粘接剂组合物、膜状粘接剂及多层膜的制作方法

本发明涉及一种适用于各种部件的粘接的粘接剂组合物、将粘接剂组合物加工成膜状形成的膜状粘接剂、以及使用了膜状粘接剂的多层膜。

背景技术：

1、以聚丙烯为代表的聚烯烃具有质轻且易于成型和加工、耐水、耐油、耐酸和耐碱等化学稳定性优异的特点。为此，聚烯烃作为热熔粘接剂被加工成模制品、片材或膜状，用于各种部件的粘接。除了上述特点外，热塑性聚烯烃用作粘接剂的优点还在于粘接操作简便、可在短时间内粘接等，在工业生产中特别有效。此外，聚烯烃的储存稳定性极高，且具有低毒性和低火灾危险性，因此易于管理。

2、聚烯烃是疏水性强的树脂，与金属、玻璃等无机物的直接粘接性低。为粘接无机物，通常使用引入了亲水基团的聚烯烃。已知的引入亲水基团的方法包括将具有亲水基团的单体与烯烃单体共聚的方法、以及用具有亲水基团的单体接枝改性聚烯烃的方法。对于难以与具有亲水基团的单体共聚的丙烯，通常采用后一种方法。通过所谓的酸改性，即，使用羧酸或羧酸酐作为具有亲水基团的单体，将羧酸或羧酸酐接枝到聚丙烯上，可以提高聚丙烯对无机物的粘接力。现有技术文献中也记载了酸改性聚烯烃对无机物的粘接，例如，专利文献1中记载了酸改性聚丙烯作为金属与尼龙树脂的粘接剂。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：日本专利特开2017-109613号公报。

技术实现思路

1、发明要解决的课题

2、然而，即便使用酸改性聚烯烃制造以金属、玻璃等无机物为被粘物的粘接体，在与水分持续或间歇接触的环境下，也会存在粘接耐久性低的问题。这是由于水分逐渐侵入粘接界面而引起的，水分会导致粘接体的粘接面脱落。特别是，粘合体浸渍于水中并在承受剥离应力的状态下长时间保持时，无机物容易从酸改性聚烯烃剥离。这种在高湿度氛围下以及水中的低粘接耐久性是酸改性聚烯烃具有的问题之一，仍未得到解决。上述记载了酸改性聚丙烯的专利文献1中，对于粘接部与水分长时间接触时的酸改性聚丙烯的粘接性，没有任何记载。

3、该问题的解决方法之一是降低酸改性量以保持粘接界面的疏水性，但问题是，降低酸改性量会导致酸改性聚烯烃的粘接力减弱。通过降低酸改性量，难以兼顾疏水化和酸改性聚烯烃的粘接力，无法得到在高湿度氛围下以及水中具有充分的粘接耐久性的酸改性聚烯烃。本发明的一个实施方案的目的在于提供一种粘接剂组合物，该粘接剂组合物在从低温到高温的宽温度范围内、即使在高湿度氛围下以及水中也具有高粘接力和高粘接耐久性。

4、解决课题的手段

5、为了解决聚烯烃的上述课题，本发明人研究了各种提高在水中对金属、玻璃等无机物的粘接耐久性的方法，并完成了本发明。

6、解决上述课题的手段包括以下技术方案。

7、[1]一种粘接剂组合物，该粘接剂组合物含有用相对于100质量份聚烯烃(a1)的0.2～5质量份酸性化合物(a2)接枝改性的酸改性聚烯烃(a)，

8、所述酸性化合物(a2)选自不饱和羧酸、不饱和羧酸酐及其组合组成的组，

9、所述聚烯烃(a1)选自聚乙烯和聚丙烯聚合物共混物、丙烯-乙烯共聚物及其组合组成的组，

10、所述聚烯烃(a1)中所含的乙烯单元与丙烯单元的质量比，即乙烯单元/丙烯单元在15/85～35/65的范围内，

11、该粘接剂组合物用流变仪测定的23℃的储能模量为130～330mpa，拉伸试验中23℃的屈服模量为30～120mpa。

12、[2]如[1]所述的粘接剂组合物，其中，所述酸改性聚烯烃(a)的含量为60质量％以上。

13、[3]如[1]或[2]所述的粘接剂组合物，其中，用流变仪测定的23℃的储能模量为150～300mpa，拉伸试验中23℃的屈服模量为50～100mpa。

14、[4]如[1]～[3]中任一项所述的粘接剂组合物，其中，在23℃和-10℃的拉伸断裂应变分别在200％以上。

15、[5]如[1]～[4]中任一项所述的粘接剂组合物，其中，在23℃的拉伸屈服应变在11％以上。

16、[6]一种膜状粘接剂，该膜状粘接剂含有[1]～[5]中任一项所述的粘接剂组合物，厚度为10～300μm。

17、[7]一种多层膜，该多层膜具有基材层和层叠在基材层上的表面层，

18、所述基材层含有软化温度为130℃以上的耐热性树脂,该基材层具有50～300μm的厚度,

19、所述表面层为[6]所述的膜状粘接剂，该表面层具有10～100μm的厚度。

20、发明效果

21、根据本发明，可以提供一种粘接剂组合物，该粘接剂组合物在从低温到高温的宽温度范围内、即使在高湿度氛围下以及水中也具有高粘接力和高粘接耐久性。

22、附图的简单说明

23、图1为将乙烯单元和丙烯单元的吸光度比换算成质量比的校准曲线。

技术特征：

1.一种粘接剂组合物，该粘接剂组合物含有用相对于100质量份聚烯烃(a1)的0.2～5质量份酸性化合物(a2)接枝改性的酸改性聚烯烃(a)，

2.如权利要求1所述的粘接剂组合物，其中，所述酸改性聚烯烃(a)的含量为60质量％以上。

3.如权利要求1或2所述的粘接剂组合物，其中，用流变仪测定的23℃的储能模量为150～300mpa，拉伸试验中23℃的屈服模量为50～100mpa。

4.如权利要求1～3中任一项所述的粘接剂组合物，其中，在23℃和-10℃的拉伸断裂应变分别在200％以上。

5.如权利要求1～4中任一项所述的粘接剂组合物，其中，在23℃的拉伸屈服应变在11％以上。

6.一种膜状粘接剂，该膜状粘接剂含有权利要求1～5中任一项所述的粘接剂组合物，厚度为10～300μm。

7.一种多层膜，该多层膜具有基材层和层叠在基材层上的表面层，

技术总结
本发明提供一种即使在高湿度氛围下和水中也具有高粘接耐久性的粘接剂组合物。本发明的粘接剂组合物的特征是含有用相对于100质量份聚烯烃(a1)的0.2～5质量份酸性化合物(a2)接枝改性的酸改性聚烯烃(A)，其用流变仪测定的23℃的储能模量为130～330MPa，拉伸试验中23℃的屈服模量为30～120MPa。

技术研发人员：津田隆,今堀诚
受保护的技术使用者：东亚合成株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13