和第二gan层;其中,x为0.1-0.2,y为0.1-0.2,z为0.1-0.3。
18.作为上述技术方案的改进,所述第二超晶格层的生长温度小于所述p-al
x
ga
1-x
n层的生长温度;所述p-al
x
ga
1-x
n层生长时石墨基座的转动速度大于所述inyga
1-y
n层生长时石墨基座的转动速度,所述p-al
x
ga
1-x
n层的生长温度大于所述inyga
1-y
n层的生长温度。
19.作为上述技术方案的改进,所述第二超晶格层的生长温度为800-900℃,生长时石墨基座的转速为700-1000rpm;所述p-al
x
ga
1-x
n层的生长温度为900-1000℃,生长时石墨基座的转速为700-1000rpm;所述inyga
1-y
n层的生长温度为600-800℃,生长时石墨基座的转速为500-700rpm。
20.作为上述技术方案的改进,所述inyga
1-y
n层生长完成后,采用nh3对其进行处理,以使其呈氮极性。
21.相应的,本发明还公开了一种发光二极管,包括上述的发光二极管外延片。
22.实施本发明,具有如下有益效果:1. 本发明的发光二极管外延片,在n-gan层与多量子阱层之间设置了电子调制层,其依次包括多个sicn
1-c
层和多个第一gan层交替层叠形成的第一超晶格层、n-alaga
1-a
n层和inbga
1-b
n层。其中,sicn
1-c
/gan形成了极化电场、导带偏移,该极化电场方向与电子迁移
方向相同,降低了电子的迁移速率。n-alaga
1-a
n层中的al由于原子较小,可以起到填补ga空位,阻挡底层缺陷的作用。inbga
1-b
n层的能阶较低,可以形成电子“陷阱”,进一步降低电子的迁移速率,增加电子空穴在多量子阱层的复合几率。三者复合,有效降低了电子的迁移速率,增加了电子的扩展能力,提升了电子空穴的复合几率,提升了发光效率。
23.2. 本发明的发光二极管外延片,在电子阻挡层与p-gan层之间设置了空穴调制层,其包括多个mgzn
1-z
层和多个第二gan层形成的第二超晶格层、p-al
x
ga
1-x
n层和inyga
1-y
n层,且inyga
1-y
n层呈氮极性。其中,inyga
1-y
n层与p-gan层接触,由于inyga
1-y
n层呈氮极性,一者,使得其与高掺mg的p-gan层结合更加紧密;二者氮极性不稳定,可以增加mg和in的扩散,in原子可以降低mg的激活能,得到更多空穴,增加空穴浓度。p-al
x
ga
1-x
n层可起到空穴扩展的作用;此外,p-al
x
ga
1-x
n层中的al原子可以填补ga空位,增加表面平整度。mgzn
1-z
层可以提供部分空穴。且mgzn
1-z
/gan材料组成的超晶格结构会产生强的极化电场,形成二维空穴气。二维空穴气有很高的空穴迁移率,从而可以提高p-gan层中的空穴迁移率;并且极化电场使得价带发生倾斜,使得更多的受主能级处在费米能级的下方,也有利于增加空穴浓度。通过空穴调制层中的三者复合,可以有效增加空穴浓度,增加空穴的扩展的迁移率,使得更多的空穴进入到多量子阱层,增加发光效率。
附图说明
24.图1是本发明一实施例中发光二极管外延片的结构示意图;图2是本发明一实施例中电子调制层的结构示意图;图3是本发明另一实施例中发光二极管外延片的结构示意图;图4是本发明一实施例中空穴调制层的结构示意图;图5是本发明一实施例中发光二极管外延片的制备方法流程图。
具体实施方式
25.为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面对本发明作进一步地详细描述。
26.参考图1和图2,本发明公开了一种发光二极管外延片,包括衬底1和依次设于所述衬底1上的缓冲层2、u-gan层3、n-gan层4、电子调制层5、多量子阱层6、电子阻挡层7和p-gan层8。
27.其中,电子调制层5包括依次设于n-gan层4上的第一超晶格层51、n-alaga
1-a
n层52和inbga
1-b
n层53,第一超晶格层包括第一预设周期个交替层叠的sicn
1-c
层511和第一gan层512;其中,a为0.1-0.2,b为0.1-0.2,c为0.1-0.3。
28.其中,在第一超晶格层51中,sicn
