用作容器热封层的(共)聚酯树脂以及包含此层以密封和重封容器的膜的制作方法

本发明涉及包含(共)聚酯树脂和防雾剂的组合物，其适合用作作为柔性袋的膜的一部分或容器(诸如聚酯托盘)的封盖层压件的一部分的热封层，以及用作作为柔性袋或封盖层压件(其还具有压敏粘合层以允许重封容器)的膜的一部分。此类组合物适合用作作为柔性袋的膜的一部分或封盖层压件的一部分以密封用于食品、消费品和医疗装置的容器。

背景技术：

1、已知膜形式的多层层压件用于密封容器，诸如用在食品工业中用于包装易腐烂食品、特别是新鲜产品的容器。此类膜可称为“热封膜”，并且已知(共)聚酯树脂是此类热封膜的成分。如本文使用的，术语“热封(heat-seal)”、“热封(heat-sealing)”、“可热封”等是指膜表面(即，由单层或多层形成的)的第一部分，其能够形成与膜表面的第二部分的熔接。热封层能够通过传统的间接加热方法熔接，所述间接加热方法在至少一个膜接触表面上产生用于传导至邻近的膜接触表面的足够热量，并在其间形成粘合界面，而不损失膜完整性。应当认识到，热密封可通过多种方式中的任意一种或多种进行，诸如使用热密封技术(例如熔珠密封、热密封、脉冲密封、超声密封、热空气、火线、红外辐射)。

2、重要的是确保热封膜与容器之间或热封膜与其自身之间存在较强的初始粘合强度，以确保容器(或袋)的内容物保持良好保存。在打开包装之前，分离各层所需的初始力是相对较强的，以便密封区域在包装操作、分配和储存期间也承受预期的损伤。此外，如果消费者可简单地通过手指压力将两个暴露的膜表面接合在一起以在层之间重新形成密封，则该粘合被认为是“可重封的”。本领域中公开了形成可剥离/可重封粘合的方法及其在包装应用中的用途。

3、美国专利号7422782描述了适合用于包装的多层膜，其包含可热封的水不溶性聚酯聚合物层和可剥离且可重封的压敏粘合层。其中描述的多层膜可用作容器或托盘的封盖层压件，或者可用于粘附至其自身并用作柔性袋或小袋。可剥离/可重封粘合可包括初始第一剥离强度和重粘第二剥离强度两者。优选地，初始第一剥离强度(本文有时称为“锁封”)可大于重粘第二剥离强度。还期望在初始打开容器之后使用相同的膜来重封容器。由于这些膜用在食品包装中，因此根据适用的政府机构(诸如食品和药品管理局(fda))，热封膜以及包装膜和托盘原料期望符合食品接触标准。

4、此类容器或托盘通常被称为聚酯容器或托盘。该术语可用于表示完全由聚酯制成或由另一种材料制成但具有聚酯涂层的容器或托盘。常用于此类容器或托盘的一种材料是无定形聚对苯二甲酸乙二醇酯(apet)。用于此类容器或托盘的另一种材料是结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯(cpet)，其可涂有apet或回收的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)。通常，此类容器具有100μm的最小厚度，通常介于200和1000μm之间。容器可被热成型以提供其上放置食品的平底以及在顶部处呈平带或边缘形式的通常平行于底部的外缘。热封膜和容器之间的密封通过通常在热封侧施加热量、压力并对容器上(通常在边缘处)的膜施加停留时间来进行。类似的工艺可用于将热封层热密封自身以用作容纳产品(诸如食品、消费品或医疗装置)的袋子或小袋。通过“密封自身”，热封层的一部分可密封至热封层的另一部分。

5、另一个重要特征是膜避免起雾。由于水分凝结在膜内部，起雾趋向于限制消费者对容器内容物的可见性。而且，膜是透明的，或者最坏的情况下，仅略微模糊。消费者可能希望能够清楚地查看容器中的内容物以评估新鲜度。已知将防雾剂掺入热封膜用于该目的。

6、已经进行了许多尝试来提供用于容器的热封膜。美国专利申请公开号2013/0224411公开了可用于包装食品的防雾膜，并且更具体地涉及可用作由apet制成的托盘中的封盖膜的防雾膜。膜可包含至少一个基层或膜(诸如聚酯膜)、和热封层。

