多层膜的制作方法

文档序号:12283142阅读:185来源:国知局
这种膜适合于拉伸包裹(即非热收缩)。拉伸包裹膜具体用于包裹成组物体如包装各类货物,从零售食品如(瓶装)饮料和香烟到地毯和家具,用于包裹装载的船运托板和大型物品如家具、地毯、书藉等。拉伸膜绕物体拉伸,然后粘附于自身上;粘附后的膜阻止进一步拉伸的倾向提供了负荷包容力。而对于收缩膜,膜绕物体包裹和然后通常通过加热收缩以提供负荷包容力。本发明涉及拉伸膜。对于包装材料来说考虑环境影响是很重要的。能量消耗沿价值链应该最小并且也是厚度减小的,即因此应用较少材料(例如甚至更薄的膜)是非常重要的。另外,这种膜应该具有良好的性能,使它适合用于包装。良好的性能包括但不限于良好的耐撕裂性(交叉耐力)、良好的光学性能、良好的保持力、合适的伸长率和其它良好的机械性能,如抗冲击性、耐击穿性、抗张强度等。WO98/56580A1公开了一种可拉伸多层膜,其中:至少一个外层(A)包含线性低密度聚乙烯(LLDPE),至少一个中间层(B)包含含LLDPE的聚烯烃组合物和在二甲苯中不溶性高于70%的丙烯聚合物,和至少另一层(C)包含极低密度聚乙烯(VLDPE)。EP0785065A2公开了一种拉伸包裹膜(即非热收缩膜),其具有(i)表层和(ii)至少一个芯层,所述芯层包含(所述层组合物的)至少5wt%、更优选约10-80wt%的丙烯聚合物、优选为丙烯均聚物;对于所述膜作为整体来看,丙烯含量为(所述膜的)约5-65wt%。在更优选的实施方案中,所述膜包括表层、中间层和芯层。中间层和芯层中至少一个包含丙烯聚合物,其优选为均聚物或均聚物与线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共混物;所述表层包含乙烯聚合物,优选包含粘性LLDPE组合物。但WO98/56580A1和EP0785065A2均指出,为了获得良好的性能,对于内层必须使用丙烯聚合物与线性低密度聚乙烯的共混物。但在实践中,为了制备膜,优选不使用共混物,因为共混物会使挤出不够稳定,并会产生不均匀性和增加在所制备的膜中胶凝、夹杂和其它缺陷的风险,由此也会造成机械性能的不均匀。因此,应用共混物制备膜也可能造成质量问题,和甚至会造成所生产的产品大量废弃。另外,共混会造成生产过程更复杂。因此,本发明目的是提供一种多层膜,所述多层膜适合于用作拉伸膜和所述多层膜不含共混物,同时保持拉伸包裹所需的性能,特别是用于拉伸包裹饮料如(塑料)瓶中的(发泡)饮料,其中需要高的保持力。本发明目的通过可拉伸多层膜实现,所述膜按以下顺序包括:a.含至少98wt%的线性低密度聚乙烯的第一外层,b.第一内层,c.第二内层,d.第三内层,e.含70-30wt%的线性低密度聚乙烯和30-70wt%的极低密度聚乙烯(VLDPE)的第二外层,其中至少一个内层包含至少98wt%的丙烯均聚物或98wt%的丙烯乙烯共聚物和其中其它内层包含至少98wt%的线性低密度聚乙烯。本发明目的还通过可拉伸多层膜实现,所述膜按以下顺序包括:a.基本由线性低密度聚乙烯组成的第一外层,b.第一内层,c.第二内层,d.第三内层,e.含70-30wt%的线性低密度聚乙烯和30-70wt%的极低密度聚乙烯(VLDPE)的第二外层,其中至少一个内层基本由丙烯均聚物组成或基本由丙烯乙烯共聚物组成和其中其它内层基本由线性低密度聚乙烯组成。术语“基本上由…组成”指所述层包含丙烯均聚物或包含丙烯乙烯共聚物或包含线性低密度聚乙烯,但其中丙烯均聚物或丙烯乙烯共聚物或线性低密度聚乙烯不与其它聚烯烃混合或共混。其中提到所述层包含一定wt%的VLDPE、丙烯均聚物、丙烯乙烯共聚物或LLDPE,是指以包含所述组分的单层为基准(而不是以整个多层膜为基准)计的wt%。已经发现本发明的多层膜具有高的保持力,但令人惊奇的是在所述多层膜的任何内层中不需要应用聚合物的共混物。这里所定义的保持力指多层膜给予其包裹的成组货物的包容力。所述保持力在25℃和50%的湿度下按测试章节所述进行测量。另外,本发明的多层膜可以表现出良好的光学性能(浊度和光泽)。还有机械性能如伸长率、抗撕裂性、特别是横向抗撕裂性(也称为交叉抗撕裂性)、抗击穿性和/或抗冲击性均可以提高。正如这里所应用,光学性质按测试章节所述进行测量。伸长率按测试章节所述应用HIGHLIGHT法进行测量。