1-c
/gan形成了极化电场、导带偏移,该极化电场方向与电子迁移方向相同,降低了电子的迁移速率。具体的,在第一超晶格层51中,单个sicn
1-c
层511的厚度为1-3nm,当其厚度<1nm时,其形成电场较弱,难以有效降低电子迁移速率;当其厚度>3nm时,容易产生裂纹。示例性的,单个sicn
1-c
层511厚度为1.2nm、1.5nm、1.8nm、2.1nm、2.4nm或2.7nm,但不限于此。单个第一gan层512的厚度为3-5nm,当其厚度<3nm时,晶体质量较差,难以有效形成极化电场,当其厚度>5nm时,虽然晶体质量高,但成本高。示例性的,单个第一gan层512的厚度为3.1nm、3.5nm、3.9nm、4.3nm、4.5nm或4.8nm,但不
限于此。具体的,第一超晶格层51的第一预设周期为10-20。当其周期<10时,其形成的极化电场弱,难以有效降低电子迁移速率;当其周期>20时,电子阻碍作用过强,反而不利于提升光效。
29.其中,n-alaga
1-a
n层52中的al原子较小,可起到填补ga空位的作用,从而阻挡底层缺陷。具体的,n-alaga
1-a
n层52中的掺杂元素为si,但不限于此。n-alaga
1-a
n层52中si的掺杂浓度为1
×
10
16-1
×
10
17
cm-3
,其低于n-gan层4中si的掺杂浓度(5
×
10
18-1
×
10
19
cm-3
)。低掺杂浓度的n-alaga
1-a
n层52具有较强的电子扩展能力。示例性的,n-alaga
1-a
n层52中si的掺杂浓度为1.1
×
10
16 cm-3
、1.3
×
10
16 cm-3
、1.5
×
10
16 cm-3
、1.8
×
10
16 cm-3
或1.95
×
10
16 cm-3
,但不限于此。优选的,n-alaga
1-a
n层52中si的掺杂浓度为1.3
×
10
16-1.8
×
10
16
cm-3
,该掺杂浓度的n-alaga
1-a
n层52的电子扩展能力、阻挡缺陷能力均较强。
30.具体的,n-alaga
1-a
n层52的厚度为20-50nm,当其厚度<20nm时,n-alaga
1-a
n层52中晶体质量差,难以有效阻挡缺陷,且对电子的扩展能力较差;当其厚度>50nm时,n-alaga
1-a
n层52的厚度过高,对电子阻碍能力过强,反而降低光效。示例性的,n-alaga
1-a
n层52的厚度为25nm、30nm、35nm、40nm或45nm,但不限于此。
31.其中,inbga
1-b
n层53靠近多量子阱层设置,其能阶较低,可形成电子陷阱,进一步降低电子的迁移速率。具体的,inbga
1-b
n层53的厚度为10-20nm,当其厚度<10nm时,难以有效降低电子的迁移速率;当其厚度>10nm时,降低了晶格质量。示例性的,inbga
1-b
n层53的厚度为12nm、14nm、16nm、18nm或19nm,但不限于此。
32.进一步的,在本发明中,控制电子调制层的总厚度为80-140nm,示例性的为85nm、95nm、108nm、112nm、125nm、132nm、134nm或138nm,但不限于此。
33.其中,衬底1可为蓝宝石衬底、硅衬底、碳化硅衬底,但不限于此。
34.其中,缓冲层2可为aln层和/或algan层,但不限于此;优选的,缓冲层2为algan层,其可提升电子调制层5的晶体质量。缓冲层2的厚度为20-80nm,示例性的为25nm、30nm、35nm、40nm、45nm、50nm、60nm、70nm或75nm,但不限于此。
35.其中,u-gan层3的厚度500-800nm,示例性的为520nm、560nm、600nm、650nm、700nm、720nm或780nm,但不限于此。
36.其中,n-gan层4的掺杂元素为si,但不限于此。n-gan层4的掺杂浓度为5
×
10
18-1
×
10
19
cm-3
,厚度为1-3μm。
37.其中,多量子阱层6为多个ingan阱层和多个gan垒层形成的周期性结构,其周期数为3-15。单个ingan阱层的厚度为2-5nm,单个gan垒层的厚度为3-15nm。具体的,ingan阱层中in所占摩尔比为10%-35%。