7、美国专利申请公开号2019/0077137描述了在至少一侧配备有永久防雾涂层的涂覆的聚酯膜。该发明的膜适合用于生产温室窗帘，并具有特定的透明性质、永久防雾性质和高抗紫外线。

8、德国专利申请号de102009021713公开了具有基层(b)和可热封且可剥离表面层(a)的共挤出密封和剥离双轴取向聚酯膜。表面层(a)含有低密封性、可剥离聚合物，而基层(b)含有选定比例的聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚间苯二甲酸乙二醇酯。防雾涂层施加到表面层(a)上。

9、欧洲专利申请号ep3366471涉及用于聚酯膜的密封剂防雾组合物，其包含在无定形和(半)结晶聚酯的混合物中的阴离子和非离子表面活性剂。该发明还涉及包含具有上述组合物的密封剂层的多层膜、此类膜在食品包装中的用途以及由其获得的包装体。

10、国际专利申请公开号wo2018/132442a1提供了半结晶共聚酯树脂组合物，其通过包括共聚酯树脂和防粘连、滑动和防雾添加剂的各种成分的双螺杆挤出而形成。该半结晶共聚酯树脂可挤出到聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜上或与pet树脂共挤出以形成具有防雾性质的透明pet膜。这些具有防雾性质的膜是在不使用溶剂的情况下以一步产生的，并且不涉及任何涂覆单独的防雾层的二次步骤。该工艺最小化通过转换器制备此类透明防雾膜所需的成本和时间。这些含有热封共聚酯树脂的膜可被热封成透明的apet托盘。其中公开的树脂组合物的实施方式符合fda和eu的直接食品接触应用标准。

11、美国专利申请公开号2018/0215522涉及多层膜，其包含可挤出的热熔性自粘组合物(例如基于苯乙烯嵌段共聚物)、由热塑性材料组成的可复合薄层，以及包含至少95wt％的至少一种线性共聚酯树脂的可热封且可裂解层。它还涉及包括共挤出吹塑的用于产生膜的方法，并且涉及使用本文所述的多层膜作为盖子的可重封包装。

12、现有技术描述了(共)聚酯在热封膜中的用途。该化学物质已广泛知晓，并用作无定形聚酯容器或托盘的盖材。仍然需要改进的防雾膜或封盖层压件以用作容器的热密封封盖层压件或用作袋子。还需要具有重封功能的改进的防雾膜或封盖层压件。此外，期望此类热封膜是透明的，几乎没有雾度。

技术实现思路

1、为了满足本文所述的至少一些需要，本发明提供了包含(共)聚酯树脂的组合物，所述(共)聚酯树脂包含至少一种二醇与至少一种二酸或二酯的反应产物，并且具有0.1至8j/g、优选0.2至5j/g、最优选0.5至3j/g的熔化热，以及介于约50℃和100℃之间、优选介于约60℃和约90℃之间、和最优选介于约65℃和约85℃之间的玻璃化转变温度；和防雾剂，其中组合物具有大于(共)聚酯树脂的熔化热的熔化热、以及小于(共)聚酯树脂的玻璃化转变温度的玻璃化转变温度。组合物可用于形成含有防雾剂的热封层。

2、根据本发明的另一个实施方式，用于密封容器或密封自身以形成柔性袋的膜形式的层压件包括：(a)热封层，其适合于粘附至容器并且包含(共)聚酯树脂，所述(共)聚酯树脂包含至少一种二醇与至少一种二酸或二酯的反应产物，并且具有0.1至8j/g、优选0.2至5j/g、最优选0.5至3j/g的熔化热，以及介于约50℃和100℃之间、优选介于约60℃和约90℃之间、和最优选介于约65℃和约85℃之间的玻璃化转变温度；和防雾剂，其中组合物具有大于(共)聚酯树脂的熔化热的熔化热、以及小于(共)聚酯树脂的玻璃化转变温度的玻璃化转变温度；和(b)粘附至热封层的芯层。