抗撕裂性按测试章节所述进行测量。交叉抗撕裂性(在这里也称作TD抗撕裂性)为沿垂直于膜挤出方向的方向测量的抗撕裂性。正如这里所应用,拉击穿性应用ASTMF1306-90进行测量。抗冲击性按测试章节所述进行测量。在本发明的上下文中,“多层”膜指所述膜包含至少5层,例如6、7、8、9、10或11层,甚至高达33层也是有可能的。优选地,为了易于生产,“多层”膜的层数优选为奇数,例如多层膜的层数为5、7、9或11。以第一外层计,第一外层包含至少98wt%的线性低密度聚乙烯,优选为至少98.5wt%、更优选为98.8wt、更优选为99wt%、更优选为99.3wt%、更优选为99.5wt%、更优选为99.8wt%、例如99.9wt%的线性低密度聚乙烯。例如,以第一外层计,第一外层基本由线性低密度聚乙烯组成。正如这里所应用,线性低密度聚乙烯(LLDPE)指密度为915-934kg/m3的包含乙烯和C3-C10α-烯烃共聚单体(乙烯-α烯烃共聚物)的低密度聚乙烯共聚物。α-烯烃共聚单体包括1-丁烯、1-己烯、4-甲基戊烯和1-辛烯。优选地,α-烯烃共聚单体以乙烯-α-烯烃共聚物的约5-20wt%的量存在,例如为乙烯-α-烯烃共聚物的约7-15wt%。为了本发明的目的,线性低密度聚乙烯的密度应用ISO1872-2确定。优选地,线性低密度聚乙烯的熔体流动指数为1.8-4.5g/10min(针对应用流延膜技术生产所述膜),例如为2-4g/10min。为了本发明的目的,熔体流动指数在这里应用ISO1133:2011确定(190℃/2.16kg)。VLDPE和LLDPE的生产方法在AndrewPeacock的HandbookofPolyethylene(2000;Dekker;ISBN0824795466)中第43-66页进行了总结。催化剂可以分为三个不同的子类,包括齐格勒-纳塔催化剂、Phillips催化剂和单位点催化剂。后一类是不同类化合物的家族,金属茂催化剂为其中之一。正如所述手册第53-54页所述,通过第I-III族金属的有机金属化合物或氢化物与第IV-VIII族过渡金属衍生物的相互作用,获得齐格勒-纳塔聚合物催化剂。(改性)齐格勒-纳塔催化剂的一个例子为基于四氯化钛和有机金属化合物三乙基铝的催化剂。金属茂催化剂和齐格勒-纳塔催化剂间的差异在于活性位点的分配。齐格勒-纳塔催化剂为非均相和具有许多活性位点。因此用这些不同催化剂生产的聚合物例如在分子量分布和共聚单体的分布方面不尽相同。适合于LLDPE制造的技术包括但不限于气相流化床聚合、溶液聚合和浆液聚合。LLDPE例如可以在齐格勒-纳塔催化剂的存在下通过气相聚合获得,或者例如可以在金属茂催化剂的存在下通过气相聚合获得。第一外层中的LLDPE优选为包含乙烯和1-己烯、1-丁烯或1-辛烯、优选为1-丁烯的聚乙烯共聚物。第一外层中LLDPE的密度优选为918-935kg/m3。第一外层中LLDPE的熔体流动指数优选为1.8-4.5g/10min(针对应用流延膜技术生产所述膜),例如2-4g/10min。内层指多层膜的层不在膜的外面。至少一个内层,例如2、3或4个内层,包含至少98wt%的丙烯均聚物或98wt%的丙烯乙烯共聚物。在本发明的多层膜中,以内层计,至少一个内层包含至少98wt%的丙烯均聚物或98wt%的丙烯乙烯共聚物,优选为至少98.5wt%、更优选为98.8wt%、更优选为99wt%、更优选为99.3wt%、更优选为99.5wt%、更优选为99.8wt%、例如99.9wt%的丙烯均聚物或丙烯乙烯共聚物。丙烯均聚物指只由丙烯单体制备的聚合物。丙烯乙烯共聚物指由丙烯与乙烯的共聚物,其中乙烯随机地分布于聚合链中。丙烯乙烯共聚物中乙烯的量可以改变,以丙烯乙烯共聚物计,例如为1-10wt%,例如1-5wt%,例如3-5wt%。优选地,丙烯均聚物或丙烯乙烯共聚物的MFI选为7-10g/10min。为了本发明的目的,熔体流动指数(MFI)通过按照ISO1133(2.16kg/230℃)测量熔体流动速率来确定,也称为熔体流动指数或熔体指数。优选地,丙烯均聚物或丙烯乙烯共聚物的密度选为902-908kg/m3,例如约905kg/m3。