38.其中,电子阻挡层7为多个al
α
ga
1-α
n层和多个in
β
ga
1-β
n层形成的周期性结构,其周期数为3-15个。其中,α为0.05-0.2,β为0.1-0.5。电子阻挡层7的厚度为20-50nm,示例性的为22nm、28nm、36nm、40nm或45nm,但不限于此。
39.其中,p-gan层8中的掺杂元素为mg,但不限于此。p-gan层8中mg的掺杂浓度为5
×
10
17-1
×
10
20
cm-3
;优选的,在本发明的一个实施例中,当引入空穴调制层9后,通过空穴调制层9的综合作用,可将p-gan层8中mg的掺杂浓度提高至5
×
10
19-1
×
10
20
cm-3
。具体的,p-gan层8的厚度为200-300nm。示例性的为210nm、225nm、240nm、250nm或280nm,但不限于此。
40.优选的,参考图3和图4,在本发明的一个实施例中,电子阻挡层7上还设置了空穴
调制层9。空穴调制层9包括依次设于电子阻挡层7上的第二超晶格层91、p-al
x
ga
1-x
n层92和inyga
1-y
n层93,第二超晶格层91包括第二预设周期个交替层叠的mgzn
1-z
层911和第二gan层912,inyga
1-y
n层93呈氮极性。其中,x为0.1-0.2,y为0.1-0.2,z为0.1-0.3。
41.其中,inyga
1-y
n层93与p-gan层8接触。由于inyga
1-y
n层93呈氮极性,使得inyga
1-y
n层93与掺mg的p-gan层8结合更加紧密,进而使得p-gan层8可采用更高的mg掺杂浓度。具体的,本发明的p-gan层8中mg掺杂浓度为5
×
10
19-1
×
10
20
cm-3
,而采用传统的p-gan层中mg的掺杂浓度仅为5
×
10
17-2
×
10
19
cm-3
。此外,inyga
1-y
n层93中的in和p-gan层8中mg相互扩散,in降低了mg的激活能,增加了空穴浓度。具体的,inyga
1-y
n层93通过nh3的处理赋予氮极性,其处理时间为10-30s。
42.具体的,inyga
1-y
n层93的厚度为5-10nm,若其厚度<5nm,则难以有效增加空穴浓度;若其厚度>10nm,则晶格质量降低,发光亮度下降。示例性的,inyga
1-y
n层93的厚度为5.5nm、6nm、6.5nm、7nm、7.5nm、8nm或9nm,但不限于此。
43.其中,p-al
x
ga
1-x
n层92可起到空穴扩展的作用。此外,p-al
x
ga
1-x
n层92中的al原子可以填补ga空位,增加表面平整度。具体的,p-al
x
ga
1-x
n层92的厚度为5-10nm;若其厚度<5nm,则空穴扩展作用较弱;若其厚度>10nm,则对空穴的阻碍作用过强,导致发光亮度下降。示例性的为,p-al
x
ga
1-x
n层92的厚度为5.5nm、6nm、6.5nm、7nm、7.5nm、8nm或9nm,但不限于此。具体的,p-al
x
ga
1-x
n层92中mg的掺杂浓度为1
×
10
17-1
×
10
18
cm-3
,其小于p-gan层8中mg的掺杂浓度,这种低掺杂浓度的p-al
x
ga
1-x
n层92可进一步提升对于空穴的扩展作用。
44.其中,在第二超晶格层91中,mgzn
1-z
层911可以提供部分空穴,且mgzn
1-z
/gan材料会产生强的极化电场,形成二维空穴气。二维空穴气有很高的空穴迁移率,从而可以提高p-gan层8中的空穴迁移率;并且极化电场使得价带发生倾斜,使得更多的受主能级处在费米能级的下方,也有利于增加空穴浓度。
45.具体的,在第二超晶格层91中,单个mgzn
1-z
层911的厚度为1-3nm,当其厚度<1nm时,难以有效提升空穴迁移率;当其厚度>3nm时,容易产生裂纹。示例性的,单个mgzn
1-z
层911的厚度为1.3nm、1.6nm、1.8nm、2nm、2.2nm、2.4nm、2.6nm或2.8nm,但不限于此。单个第二gan层912的厚度为3-5nm,当其厚度<3nm时,晶格质量差,产生的极化电场弱;当其厚度>5nm时,材料成本过高。示例性的,单个第二gan层912的厚度为3.3nm、3.6nm、3.8nm、4nm、4.2nm、4.4nm、4.6nm或4.8nm,但不限于此。具体的,第二超晶格层91中的第二预设周期为10-20,当其周期<10时,形成的极化电场弱,无法产生二维空穴气;当其周期>20时,材料成本过高。
