聚酯膜的制作方法_5

文档序号:8481420阅读:来源:国知局
[0122] 在本发明中,设置涂布层的方法可以使用逆转凹版涂敷、直接凹版涂敷、辊涂、模 头涂敷、棒涂、帘式涂敷、喷涂等现有公知的涂装方式。
[0123] 在本发明中,关于在聚酯膜上形成涂布层时的干燥和固化条件没有特别限定,例 如在通过离线涂布设置涂布层的情况下,通常以80~200°C、3~40秒、优选以100~ 180°C、3~40秒为基准进行热处理即可。
[0124] 另一方面,在通过在线涂布设置涂布层的情况下,通常以70~270°C、3~200秒 作为基准进行热处理即可。
[0125] 另外,不论离线涂布或在线涂布,均可以根据需要并用热处理和紫外线照射等活 性能量线照射。也可以对构成本发明的聚酯膜的聚酯膜预先实施电晕处理、等离子体处理 等表面处理。
[0126] 本发明的聚酯膜可以用于需要优异的透明性的用途,其内部雾度优选为0.0~ 1. 〇%的范围,更优选为〇. 〇~〇. 5%的范围,进一步优选为0. 0~0. 3%的范围。在内部雾 度超过1. 0%的情况下,即使设置膜上的各种表面功能层也无法充分地降低雾度,作为膜残 留有发白,无法实现充分的识别性。
[0127] 对本发明的聚酯膜的雾度而言,在膜上设置各种表面功能层的情况下,表面雾度 降低,因此不能一概而论,优选为0. 0~2. 0%的范围,更优选为0. 0~1. 5%的范围,进一 步优选为〇.〇~1.0%的范围。在超过2.0%的情况下,有时看到膜的外观变差、有时即使 设置各种表面功能层也无法充分地降低雾度,识别性不充分。
[0128] 另外,在需要降低设置硬涂层等表面功能层时的干涉不匀的用途的情况下,在上 述的第二涂布层中进行折射率的调整,其折射率(1. 55~1. 65)设计为基材的聚酯膜的折 射率(1. 60~1. 70)和硬涂层等表面功能层的折射率(1. 45~1. 65)的几何平均值附近。 涂布层的折射率和涂布层的反射率有密切的关系。在本用途中使用的情况下,对第二涂布 层的绝对反射率而言,绘出横轴表示波长、纵轴表示反射率的图,优选在波长400~SOOnm 的范围有1个反射率的极小值,优选其极小值为4. 0%以上。在本发明的绝对反射率的范围 内,若在相同的波长处出现其极小值,则极小值的反射率在折射率较高的情况下成为较高 的值,在折射率较低的情况下成为较低的值。
[0129] 上述的第二涂布层的绝对反射率优选在波长400~800nm的范围存在1个极小 值,更优选在波长500~700nm的范围存在1个极小值。另外,其极小值的值优选为4. 0~ 6. 5%,更优选为4. 5~6. 2%的范围。在处于波长400~800nm的范围内的极小值不是1 个的情况下,或在极小值的绝对反射率偏离上述的值的情况下,有时在形成硬涂层等表面 功能层后产生干涉不匀,膜的识别性降低。
[0130] 在第二涂布层上设置硬涂层等表面功能层的情况下,作为硬涂层中所使用的材 料,没有特别限定,例如可以举出:单官能(甲基)丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、四 乙氧基硅烷等反应性硅化合物等固化物。其中,从兼备生产率和硬度的观点考虑,特别优选 含有活性能量线固化性的(甲基)丙烯酸酯的组合物的聚合固化物。
[0131] 含有活性能量线固化性的(甲基)丙烯酸酯的组合物没有特别限定。例如可以使 用混合一种以上的公知的活性能量线固化性的单官能(甲基)丙烯酸酯、二官能(甲基) 丙烯酸酯、多官能(甲基)丙烯酸酯而成的物质、作为活性能量线固化性硬涂用树脂材料而 市售的物质、或者除这些以外在不损伤本实施方式的目的的范围内进一步添加其它的成分 而成的物质。
[0132] 作为活性能量线固化性的单官能(甲基)丙烯酸酯,没有特别限定,例如可以举 出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙 烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯,(甲基)丙烯酸异冰片酯等 (甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯 酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙 氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等(甲基)丙烯酸烷氧 