最优选地,在至少一个内层中应用丙烯乙烯共聚物,更优选地,以丙烯乙烯共聚物计,在丙烯共聚物中乙烯的量为1-10wt%,例如1-5wt%,优选为3-5wt%,优选地,丙烯乙烯共聚物的密度为902-908kg/m3和/或熔体流动指数为7-10g/10min。以线性低密度聚乙烯的层为基准,多层膜的其它内层包含至少98wt%、优选至少98.5wt%、更优选为98.8wt%、更优选为99wt%、更优选为99.3wt%、更优选为99.5wt%、更优选为99.8wt%、例如99.9wt%的线性低密度聚乙烯。例如,以所述内层计,其它内层基本由线性低密度聚乙烯组成。内层中LLDPE的密度优选为917-920kg/m3。内层中LLDPE的熔体流动指数优选为1.8-4.5g/10min(针对应用流延膜技术生产所述膜),例如2-4g/10min。内层中LLDPE例如可以为包含乙烯和选自1-己烯、1-丁烯和1-辛烯(优选为1-丁烯)的共聚单体的聚乙烯共聚物,或可以为应用金属茂催化剂生产的线性低密度聚乙烯。第二外层包含70-30wt%的线性低密度聚乙烯和30-70wt%的极低密度聚乙烯(VLDPE)。本领域的熟练技术人员知道在拉伸膜的外层中VLDPE和LLDPE的最佳量平衡取决于其打算使用的环境(天气)条件。正如这里所应用,极低密度聚乙烯(VLDPE)为包含乙烯和C6-C8α-烯烃共聚单体的低密度聚乙烯共聚物(乙烯-α-烯烃共聚物),其中所述极低密度聚乙烯共聚物的密度为900-915kg/m3,优选为900-905kg/m3。C6-C8α-烯烃共聚单体包括1-辛烯和1-己烯,例如1-己烯。C6-C8α-烯烃共聚单体的存在量优选为乙烯-α-烯烃共聚物的约3-20wt%,例如为乙烯-α-烯烃共聚物的约5-10wt%。为了本发明的目的,VLDPE的密度应用ISO1872-2确定。极低密度聚乙烯的熔体流动指数优选为1.8-4.5g/10min(针对应用流延膜技术生产所述膜),例如2-4g/10min。适合于VLDPE制造的技术包括但不限于气相流化床聚合和溶液聚合。VLDPE例如可以在齐格勒-纳塔催化剂的存在下(通过气相聚合)获得,或者例如可以在金属茂催化剂的存在下(通过气相聚合)获得。第二外层中LLDPE的密度优选为918-935kg/m3,例如920-935kg/m3。第二外层中LLDPE的熔体流动指数优选为1.8-4.5g/10min(针对应用流延膜技术生产所述膜),例如2-4g/10min。第二外层中LLDPE例如可以为包含乙烯和选自1-己烯、1-丁烯和1-辛烯(优选为1-丁烯)的共聚单体的聚乙烯共聚物,或可以为应用金属茂催化剂生产的线性低密度聚乙烯。第二外层中应用的VLDPE和LLDPE可以通过熔融混合而共混。熔融混合可以应用本领域熟练技术人员已知的技术如在挤出机中挤出来实施。当应用挤出机时,熔融混合的合适条件如温度、压力、剪切力、螺杆速度、停留时间和螺杆设计对本领域熟练技术人员来说都是已知的。当应用挤出机时,可以应用常规挤出机双螺杆挤出机。第一外层和第二外层指位于所述膜外面的层。与本发明的多层膜中的其它层相比,第一外层和第二外层具有明显更大的层部分面对着外面。内层指位于第一外层和第二外层之间的层。内层可以与外层直接接触,但也可以不与第一外层或第二外层直接接触,例如可以通过一个或多个层与第一外层或第二外层只间接接触。第一外层优选占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%。第二外层优选占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%。包含丙烯聚合物或丙烯乙烯共聚物的内层优选占多层膜的5-35wt%,优选为5-15wt%,例如为10-15wt%。包含线性低密度聚乙烯的内层优选占多层膜的25-75wt%,例如30-65wt%,例如35-45wt%,或例如55-65wt%。例如,至少两个内层可以为相同材料(例如所有组分与组分含量均相同)。例如至少两个内层可以包含98wt%的相同丙烯均聚物或98wt%的相同丙烯乙烯共聚物。例如,至少两个内层可以包含至少98wt%的线性低密度聚乙烯。多层膜的厚度优选为15-25μm。因为厚度减小是理想的,这种膜厚度例如可以减小至15-17μm的厚度。