46.优选的,在本发明中,控制空穴调制层9的总厚度为50-80nm,示例性的为55nm、60nm、65nm、70nm或75nm,但不限于此。
47.相应的,参考图5,本技术还公开了一种发光二极管外延片的制备方法,其用于制备上述的发光二极管外延片,其包括以下步骤:s1:提供衬底;具体的,该衬底为蓝宝石衬底、硅衬底、碳化硅衬底,但不限于此。优选的为蓝宝石衬底。
48.优选的,在本发明的一个实施例之中,对衬底进行退火处理。具体的,将衬底加载至mocvd中,控制反应室温度为1000-1200℃,反应室压力为200-600torr,石墨基座转速为
500-1200rpm,在h2气氛下对衬底进行5-8min的高温退火。通过退火,可清洁衬底表面的颗粒和氧化物。
49.s2:在衬底上依次生长缓冲层、u-gan层、n-gan层、电子调制层、多量子阱层、电子阻挡层和p-gan层;具体的,s2包括:s21:在衬底上生长缓冲层;具体的,控制反应室温度为500-700℃,反应室压力为200-400torr,石墨基座转速为500-1200rpm,通入n2和h2做载气,通入tmga作为ga源,nh3作为n源,tmal作为al源,生长algan层作为缓冲层。
50.s22:在缓冲层上生长u-gan层;具体地,控制反应室为1100-1150℃,反应室压力为100-500torr,石墨基座转速为500-1200rpm,通入n2和h2做载气,通入tmga作为ga源,nh3作为n源,生长得到u-gan层。
51.s23:在u-gan层上生长n-gan层;具体的,控制反应室温度为1100-1150℃,反应室压力为100-500torr,石墨基座转速为500-1200rpm,通入n2和h2做载气,通入tmga作为ga源,nh3作为n源,sih4作为硅源,生长得到n-gan层。
52.s24:在n-gan层上生长电子调制层;其中,电子调制层5中,第一超晶格层51生长时石墨基座的转动速度大于n-alaga
1-a
n层52生长时石墨基座的转动速度,第一超晶格层51的生长温度大于n-alaga
1-a
n层52的生长温度;n-alaga
1-a
n层52生长时石墨基座的转动速度大于inbga
1-b
n层53生长时石墨基座的转动速度,n-alaga
1-a
n层52的生长温度大于inbga
1-b
n层53的生长温度。通过上述温度、转动速度的控制,可有效释放n-gan层4生长后的应力,避免应力积累到多量子阱层6中,造成缺陷增多,影响发光效率。
53.具体的,s24包括:s241:在n-gan层上生长第一超晶格层;具体的,控制反应室温度为1100-1200℃,反应室压力为150-500torr,石墨基座转速为900-1200rpm,通入n2和h2做载气,通入nh3作为n源,sih4作为si源,以生长sicn
1-c
层;然后控制温度、压力、转速不变,关闭sih4,通入tmga作为ga源,以生长第一gan层。如此周期性循环,直至生长出第一超晶格层。
54.s242:在第一超晶格层上生长n-alaga
1-a
n层;具体的,控制反应室温度为900-1000℃,反应室压力为150-500torr,石墨基座转速为700-900rpm,通入n2和h2作为载气,通入nh3作为n源,tmga作为ga源,tmal作为al源,sih4作为si源,以生长n-alaga
1-a
n层。
55.s243:在n-alaga
1-a
n层上生长inbga
1-b
n层;具体的,控制反应室温度为700-900℃,反应室压力为150-500torr,石墨基座转速为500-700 rpm;通入n2和h2作为载气,通入tega作为ga源(tega比tmga更有利于in源并入),通入tmin作为in源,nh3作为n源,以生长inbga
1-b
n层。
56.s25:在电子调制层上生长多量子阱层;具体的,控制反应室温度为700-800℃,反应室压力为100-500torr,石墨基座转速
