本发明涉及燃料电池,具体为一种碳载过渡pt合金去合金化的处理方法。
背景技术:
1、pt-过渡金属合金往往具有较高的orr性能,但过多的过渡金属在燃料电池强酸性、高电压的运行环境中持续溶出,并与固态电解质结合,阻碍局域传质,导致电池性能的持续降低。研究人员一般会在使用前采取去合金化手段将表层的过渡金属去除,形成数个富pt的表面原子层。一方面,颗粒内部的过渡金属通过体相迁移到达表面将更加困难;另一方面,形成的富pt外壳抗氧化性更强,对内部成分具有更强的保护作用。然而,通常采用的强酸酸洗去合金化的手段反应条件严苛,对于存在不稳定晶界的多晶颗粒可能造成显著的结构破坏;同时表面过渡金属去除后形成的疏松表面热力学不稳定,也因此提供了内部过渡金属向外扩散的“管流”通道,因此在强酸去合金后往往还需要一定程度的热处理使得表面的富pt壳层致密化,使得流程上更加复杂。因此,需要寻求一种更加简便的去合金化手段,使得表面富pt壳层成型的同时不影响合金的晶体结构。
技术实现思路
1、针对上述现有技术中所存在的不足,本发明的目的在于提供一种碳载过渡pt合金去合金化的处理方法。
2、为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种碳载过渡pt合金去合金化的处理方法,
3、s1,将碳负载的pt-过渡金属合金置于刚玉舟中,并通入反应性气体氛围进行高温热处理,并冷却至室温,得到碳载催化剂;
4、s2,将碳载催化剂分散于醋酸溶液中,在惰性气体氛围中进行低温热处理,得到混合液;
5、s3,将混合液进行离心作业,并通过清洗液进行清洗,得到富pt外壳的pt-过渡金属合金催化剂。
6、进一步的,其中碳载体为碳粉、碳纳米管、氧化石墨烯、石墨烯、氮掺杂碳纳米管、氮掺杂石墨烯中的一种或几种。
7、进一步的,所述反应性气体氛围优选为:氧气氛围,且所述氧气在氮气中体积浓度1%~5%
8、进一步的,所述高温热处理的反应温度为200~400℃,所述高温热处理时间为1.5-3h。
9、进一步的,所述醋酸溶液的体积浓度为20%~40%。
10、进一步的,所述惰性气体氛围为氮气或氩气氛围。
11、进一步的,所述低温热处理的反应温度为60~80℃;所述低温热处理的反应时间为1~3h。
12、进一步的,所述离心作业的转速为8000rpm~11000rpm。
13、进一步的,所述清洗液为乙醇和水的混合液。
14、作为本发明的一种优选方案,所述的方法制得的燃料电池pt合金催化剂。
15、与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
16、1、本发明设计了一种新颖的去合金化手段,采用氧气氛围热处理-弱酸酸洗的手段,在相对温和的条件下实现过渡金属的去除和富pt外壳的成型;
17、2、本发明在移除内部多余的过渡金属的同时利用原子在高温下的热运动提高颗粒的结晶化程度;
18、3、在氧气氛围中形成的过渡金属氧化层具有结构疏松的特点,可以轻易的采用弱酸在短时间内去除,实验流程更加高效;
19、4、本发明涉及的去合金方法适用于几乎所有pt-过渡金属合金催化剂。
1.一种碳载过渡pt合金去合金化的处理方法,其特征在于,
2.如权利要求1所述的一种碳载过渡pt合金去合金化的处理方法,其特征在于,其中碳载体为碳粉、碳纳米管、氧化石墨烯、石墨烯、氮掺杂碳纳米管、氮掺杂石墨烯中的一种或几种。
3.如权利要求1所述的一种碳载过渡pt合金去合金化的处理方法,其特征在于,所述反应性气体氛围优选为:氧气氛围,且所述氧气在氮气中体积浓度1%~5%。
4.如权利要求3所述的一种碳载过渡pt合金去合金化的处理方法,其特征在于,所述高温热处理的反应温度为200~400℃,所述高温热处理时间为1.5-3h。
5.如权利要求4所述的一种碳载过渡pt合金去合金化的处理方法,其特征在于,所述醋酸溶液的体积浓度为20%~40%。
6.如权利要求1所述的一种碳载过渡pt合金去合金化的处理方法,其特征在于,所述惰性气体氛围为氮气或氩气氛围。
7.如权利要求1所述的一种碳载过渡pt合金去合金化的处理方法,其特征在于,所述低温热处理的反应温度为60~80℃;所述低温热处理的反应时间为1~3h。
8.如权利要求1所述的一种碳载过渡pt合金去合金化的处理方法,其特征在于,所述离心作业的转速为8000rpm~11000rpm。
9.如权利要求1所述的一种碳载过渡pt合金去合金化的处理方法,其特征在于,所述清洗液为乙醇和水的混合液。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的方法制得的燃料电池pt合金催化剂。