如果在本发明的多层膜中存在超过5层,进一步的层可以包含至少98wt%、优选至少98.5wt%、更优选98.8wt%、更优选99wt%、更优选99.3wt%、更优选99.5wt%、更优选99.8wt%、例如99.9wt%的丙烯均聚物;或至少98wt%、优选至少98.5wt%、更优选98.8wt%、更优选99wt%、更优选99.3wt%、更优选99.5wt%、更优选99.8wt%、例如99.9wt%的丙烯乙烯共聚物;或至少98wt%、优选至少98.5wt%、更优选98.8wt%、更优选99wt%、更优选99.3wt%、更优选99.5wt%、更优选99.8wt%、例如99.9wt%的线性低密度聚乙烯。对于附加内层的线性低密度聚乙烯、丙烯均聚物和丙烯乙烯共聚物的优选,与这里所描述的相同。在一个特定的实施方案中,本发明涉及本发明的多层膜,其中第一外层包含线性低密度聚乙烯,其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯或乙烯和1-己烯或乙烯和1-辛烯的低密度聚乙烯共聚物,其中线性低密度聚乙烯优选不用茂金属催化剂生产,其中至少一个内层包含丙烯均聚物或丙烯乙烯共聚物,优选为丙烯乙烯共聚物,其中至少一个内层包含线性低密度聚乙烯,其中所述线性低密度聚乙烯应用茂金属催化剂生产,其中至少一个内层包含线性低密度聚乙烯,其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯或乙烯和1-己烯或乙烯和1-辛烯的低密度聚乙烯共聚物,其中所述线性低密度聚乙烯优选不用茂金属催化剂生产,其中第二外层包含极低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯,其中所述VLDPE为包含乙烯和1-己烯或乙烯和1-辛烯、优选为乙烯和1-己烯的低密度聚乙烯共聚物,和其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯或乙烯和1-己烯或乙烯和1-辛烯的低密度聚乙烯共聚物,其中所述极低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯优选不用茂金属催化剂生产。更优选地,本发明涉及本发明的多层膜,其中第一外层包含线性低密度聚乙烯,其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯或乙烯和1-己烯或乙烯和1-辛烯的低密度聚乙烯共聚物,其中至少一个内层包含丙烯均聚物或丙烯乙烯共聚物,优选为丙烯乙烯共聚物,其中至少一个内层包含线性低密度聚乙烯,其中所述线性低密度聚乙烯应用茂金属催化剂生产,其中至少一个内层包含线性低密度聚乙烯,其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯或乙烯和1-己烯或乙烯和1-辛烯的低密度聚乙烯共聚物,其中第二外层包含极低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯,其中所述VLDPE为包含乙烯和1-己烯或乙烯和1-辛烯、优选为乙烯和1-己烯的低密度聚乙烯共聚物,和其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯或乙烯和1-己烯或乙烯和1-辛烯的低密度聚乙烯共聚物,其中第一外层占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%,其中第二外层占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%,其中包含丙烯均聚物或丙烯乙烯共聚物(优选为丙烯乙烯共聚物)的内层占多层膜的5-35wt%,优选为5-15wt%,例如为10-15wt%,其中包含线性低密度聚乙烯的内层占多层膜的15-45wt%,其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯或乙烯和1-己烯或乙烯和1-辛烯的低密度聚乙烯共聚物,其中包含线性低密度聚乙烯的内层占多层膜的15-45wt%,其中所述线性低密度聚乙烯应用茂金属催化剂生产。在一个特定的实施方案中,本发明涉及本发明的多层膜,所述膜优选按以下顺序包括:a.