为600-1000rpm,通入n2作为载气,通入nh3作为n源,tega作为ga源,tmin作为in源,生长ingan阱层;然后将反应室温度提升为800-900℃,关闭tmin,并通入用h2和n2做载气,以生长gan垒层;如此重复若干个周期,形成多量子阱层。
57.s26:在多量子阱层上生长电子阻挡层;具体的,控制反应室温度为900-1000℃,反应室压力为100-500torr,石墨基座转速为600-1200rpm,通入nh3作为n源,tmga作为ga源,tmal作为al源,以生长al
α
ga
1-α
n层。然后关闭al源,继续通入ga源,通入tmin作为in源,以生长in
β
ga
1-β
n层,如此重复3-15个周期,得到电子阻挡层。
58.s27:在电子阻挡层上生长空穴调制层;其中,空穴调制层9中,第二超晶格层91的生长温度小于p-al
x
ga
1-x
n层92的生长温度;p-al
x
ga
1-x
n层92生长时石墨基座的转动速度大于inyga
1-y
n层93生长时石墨基座的转动速度,p-al
x
ga
1-x
n层92的生长温度大于inyga
1-y
n层93的生长温度。基于以上控制,一者,防止第二超晶格层91生长温度过高破坏量子阱层;二者,p-al
x
ga
1-x
n层92生长温度高,提升其晶体质量,增加了对p-gan层8中mg的激活。三者,inyga
1-y
n层93生长时温度和转速均较低,有利于in的并入。
59.具体的,s27包括:s271:在电子阻挡层上生长第二超晶格层;具体的,控制反应室温度为800-900℃,反应室压力为150-500torr,石墨基座转速为700-1000rpm,通入n2和h2做载气,通入nh3作为n源,cp2mg作为镁源,以生长mgzn
1-z
层911。然后关闭cp2mg,通入tmga作为ga源,生长第二gan层912。如此周期性循环,直至生长出第二超晶格层。
60.s272:在第二超晶格层上生长p-al
x
ga
1-x
n层;具体的,控制反应室温度为900-1000℃,反应室压力为150-500torr,石墨基座转速为700-1000rpm,通入n2和h2作为载气,通入nh3作为n源,tmga作为ga源,tmal作为al源,cp2mg作为mg源,生长p-al
x
ga
1-x
n层。
61.s273:在p-al
x
ga
1-x
n层上生长inyga
1-y
n层;具体的,控制反应室温度为600-800℃,反应室压力为150-500torr,石墨基座转速为500-700rpm,通入n2和h2作为载气,通入nh3作为n源,tega作为ga源,tmin作为in源,生长inyga
1-y
n层。
62.s274:将inyga
1-y
n层进行氮极性处理;具体的,控制反应室温度为600-800℃,反应室压力为150-500torr,石墨基座转速为500-700rpm,通入n2和h2作为载气,通入nh3,对inyga
1-y
n层处理10-30s。
63.s28:在空穴调制层上生长p-gan层;具体的,控制反应室温度为800-1000℃,反应室压力为100-300torr,石墨基座转速为800-1200rpm,通入nh3作为n源,tmga作为ga源,cp2mg作为p型掺杂剂,生长得到p-gan层。
64.下面以具体实施例对本发明进行进一步说明:实施例1本实施例提供一种发光二极管外延片,参考图1、图2,其包括衬底1和依次设于所
述衬底1上的缓冲层2、u-gan层3、n-gan层4、电子调制层5、多量子阱层6、电子阻挡层7和p-gan层8。
65.其中,衬底1为蓝宝石衬底,缓冲层2为algan层,其厚度为30nm,u-gan层3的厚度600nm。n-gan层4中si的掺杂浓度为7.5
×
10
18
cm-3
,其厚度为2μm。
66.其中,电子调制层5包括依次设于n-gan层4上的第一超晶格层51、n-alaga
1-a
n层52和inbga
1-b
n层53,第一超晶格层51为sicn
1-c
层511和第一gan层512交替层叠形成的周期性超晶格结构,其周期数为12;其中,a为0.15,b为0.12,c为0.2。单个sicn
1-c
