本发明涉及电池材料,尤其涉及一种纳米锆酸锂系正极添加剂及其制备方法和应用。
背景技术:
1、随着锂离子电池研究的发展,对锂离子电池的正负极材料和电解质材料的粒度要求越来越高。而通过传统的固相烧结法获得的微米粉,很难通过球磨或气流磨破碎得到纳米级粉体,并且通过球磨得到的粉体极易发生团聚,难以简单分散,一般通过砂磨得到水系或油系纳米浆料再拿去使用。
2、锆酸锂系材料是一类热稳定性极好并且具有高的锂离子传输性能的材料,但烧结制备的锆酸锂系材料通过砂磨破碎后,容易发生相变变化,不能满足使用要求,只能添加微米粉体使用。众所周知,粉体粒径过大会导致其晶界电阻变高,从而影响粉体的电导率,制备纳米粉体可以在一定程度上提高粉体的电导率;此外,大颗粒的粉体添加进行匀浆时,涂覆不均会影响电池的循环性能。
3、因此,开发一种新的制备方法,不经过砂磨直接获得纳米级的锆酸锂系材料具有重大意义。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足,本发明提供了一种纳米锆酸锂系正极添加剂及其制备方法和应用,不经过砂磨即可获得纳米级的锆酸锂系材料,可直接用于正极材料添加剂使用,制备方法简单,低能耗、高效率,适合量产化生产。
2、为实现上述目的,在第一方面,本发明提供了一种纳米锆酸锂系正极添加剂的制备方法,所述制备方法包括:
3、将锂源、锆源、分散剂和溶剂混合均匀,得到混合胶液;其中,所述分散剂的质量为所述锂源和所述锆源总质量的1%-5%,所述溶剂的质量为所述锂源和所述锆源总质量的30%-50%;
4、对所述混合胶液进行搅拌加热处理,得到凝胶;
5、所述凝胶经过干燥、研磨、烧结固化,得到所需的纳米锆酸锂系正极添加剂;
6、所述纳米锆酸锂系正极添加剂的组分中含有锂元素、锆元素和氧元素,其中,按质量比,各元素含量占比为:锂元素含量为9%-25%,锆元素含量为36%-60%,氧元素含量为30%-40%。
7、优选的,所述制备方法还包括:
8、将所述纳米锆酸锂系正极添加剂和掺杂剂混合均匀,经过球磨,得到掺杂后的纳锆酸锂系米正极添加剂;其中,所述掺杂剂的质量为所述纳米锆酸锂系正极添加剂质量的1%-5%。
9、优选的,所述掺杂剂包括氧化金、氧化银、氧化铜、氧化钴、氧化镍、氧化铝、氧化锌中的一种或多种。
10、优选的,所述锂源包括氢氧化锂、硝酸锂、氯化锂、乙酸锂、异丙醇锂中的一种或多种;
11、所述锆源包括硝酸锆、氯化锆、锆酸四丁酯、异丙醇锆中的一种或多种;
12、所述分散剂包括乙酸乙酯、丙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酰丙酮中的一种或多种;
13、所述溶剂包括乙醇、丙酮、异丙醇、n-甲基吡咯烷酮、正丁醇中的一种或多种。
14、优选的,所述加热的温度为50℃-90℃,所述加热的时间为2小时-10小时。
15、优选的,所述干燥的温度为100℃-150℃,所述干燥的时间为5小时-30小时。
16、优选的,所述烧结固化的温度为600℃-800℃,所述烧结固化的时间为5小时-20小时。
17、第二方面,本发明提供了一种纳米锆酸锂系正极添加剂,由上述第一方面所述的制备方法制备而成。
18、第三方面,本发明提供了一种二次电池的正极材料,包括上述第二方面所述的纳米锆酸锂系正极添加剂。
19、第四方面,本发明提供了一种二次电池,包括上述第三方面所述的正极材料。
20、本发明实施例提供的一种纳米锆酸锂系正极添加剂的制备方法,方法简单,能耗低,适合大规模工业化生产;通过本发明的制备方法,可以直接获得尺寸为纳米级的锆酸锂系正极添加剂物料,解决了目前制备方法制备的锆酸锂系正极添加剂物料经过砂磨处理后发生相变的问题,提高了锆酸锂系正极添加剂的导电率及电池的首周充电比容量和循环性能另外,还通过掺杂金属元素进一步提高了正极添加剂的导电率。
1.一种纳米锆酸锂系正极添加剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法还包括:
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述掺杂剂包括氧化金、氧化银、氧化铜、氧化钴、氧化镍、氧化铝、氧化锌中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述锂源包括氢氧化锂、硝酸锂、氯化锂、乙酸锂、异丙醇锂中的一种或多种;
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述加热的温度为50℃-90℃,所述加热的时间为2小时-10小时。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述干燥的温度为100℃-150℃,所述干燥的时间为5小时-30小时。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述烧结固化的温度为600℃-800℃,所述烧结固化的时间为5小时-20小时。
8.一种纳米锆酸锂系正极添加剂,其特征在于,所述纳米锆酸锂系正极添加剂由上述权利要求1-7任一项所述的制备方法制备而成。
9.一种二次电池的正极材料,其特征在于,所述正极材料包括上述权利要求8所述的纳米锆酸锂系正极添加剂。
10.一种二次电池,其特征在于,所述二次电池包括上述权利要求9所述的正极材料。