含至少98wt%的线型低密度聚乙烯的第一外层,其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯的低密度聚乙烯共聚物,b.第一内层,c.第二内层,d.第三内层,e.含70-30wt%的线性低密度聚乙烯和30-70wt%的VLDPE的第二外层,其中至少一个内层包含至少98wt%的丙烯乙烯共聚物,和其中其它内层包含至少98wt%的线性低密度聚乙烯,其中至少一个内层包含线性低密度聚乙烯,其中所述线性低密度聚乙烯应用茂金属催化剂生产,和任选地其中至少一个内层包含至少98wt%的线性低密度聚乙烯,其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯的低密度聚乙烯共聚物,其中第二外层包含极低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯,其中所述VLDPE为包含乙烯和1-己烯的低密度聚乙烯共聚物,和其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯的低密度聚乙烯共聚物。优选地,在这个实施方案中,第一外层占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%,第二外层占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%,包含丙烯乙烯共聚物的内层占多层膜的5-35wt%,优选为5-15wt%,例如为10-15wt%,和其中包含线性低密度聚乙烯的内层占多层膜的25-75wt%,例如30-60wt%。更优选地,在这个实施方案中,包含含乙烯和1-丁烯的线性低密度聚乙烯的所述层占多层膜的50-60wt%,包含用茂金属催化剂生产的线性低密度聚乙烯的所述层占多层膜的30-40wt%,和包含丙烯均聚物或丙烯乙烯共聚物(优选为丙烯乙烯共聚物)的所述层占多层膜的5-15%,优选为约10wt%。在另一个特定的实施方案中,本发明涉及本发明的可拉伸多层膜,所述膜优选按以下顺序包括:a.含至少98wt%的线型低密度聚乙烯的第一外层,其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯的低密度聚乙烯共聚物,其中所述线性低密度聚乙烯优选不用茂金属催化剂生产,b.第一内层,c.第二内层,d.第三内层,e.含70-30wt%的线性低密度聚乙烯和30-70wt%的VLDPE的第二外层,其中至少一个内层、优选至少两个内层包含至少98wt%的丙烯乙烯共聚物,和其中其它内层包含至少98wt%的线型低密度聚乙烯,其中至少一个内层包含线性低密度聚乙烯,其中所述线性低密度聚乙烯包含乙烯和1-己烯,优选其中所述线性低密度聚乙烯不用茂金属催化剂生产,其中第二外层包含极低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯,其中所述VLDPE为包含乙烯和1-己烯的低密度聚乙烯共聚物,和其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯的低密度聚乙烯共聚物,优选其中所述极低密度聚乙烯和所述线性低密度聚乙烯不用茂金属催化剂生产。已经发现,即使不存在包含至少98wt%的在茂金属催化剂存在下通过聚合生产的LLDPE的层,含至少98wt%的丙烯乙烯共聚物的内层也能明显地改进多层膜的抗冲击性,同时保持其它特性如保持力。这是令人惊奇的,因为已知的是只基于通过应用非茂金属催化剂生产且为包含乙烯和1-丁烯或包含乙烯和1-己烯的低密度聚乙烯共聚物的线性低密度聚乙烯的膜与包含应用茂金属催化剂生产的线性低密度聚乙烯的膜相比具有差的抗冲击性。这一发现可以生产通过应用非茂金属催化剂生产且为包含乙烯和1-丁烯或包含乙烯和1-己烯、优选包含乙烯和1-丁烯的低密度聚乙烯共聚物(比应用茂金属催化剂生产的LLDPE更加成本有效)的多层拉伸膜,同时获得拉伸膜用途足够的抗冲击性。优选在这个实施方案中,第一外层优选占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%,第二外层占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%,包含丙烯乙烯共聚物的内层占多层膜的5-35wt%,优选为5-15wt%,例如为10-15wt%,和包含线性低密度聚乙烯的内层占20-40wt%,例如25-35wt%。