层511的厚度为1.5nmn,单个第一gan层512的厚度为4.2nm。n-alaga
1-a
n层中si的掺杂浓度为4.5
×
10
16
cm-3
,厚度为30nm,inbga
1-b
n层53的厚度为15nm。
67.其中,多量子阱层6为ingan阱层和gan垒层交替层叠形成的周期性超晶格结构,其周期数为10。单个ingan阱层的厚度为3nm,单个gan垒层的厚度为10nm。具体的,ingan阱层中in所占摩尔比为22%。
68.其中,电子阻挡层7为al
α
ga
1-α
n层和in
β
ga
1-β
n层交替层叠形成的周期性超晶格结构,其周期数为8。其中,α为0.1,β为0.35。单个al
α
ga
1-α
n层的厚度为3nm,单个in
β
ga
1-β
n层的厚度为3nm,电子阻挡层7的总厚度为48nm。
69.其中,p-gan层8中mg的掺杂浓度为6.5
×
10
18 cm-3
,厚度为240nm。
70.本实施例中发光二极管外延片的制备方法为:(1)提供衬底;具体的,提供蓝宝石衬底,将衬底加载至mocvd中,控制反应室温度为1100℃,反应室压力为420torr,石墨基座转速为1000rpm,在h2气氛下对衬底进行7min的高温退火。
71.(2)在衬底上生长缓冲层;具体的,控制反应室温度为550℃,反应室压力为300torr,石墨基座转速为800rpm,通入n2和h2做载气,通入tmga作为ga源,nh3作为n源,tmal作为al源,生长algan层作为缓冲层。
72.(3)在缓冲层上生长u-gan层;具体地,控制反应室为1120℃,反应室压力为400torr,石墨基座转速为900rpm,通入n2和h2做载气,通入tmga作为ga源,nh3作为n源,生长得到u-gan层。
73.(4)在u-gan层上生长n-gan层;具体的,控制反应室温度为1130℃,反应室压力为400torr,石墨基座转速为1100rpm,通入n2和h2做载气,通入tmga作为ga源,nh3作为n源,sih4作为硅源,生长得到n-gan层。
74.(5)在n-gan层上生长第一超晶格层;具体的,控制反应室温度为1110℃,反应室压力为300torr,石墨基座转速为1100rpm,通入n2和h2做载气,通入nh3作为n源,sih4作为si源,以生长sicn
1-c
层;然后控制温度、压力、转速不变,关闭sih4,通入tmga作为ga源,以生长第一gan层。如此周期性循环,直至生长出第一超晶格层。
75.(6)在第一超晶格层上生长n-alaga
1-a
n层;具体的,控制反应室温度为950℃,反应室压力为300torr,石墨基座转速为880rpm,通入n2和h2作为载气,通入nh3作为n源,tmga作为ga源,tmal作为al源,sih4作为si
源,以生长n-alaga
1-a
n层。
76.(7)在n-alaga
1-a
n层上生长inbga
1-b
n层;具体的,控制反应室温度为790℃,反应室压力为450torr,石墨基座转速为650pm;通入n2和h2作为载气,通入tega作为ga源(tega比tmga更有利于in源并入),通入tmin作为in源,nh3作为n源,以生长inbga
1-b
n层。
77.(8)在inbga
1-b
n层上生长多量子阱层;具体的,控制反应室温度为720℃,反应室压力为360torr,石墨基座转速为800rpm,通入n2作为载气,通入nh3作为n源,tega作为ga源,tmin作为in源,生长ingan阱层;然后将反应室温度提升为870℃,关闭tmin,并通入h2和n2做载气,以生长gan垒层;如此重复形成多量子阱层。
78.(9)在多量子阱层上生长电子阻挡层;具体的,控制反应室温度为950℃,反应室压力为350torr,石墨基座转速为1050rpm,通入nh3作为n源,tmga作为ga源,tmal作为al源,以生长al
α
ga
1-α
n层。然后关闭al源,继续通入ga源,通入tmin作为in源,以生长in
β
ga
1-β
n层,如此重复得到电子阻挡层。
79.(10)在电子阻挡层上生长p-gan层;具体的,控制反应室温度为950℃,反应室压力为150torr,石墨基座转速为1000rpm,通入nh3作为n源,tmga作为ga源,cp2mg作为p型掺杂剂,生长得到p-gan层。