3、根据本发明的另一个实施方式，用于密封容器或密封自身以形成柔性袋的膜形式的层压件包括：(a)适合于粘附至容器(或其自身，在袋的情况下)的热封层，并且包含(共)聚酯树脂，所述(共)聚酯树脂包含至少一种二醇与至少一种二酸或二酯的反应产物，并且具有0.1至8j/g、优选0.2至5j/g、最优选0.5至3j/g的熔化热，以及介于约50℃和100℃之间、优选介于约60℃和约90℃之间、和最优选介于约65℃和约85℃之间的玻璃化转变温度；和防雾剂，其中组合物具有大于(共)聚酯树脂的熔化热的熔化热、以及小于(共)聚酯树脂的玻璃化转变温度的玻璃化转变温度；(b)粘附至热封层并与热封层直接接触的压敏粘合层；和(c)粘附至压敏粘合层的芯层。

4、根据本发明的另一个实施方式，密封容器的方法包括以下步骤：(a)形成包含芯层和热封层的封盖层压件，所述热封层包括包含(共)聚酯树脂的组合物，所述(共)聚酯树脂包含至少一种二醇与至少一种二酸或二酯的反应产物，并且具有0.1至8j/g、优选0.2至5j/g、最优选0.5至3j/g的熔化热，以及介于约50℃和100℃之间、优选介于约60℃和约90℃之间、和最优选介于约65℃和约85℃之间的玻璃化转变温度；和防雾剂，其中组合物具有大于(共)聚酯树脂的熔化热的熔化热、以及小于(共)聚酯树脂的玻璃化转变温度的玻璃化转变温度，其中层压件任选地具有介于芯层与热封层之间并与热封层直接接触的压敏粘合层；和(b)将层压件热封至容器。

5、根据本发明的另一个实施方式，形成袋的方法包括以下步骤：(a)形成包含芯层和热封层的层压件，所述热封层包括包含(共)聚酯树脂的组合物，所述(共)聚酯树脂包含至少一种二醇与至少一种二酸或二酯的反应产物，并且具有0.1至8j/g、优选0.2至5j/g、最优选0.5至3j/g的熔化热，以及介于约50℃和100℃之间、优选介于约60℃和约90℃之间、和最优选介于约65℃和约85℃之间的玻璃化转变温度；和防雾剂，其中组合物具有大于(共)聚酯树脂的熔化热的熔化热、以及小于(共)聚酯树脂的玻璃化转变温度的玻璃化转变温度，其中层压件任选地具有介于芯层与热封层之间并与热封层直接接触的压敏粘合层；和(b)使热封层热封自身。

6、根据本发明的又一个实施方式，包装体包括容器和封盖层压件，所述封盖层压件包括：(a)粘附至容器的热封层，并且包括包含(共)聚酯树脂的组合物，所述(共)聚酯树脂包含至少一种二醇与至少一种二酸或二酯的反应产物，并且具有0.1至8j/g、优选0.2至5j/g、最优选0.5至3j/g的熔化热，以及介于约50℃和100℃之间、优选介于约60℃和约90℃之间、和最优选介于约65℃和约85℃之间的玻璃化转变温度；和防雾剂，其中组合物具有大于(共)聚酯树脂的熔化热的熔化热、以及小于(共)聚酯树脂的玻璃化转变温度的玻璃化转变温度；(b)任选地粘附至热封层的压敏粘合层；和(c)当存在压敏粘合层时粘附至压敏粘合层的芯层、或当不存在压敏粘合层时粘附至热封层的芯层。

7、根据本发明的又一个实施方式，包装体包括柔性袋或小袋，所述柔性袋或小袋包含：(a)粘附至其自身的热封层，并且包括包含(共)聚酯树脂的组合物，所述(共)聚酯树脂包含至少一种二醇与至少一种二酸或二酯的反应产物，并且具有0.1至8j/g、优选0.2至5j/g、最优选0.5至3j/g的熔化热，以及介于约50℃和100℃之间、优选介于约60℃和约90℃之间、和最优选介于约65℃和约85℃之间的玻璃化转变温度；和防雾剂，其中组合物具有大于(共)聚酯树脂的熔化热的熔化热、以及小于(共)聚酯树脂的玻璃化转变温度的玻璃化转变温度；(b)任选地粘附至热封层的压敏粘合层；和(c)当存在压敏粘合层时粘附至压敏粘合层的芯层、或当不存在压敏粘合层时粘附至热封层的芯层。