在一个特定的实施方案中,本发明涉及本发明的可拉伸多层膜,所述膜优选按以下顺序包括:a.含至少98wt%的线型低密度聚乙烯的第一外层,其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯的低密度聚乙烯共聚物,其中所述线性低密度聚乙烯优选不用茂金属催化剂生产,b.第一内层,c.第二内层,d.第三内层,e.含70-30wt%的线性低密度聚乙烯和30-70wt%的VLDPE的第二外层,其中至少一个内层包含至少98wt%的丙烯乙烯共聚物,和其中其它内层包含至少98wt%的线型低密度聚乙烯,其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯的低密度聚乙烯共聚物,优选其中所述线性低密度聚乙烯不用茂金属催化剂生产,其中第二外层包含极低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯,其中所述VLDPE为包含乙烯和1-己烯的低密度聚乙烯共聚物,和其中所述线性低密度聚乙烯为包含乙烯和1-丁烯的低密度聚乙烯共聚物,优选其中所述线性低密度聚乙烯和所述极低密度聚乙烯不用茂金属催化剂生产。这个实施方案提供非常成本有效的拉伸膜方案,同时所述性能对于需要高保持力的打算的拉伸膜应用如饮料的拉伸包裹来说足够,所述饮料如瓶装的(发泡)饮料。优选在这个实施方案中,第一外层占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%,第二外层占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%,包含丙烯乙烯共聚物的内层占5-15wt%,例如10-15wt%,和含线性低密度聚乙烯的内层占多层膜的25-75wt%,例如30-60wt%。每个层也可以包含合适量的其它添加剂例如抗氧化剂和稳定剂。通常,添加剂在层中的存在量以层为基准计可以为10-10000ppm,例如为100-5000ppm。因此,本发明还涉及其中一个或多个层还包含一种或多种添加剂的多层膜。例如,本发明的多层膜中的每一层均可以包含以所述层总重量计0-2wt%的添加剂和98-100wt%的聚合物,其中以所述层总重量计聚合物和添加剂的总量为100wt%。本发明的多层膜可以通过本领域已知的任何方法制备,例如应用铸塑或流延膜挤出。通过铸塑制备多层膜在现有技术中是公知的。本发明的多层膜的制备可以按“Handbookofplasticfilms"(E.M.Abdel-Bary,iSmithersRapraPublishing,2003,第16-17页)所述进行。通常,铸塑是在加热的螺杆和桶组件中熔化和输送聚合物的连续操作。聚合物通过狭缝挤出到冷却且高度抛光的旋转辊上,在其中从一侧骤冷。将膜送至第二辊,用于在另一侧冷却。替代地,聚合物幅通过用于冷却的骤冷罐。然后膜通过具有不同目的的辊系统,和最终绕制到用于贮存的辊上。在另一方面,本发明涉及本发明的多层膜的制备方法,其中所述多层膜通过流延膜挤出法制备。在另一方面,本发明涉及包含多个单独物品的物体的包裹方法,其中所述单独物品优选为基本相同的物品,所述方法包括:i)获得本发明的多层膜,ii)绕所述物体延伸和包裹所述多层膜以得到包裹物体。在另一方面,本发明还涉及本发明的多层膜用于绕多个单独物品拉伸包裹的用途。所述单独物品例如可以为饮料,如与放置饮料的托盘在一起的(塑料)瓶装(发泡)饮料。在又一方面,本发明涉及包含多个单独物品的物体,其中所述单独物品优选为基本相同的物品,其中所述物体由本发明多层膜拉伸包裹。虽然为了描述的目的,已经详细地描述了本发明,但理解的是这些细节只为该目的提供,在不偏离权利要求所定义的本发明的实质和范围的情况下,本领域熟练技术人员可以做各种变化。还应注意本发明涉及这里所描述的所有特征的全部可能的组合,特别优选的是在权利要求中存在的那些特征的组合。另外还应注意术语“包含”不排除其它元素的存在。但还应理解的是对于包含某些组分的产品的描述还公开了由这些组分组成的产品。