80.实施例2本实施例提供一种发光二极管外延片,参考图3、图4,其包括衬底1和依次设于所述衬底1上的缓冲层2、u-gan层3、n-gan层4、电子调制层5、多量子阱层6、电子阻挡层7、空穴调制层9和p-gan层8。
81.其中,衬底1为蓝宝石衬底,缓冲层2为algan层,其厚度为30nm,u-gan层3的厚度600nm。n-gan层4中si的掺杂浓度为7.5
×
10
18
cm-3
,其厚度为2μm。
82.其中,电子调制层5包括依次设于n-gan层4上的第一超晶格层51、n-alaga
1-a
n层52和inbga
1-b
n层53,第一超晶格层51为sicn
1-c
层511和第一gan层512交替层叠形成的周期性超晶格结构,其周期数为12;其中,a为0.15,b为0.12,c为0.2。单个sicn
1-c
层511的厚度为1.5nmn,单个第一gan层512的厚度为4.2nm。n-alaga
1-a
n层中si的掺杂浓度为4.5
×
10
16
cm-3
,厚度为30nm,inbga
1-b
n层53的厚度为15nm。
83.其中,多量子阱层6为ingan阱层和gan垒层交替层叠形成的周期性超晶格结构,其周期数为10。单个ingan阱层的厚度为3nm,单个gan垒层的厚度为10nm。具体的,ingan阱层中in所占摩尔比为22%。
84.其中,电子阻挡层7为al
α
ga
1-α
n层和in
β
ga
1-β
n层交替层叠形成的周期性超晶格结构,其周期数为8。其中,α为0.1,β为0.35。单个al
α
ga
1-α
n层的厚度为3nm,单个in
β
ga
1-β
n层的厚度为3nm,电子阻挡层7的总厚度为48nm。
85.其中,空穴调制层9包括依次设于电子阻挡层7上的第二超晶格层91、p-al
x
ga
1-x
n层92和inyga
1-y
n层93,第二超晶格层为mgzn
1-z
层911和第二gan层912交替层叠形成的周期性超晶格结构,其周期数为12。其中,x为0.14,y为0.15,z为0.22。单个mgzn
1-z
层911的厚度为2nm,单个第二gan层912的厚度为4nm。p-al
x
ga
1-x
n层92的厚度为8nm,mg的掺杂浓度为8
×
10
17
cm-3
。inyga
1-y
n层93的厚度为8nm,其呈氮极性。
86.其中,p-gan层8中mg的掺杂浓度为6.5
×
10
18 cm-3
,厚度为240nm。
87.本实施例中发光二极管外延片的制备方法为:(1)提供衬底;具体的,提供蓝宝石衬底,将衬底加载至mocvd中,控制反应室温度为1100℃,反应室压力为420torr,石墨基座转速为1000rpm,在h2气氛下对衬底进行7min的高温退火。
88.(2)在衬底上生长缓冲层;具体的,控制反应室温度为550℃,反应室压力为300torr,石墨基座转速为800rpm,通入n2和h2做载气,通入tmga作为ga源,nh3作为n源,tmal作为al源,生长algan层作为缓冲层。
89.(3)在缓冲层上生长u-gan层;具体地,控制反应室为1120℃,反应室压力为400torr,石墨基座转速为900rpm,通入n2和h2做载气,通入tmga作为ga源,nh3作为n源,生长得到u-gan层。
90.(4)在u-gan层上生长n-gan层;具体的,控制反应室温度为1130℃,反应室压力为400torr,石墨基座转速为1100rpm,通入n2和h2做载气,通入tmga作为ga源,nh3作为n源,sih4作为硅源,生长得到n-gan层。
91.(5)在n-gan层上生长第一超晶格层;具体的,控制反应室温度为1110℃,反应室压力为300torr,石墨基座转速为1100rpm,通入n2和h2做载气,通入nh3作为n源,sih4作为si源,以生长sicn
1-c
层;然后控制温度、压力、转速不变,关闭sih4,通入tmga作为ga源,以生长第一gan层。如此周期性循环,直至生长出第一超晶格层。
92.(6)在第一超晶格层上生长n-alaga
1-a