基烷基酯;(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯; (甲基)丙烯酸二氨基乙醋、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯等含氨基(甲基)丙烯酸酯; 甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯基苯酚环氧乙烷改 性(甲基)丙烯酸酯等环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲 基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸等。
[0133] 作为活性能量线固化性的二官能(甲基)丙烯酸酯,没有特别限定,例如可以举 出:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲 基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯等 烷烃二醇二(甲基)丙烯酸酯;双酚A环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、双酚F环氧乙烷 改性二(甲基)丙烯酸酯等双酚改性二(甲基)丙烯酸酯;聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、 聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯二(甲基)丙烯酸酯、环氧二(甲基)丙烯酸酯等。
[0134] 作为活性能量线固化性的多官能(甲基)丙烯酸酯,没有特别限定,例如可以举 出:二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲 基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲 酸环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯 等异氰脲酸改性三(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇三丙烯酸酯六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯预 聚物、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二异氰酸酯聚氨酯预聚物、二季戊四醇五丙烯酸酯六亚甲 基二异氰酸酯聚氨酯预聚物等聚氨酯丙烯酸酯等。
[0135] 含有活性能量线固化性的(甲基)丙烯酸酯的组合物中所含的其它的成分没有特 别限定。例如可以举出:无机或有机的微粒、聚合引发剂、阻聚剂、抗氧化剂、防静电剂、分散 剂、表面活性剂、光稳定剂和流平剂等。另外,在湿式涂布法中在成膜后使其干燥时,可以添 加任意量的溶剂。
[0136] 硬涂层的形成方法在使用有机材料时,可以采用辊涂法、模头涂敷法等一般的湿 式涂布法。可以根据需要对所形成的硬涂层实施加热、紫外线、电子射线等活性能量线照 射,进行固化反应。另外,如上所述,涂布层上所形成的表面功能层的折射率一般而言为 1. 45 ~1. 65。
[0137] 实施例
[0138] 下面,利用实施例进一步详细地说明本发明,但本发明只要不超过其主旨就不限 定于以下的实施例。另外,本发明中使用的测定法和评价方法如下所述。
[0139] (1)聚酯的特性粘度的测定方法:
[0140] 精称除去在聚酯中非相溶的其它聚合物成分和颜料的聚酯lg,加入苯酚/四氯乙 烷=50/50(重量比)的混合溶剂100mL使其溶解,在30°C进行测定。
[0141] (2)颗粒的平均粒径的测定方法:
[0142] 使用电子显微镜(HITACHI制S-4500)观察膜,将10个颗粒的粒径的平均值设为 平均粒径。需要说明的是,关于非耐热性颗粒,在高温的工序前即纵向拉伸后且横向拉伸前 的膜中进行观察。
[0143] (3)涂布层的膜厚测定方法:
[0144] 将涂布层的表面用RuO4染色,包埋在环氧树脂中。然后,将通过超薄切片法制作 的切片用 RuO4染色,使用 TEM(Hitachi High-Technologies Corporation 制 H-7650、加速 电压100V)测定涂布层截面。
[0145] (4)内部雾度的测定方法:
[0146] 使用Suga试验机株式会社制的雾度计HZ-2,将膜浸渍在乙醇中,根据JIS K 7136 进行测定。
[0147] (5)雾度的测定方法:
[0148] 使用株式会社村上色彩技术研宄所制雾度计腿-150,根据JIS K7136进行测定。
[0149] (6)膜表面的粗糙度(Sa)
[0150] 使用三维非接触表面形状测量系统(株式会社菱化系统制MN537N-M100),测定高 温的工序前即纵向拉伸后且横向拉伸前的冷却固化后的面侧的膜的粗糙度Sa。作为Sa,在 低于5nm的情况下,滑动性差,因此,在拉伸工序等与辊等接触的情况下,担心划伤。作为更 优选的方式,为5nm以上。
[0151] (7)透明性的评价方法:
[0152] 在3波长光域型荧光灯下目视观察膜时,将未观察到颗粒感(起因于膜中的颗粒 的各点)且有透明感的情况设为A,将有颗粒感的情况且观察到发白的情况设为B。
[0153] (8)自聚酯膜中的第二涂布层表面的绝对反射率的评价方法:
[0154] 为了测定聚酯膜的一个面侧的绝对反射率,出于抑制来自背面的反射的目的,预 先在聚酯膜的测定背面贴上黑胶带(NICHIBAN株式会社生产的VINYL TAPE VT-50),使用 分光光度计(日本分光株式会社制紫外可见分光光度计V-570和自动绝对反射率测定装 置ARM-500N),以同期模式、入射角5°、N偏振光、快速响应、数据采集区间隔l.Onm、带宽 10nm、扫描速度1000m/min,对涂布层面测定波长范围400~800nm的绝对反射率,评价其极 小值的波长(底部波长(bottom wavelength))和反射率。
[0155] (9)干涉不匀的评价方法:
[0156] 在聚酯膜的第二涂布层侧涂布二季戊四醇六丙烯酸酯72重量份、2-羟基-3-苯氧 基丙基丙烯酸酯18重量份、五氧化锑10重量份、光聚合引发剂(商品名=Irgacure 184、汽 巴精化株式会社制)1重量份、甲基乙基酮200重量份的混合涂液,使得干燥膜厚为5 μ m,照 射紫外线使其固化,形成硬涂层。在3波长光域型荧光灯下目视得到的膜,观察干涉不匀, 将未确认到干涉不匀的膜设为A,将确认到薄且稀疏的干涉不匀的膜设为B,将能够确认到 薄但呈线状的干涉不匀的膜设为C,将确认到明显的干涉不匀的膜设为D。
[0157] (10)第二涂布层的密合性1的评价方法
[0158] 相对于上述(9)的评价中得到的形成了硬涂层的膜,进行10X10的交叉切割,在 其上贴附18mm宽的胶带(Nichiban株式会社制Cellotape (注册商标)CT-18),观察以180 度的剥离角度急剧剥离后的剥离面,若剥离面积低于10%,则设为A,若为10%以上且低于 50 %,则设为B,若为50 %以上,则设为C。
[0159] (11)第二涂布层的密合性2的评价方法:
[0160] 为了进行更严格的密合性的评价,用从上述(9)的评价中使用的硬涂层液中除去 了五氧化锑的材料进行研宄。即,涂布二季戊四醇六丙烯酸酯80重量份、2-羟基-3-苯氧基 丙基丙烯酸酯20重量份、光聚合引发剂(商品名=Irgacure 184、汽巴精化株式会社制)5 重量份、甲基乙基酮200重量份的混合涂液,使得干燥膜厚为5 μ m,照射紫外线使其固化, 形成硬涂层。对得到的膜,在80°C、90% RH的环境下放置100小时后,进行10X 10的交叉 切割,在其上贴附18mm宽的胶带(Nichiban株式会社制Cellotape (注册商标)CT-18),观 察以180度的剥离角度迅速剥离后的剥离面,剥离面积若低于3%,则设为A,若为3%以上 且低于10 %,则设为B,若为10 %以上且低于50 %,则设为C,若为50 %以上,则设为D。
[0161] 在实施例和比较例中使用的聚酯如下准备。
[0162] 〈聚酯⑷的制造方法〉
[0163] 将对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相对于
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