类似地,还应理解的是对于包括某些步骤的方法的描述还公开了由这些步骤组成的方法。下面通过如下实施例描述本发明,但本发明不限于所述实施例。实施例结构1结构1为组成如下的可拉伸多层膜:a.含至少99.5wt%的线性低密度聚乙烯的第一外层,所述线性低密度聚乙烯的熔体流动指数为2.5-3g/10min和密度为917-920kg/m3,和其中所述线性低密度聚乙烯包含乙烯和1-丁烯,b.含至少99.5wt%的丙烯乙烯共聚物的第一内层,所述丙烯乙烯共聚物的熔体流动指数为7-9g/10min和密度为902-908kg/m3,其中以丙烯乙烯共聚物计,在所述丙烯乙烯共聚物中乙烯的量为3-5wt%,c.含至少99.5wt%的线性低密度聚乙烯的第二外层,所述线性低密度聚乙烯的熔体流动指数为3-4g/10min和密度为917-920kg/m3,其中所述线性低密度聚乙烯应用茂金属催化剂生产和其中所述线性低密度聚乙烯包含乙烯和1-己烯,d.含至少99.5wt%的线性低密度聚乙烯的第三内层,所述线性低密度聚乙烯包含乙烯和1-丁烯,其中线性低密度聚乙烯的熔体流动指数为2.5-3g/10min和密度为917-920kg/m3,e.含70-30wt%的线性低密度聚乙烯和30-70wt%的极低密度聚乙烯的第二外层,所述线性低密度聚乙烯包含乙烯和1-丁烯且其熔体流动指数为2.5-3g/10min和密度为917-920kg/m3,和所述极低密度聚乙烯包含乙烯和1-己烯且其熔体流动指数为3-5g/10min和密度为900-910kg/m3、优选900-905kg/m3,其中第一外层占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%,第二外层占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%,包含丙烯乙烯共聚物的内层占5-15wt%,例如10-15wt%,和含线性低密度聚乙烯的内层占多层膜的45-75wt%,例如约60wt%,其中所述多层膜的厚度优选为15-17μm(微米)。上述多层膜优选按所述顺序包括各层。结构2结构2为组成如下的可拉伸多层膜:a.含至少99.5wt%的线性低密度聚乙烯的第一外层,所述线性低密度聚乙烯的熔体流动指数为2.5-3g/10min和密度为917-920kg/m3,和其中所述线性低密度聚乙烯包含乙烯和1-丁烯,b.含至少99.5wt%的丙烯乙烯共聚物的第一内层,所述丙烯乙烯共聚物的熔体流动指数为7-9g/10min和密度为902-908kg/m3,其中以丙烯乙烯共聚物计,所述丙烯乙烯共聚物中乙烯的量为3-5wt%,c.含至少99.5wt%的线性低密度聚乙烯的第二内层,所述线性低密度聚乙烯的熔体流动指数为2-3g/10min和密度为917-920kg/m3,其中所述线性低密度聚乙烯应用齐格勒纳塔催化剂生产,和其中所述线性低密度聚乙烯包含乙烯和1-己烯,d.含至少99.5wt%的丙烯乙烯共聚物的第三内层,所述丙烯乙烯共聚物的熔体流动指数为7-9g/10min和密度为902-908kg/m3,其中以丙烯乙烯共聚物计,所述丙烯乙烯共聚物中乙烯的量为3-5wt%,e.含70-30wt%的线性低密度聚乙烯和30-70wt%的极低密度聚乙烯的第二外层,所述线性低密度聚乙烯包含乙烯和1-丁烯且其熔体流动指数为2.5-3g/10min和密度为917-920kg/m3,和所述极低密度聚乙烯包含乙烯和1-己烯且其熔体流动指数为3-5g/10min和密度为900-910kg/m3、优选900-905kg/m3,其中第一外层占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%,其中第二外层占多层膜的10-20wt%,例如约15wt%,包含丙烯乙烯共聚物的内层占10-35wt%,例如约30wt%,和含线性低密度聚乙烯的内层占多层膜的30-60wt%,例如约40wt%。其中所述多层膜的厚度优选为15-17μm(微米)。上述多层膜优选按所述顺序包括各层。结构1和2的生产以及对比参比结构1和2的生产两个5层膜结构:结构1和结构2。结构1在配备有2500mm宽的平模头和5个挤出机的SML铸塑生产线上生产,以提供膜结构的层。挤出机用屏障螺杆L/D=30设置,和分布尺寸为总膜厚度为15-17μm。