n层;具体的,控制反应室温度为950℃,反应室压力为300torr,石墨基座转速为880rpm,通入n2和h2作为载气,通入nh3作为n源,tmga作为ga源,tmal作为al源,sih4作为si源,以生长n-alaga
1-a
n层。
93.(7)在n-alaga
1-a
n层上生长inbga
1-b
n层;具体的,控制反应室温度为790℃,反应室压力为450torr,石墨基座转速为650pm;通入n2和h2作为载气,通入tega作为ga源(tega比tmga更有利于in源并入),通入tmin作为in源,nh3作为n源,以生长inbga
1-b
n层。
94.(8)在inbga
1-b
n层上生长多量子阱层;具体的,控制反应室温度为720℃,反应室压力为360torr,石墨基座转速为800rpm,通入n2作为载气,通入nh3作为n源,tega作为ga源,tmin作为in源,生长ingan阱层;然后将反应室温度提升为870℃,关闭tmin,并通入用h2和n2做载气,以生长gan垒层;如此重复形成多量子阱层。
95.(9)在多量子阱层上生长电子阻挡层;具体的,控制反应室温度为950℃,反应室压力为350torr,石墨基座转速为1050rpm,通入nh3作为n源,tmga作为ga源,tmal作为al源,以生长al
α
ga
1-α
n层。然后关闭al源,继续通入ga源,通入tmin作为in源,以生长in
β
ga
1-β
n层,如此重复得到电子阻挡层。
96.(10)在电子阻挡层上生长第二超晶格层;
具体的,控制反应室温度为850℃,反应室压力为300torr,石墨基座转速为800rpm,通入n2和h2做载气,通入nh3作为n源,cp2mg作为镁源,以生长mgzn
1-z
层911。然后关闭cp2mg,通入tmga作为ga源,生长第二gan层912。如此周期性循环,直至生长出第二超晶格层。
97.(11)在第二超晶格层上生长p-al
x
ga
1-x
n层;具体的,控制反应室温度为960℃,反应室压力为300torr,石墨基座转速为800rpm,通入n2和h2作为载气,通入nh3作为n源,tmga作为ga源,tmal作为al源,cp2mg作为mg源,生长p-al
x
ga
1-x
n层。
98.(12)在p-al
x
ga
1-x
n层上生长inyga
1-y
n层;具体的,控制反应室温度为640℃,反应室压力为280torr,石墨基座转速为550rpm,通入n2和h2作为载气,通入nh3作为n源,tega作为ga源,tmin作为in源,生长inyga
1-y
n层。
99.(13)将inyga
1-y
n层进行氮极性处理;具体的,控制反应室温度为640℃,反应室压力为300torr,石墨基座转速为550rpm,通入n2和h2作为载气,通入nh3,对inyga
1-y
n层处理20s。
100.(14)在inyga
1-y
n层上生长p-gan层;具体的,控制反应室温度为950℃,反应室压力为150torr,石墨基座转速为1000rpm,通入nh3作为n源,tmga作为ga源,cp2mg作为p型掺杂剂,生长得到p-gan层。
101.实施例3本实施例与实施例2的区别在于,本实施例中p-gan层中mg的掺杂浓度为8.5
×
10
19 cm-3
,其他均与实施例2相同。
102.对比例1本对比例与实施例1的区别在于,不设置电子调制层,相应的,制备方法中也不包括电子调制层的制备步骤。
103.对比例2本对比例与实施例2的区别在于,不设置电子调制层,相应的,制备方法中也不包括电子调制层的制备步骤。
104.将实施例1-3,对比例1-2所得的发光二极管外延片进行亮度测试,具体结果如下:由表中可以看出,当在外延结构中引入电子调制层后(实施例1),亮度即可提升至187.2mw,相较对比例1提升了1.68%,相较仅设置空穴调制层的对比例2提升了0.75%。表明本发明中的电子调制层可有效提升发光效率。
105.以上所述是发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来
说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
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