平模头设置的间隙为0.8mm。总通量为800kg/h,淬冷辊速度为360m/min。桶温度曲线由进料区100℃缓升到模头处260℃。在第一个淬冷辊处使淬冷辊水入口温度为25℃,而在第二个处为27℃。所述生产线配备有厚度曲线测量和接触式绕制器。在下表1中给出了所使用的材料和应用ISO1133:2011(190℃,2.16kg/10min)测量的这些材料的熔体流动指数和密度。表1.在5层结构1中应用的材料C4:1-丁烯作共聚单体C6:1-己烯作共聚单体表2膜结构1及其对比例的参比结构1的层分布概括结构1层聚合物类型层分布(wt%,以总膜为基准)第1层C4-LLDPE15%第2层无规PP10%第3层C6-mLLDPE30%第4层C4-LLDPE30%第5层C4-LLDPE+C6-VLDPE15%对比例的结构1层聚合物类型层分布(wt%,以总膜为基准)第1层C4-LLDPE15%第2层C4-LLDPE20%第3层C6-mLLDPE30%第4层C4-LLDPE20%第5层C4-LLDPE+C6-VLDPE15%结构2在由Colines拥有的配备有1500mm宽的平模头和4个挤出机的铸塑生产线上生产,以提供膜结构的层。挤出机用屏障螺杆L/D=30设置,和分布尺寸为总膜厚度为15-17μm。平模头设置的间隙为0.8mm。总通量为500kg/h,淬冷辊速度为400m/min。桶温度曲线由进料区90℃缓升到模头处260℃。淬冷辊水入口温度为25℃。所述生产线配备有厚度曲线测量和接触式绕制器。在下表1中给出了所使用的材料和应用ISO1133:2011(190℃,2.16kg/10min)测量的这些材料的熔体流动指数和密度。表3.在结构2的5层膜中应用的材料C4:1-丁烯作共聚单体C6:1-己烯作共聚单体表4膜结构2和其对比例的参比结构2的层分布概括结构2层聚合物类型层分布(wt%,以总膜为基准)第1层C4-LLDPE15%第2层无规PP14%第3层C6-LLDPE42%第4层无规PP14%第5层C4-LLDPE+C6-VLDPE15%参比结构2层聚合物类型层分布(wt%,以总膜为基准)第1层C4-LLDPE15%第2层C6-LLDPE20%第3层C6-LLDPE30%第4层C6-LLDPE20%第5层C4-LLDPE+C6-VLDPE15%表5测量好:由视觉确定的良好的光学性质,因此没有测量浊度和光泽度值。横向TD(垂直于挤出方向)如何测量保持力(HIGHLIGHT法)。为测量保持力,应用HIGHLIGHTIndustriesLtd生产的专用仪器,并应用厂家推荐的条件。该仪器在拉伸市场中是非常公知的并被认为是世界范围内的参比方法,其能够测量当拉伸到所需水平后拉伸膜对于成组货物可以提供的保持力。有趣的是该仪器可以在真正形状的拉伸膜上测量保持力和拉伸能力,提供与应用中膜的用途相关的直接测量结果。所述仪器包括双驱辊,其中拉伸膜以某种拉伸水平以真实尺寸(膜宽度为500-750mm)拉伸。所述辊也能够测量拉伸所述拉伸膜必须的力,因此所述仪器在特定的拉伸值下(此处为250%拉伸)(通过最终力)确定保持力。如所述测量的保持力预测了拉伸膜施用于成组货物时的包容力。结论由上表可以看出,通过应用本发明的多层膜,即包括含至少98wt%的丙烯乙烯共聚物的内层的那些多层膜,提高了保持力以及横向抗撕裂性。另外,保持了光学性质,并且拉伸性对于驱动拉伸膜用途来说是足够的,例如用于拉伸包裹(塑料)瓶子中的(发泡)饮料。结构1和对比结构1的抗冲击性是相当的。这些结构的良好抗冲击性是由于存在包含至少98wt%在茂金属催化剂存在下通过聚合生产的LLDPE的层。令人惊奇地,当该层不存在时(和所存在的LLDPE只是C4和C6LLDPE,已知其具有较小的抗冲击性),含至少98wt%的丙烯乙烯共聚物的内层明显地改进了多层膜的抗冲击性。(比较结构2的抗冲击性和参比结构2的抗冲击性)。这一发现提供了生产基于C4和/或C6-LLDPE(比应用茂金属催化剂生产的LLDPE更成本有效)的多层拉伸膜的可能性,同时获得与包含应用茂金属催化剂生产的LLDPE(在这里也称为mLLDPE)的多层拉伸膜相当的抗冲击性。当前第1页1 2 3 
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