生成聚酯为30ppm的 酸式磷酸乙酯、相对于生成聚酯为IOOppm的作为催化剂的醋酸镁?四水合物，在氮气氛下， 以260°C进行酯化反应。接下来，添加相对于生成聚酯为50ppm的钛酸四丁酯，经2小时30 分钟升温至280°C，并且减压至绝对压力0. 3kPa，再使其熔融缩聚80分钟，得到特性粘度 0. 63的聚酯（A)。
[0164] 〈聚酯⑶的制造方法〉
[0165] 将对苯二甲酸二甲酯100重量份、乙二醇60重量份、相对于生成聚酯为900ppm的 作为催化剂的醋酸镁?四水合物，在氮气氛下，以225°C进行酯化反应。接下来，添加相对于 生成聚酯为3500ppm的正磷酸、相对于生成聚酯为70ppm的二氧化锗，经2小时30分钟升 温至280°C，并且减压至绝对压力0. 4kPa，再使其熔融缩聚85分钟，得到特性粘度0. 64的 聚酯（B)。
[0166] 〈聚酯（C)的制造方法〉
[0167] 在聚酯（A)的制造方法中，在熔融聚合前，相对于生成聚酯添加平均粒径0. 1 μπι 的二氧化硅颗粒0.5重量％，除此以外，使用与聚酯（A)的制造方法同样的方法得到聚酯 (C)0
[0168] 〈聚酯⑶的制造方法〉
[0169] 在聚酯（A)的制造方法中，在熔融聚合前，相对于生成聚酯添加平均粒径3. 2 μπι 的二氧化硅颗粒0.5重量％，除此以外，使用与聚酯（A)的制造方法同样的方法得到聚酯 Φ)〇
[0170] 非耐热性颗粒和构成涂布层的化合物例如下所述。
[0171] (化合物例）
[0172] ?非耐热性颗粒：（IA)以甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯=80/20的组成共聚而成 的平均粒径0. 09 μm、软化点210°C、玻璃化转变温度60°C的非耐热性非交联丙烯酸颗粒。
[0173] ?非耐热性颗粒：（IB)以甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯=70/30的组成共聚而成的平 均粒径0. 37 μ m、软化点220°C、玻璃化转变温度110°C的非耐热性非交联苯乙烯-丙烯酸树 脂颗粒。
[0174] ?二氧化硅颗粒：（IC)平均粒径0. 30 μ m的二氧化硅颗粒
[0175] ?二氧化硅颗粒：（ID)平均粒径0. 07 μ m的二氧化硅颗粒
[0176] ?二氧化硅颗粒：（IE)平均粒径0. 15 μ m的二氧化硅颗粒
[0177] ?聚酯树脂：（IIA)
[0178] 以下述组成共聚而成的聚酯树脂的水分散体
[0179] 单体组成：（酸成分）对苯二甲酸/间苯二甲酸/5-钠代磺基间苯二甲酸/7 (二 醇成分）乙二醇/1，4-丁二醇 / 一缩二乙二醇=56/40/4//70/20/10 (mol % )
[0180] ?丙烯酸树脂：（IIB)以下述组成聚合而成的丙烯酸树脂的水分散体
[0181] 丙烯酸乙酯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/N-羟甲基丙烯酰胺/丙烯酸= 65/21/10/2/2(重量％ )的乳化聚合物（乳化剂：阴离子系表面活性剂）
[0182] ?聚氨酯树脂（IIC):
[0183] 作为羧酸水分散型聚酯聚氨酯树脂的HydranAP-40 (DIC株式会社制）
[0184] ?具有缩合多环式芳香族的聚酯树脂：（IID)
[0185] 以下述组成共聚而成的聚酯树脂的水分散体
[0186] 单体组成：（酸成分）2, 6-萘二羧酸/5-钠代磺基间苯二甲酸/7 (二醇成分）乙 二醇 / 一缩二乙二醇=92/8//80/20(mol% )
[0187] ?六甲氧基甲基三聚氰胺（ΠΙΑ)
[0188] ?噁唑啉化合物：（IIIBl)
[0189] 具有噁唑啉基和聚环氧烷链的丙烯酸聚合物
[0190] EPOCROS WS-500(株式会社日本催化剂制、含有1-甲氧基-2-丙醇溶剂约38重 量％的类型）
[0191] ?噁唑啉化合物：（IIIB2)
[0192] 具有噁唑啉基和聚环氧烷链的丙烯酸聚合物
[0193] EPOCROS WS-700 (株式会社日本催化剂制、VOC Free类型）
[0194] ?环氧化合物！（IIICl)作为聚甘油聚缩水甘油醚的DENACOL EX-521 (Nagase Chemtex株式会社制）
[0195] ?环氧化合物：（IIIC2)作为环氧树脂的 DENACOL EX-1410 (Nagase Chemtex 株式 会社制）
[0196] ?具有金属元素的有机化合物：（IVA)三乙醇胺钛
[0197] ?具有金属元素的有机化合物：（IVB)乳酸钛
[0198] ?金属氧化物：(VA)平均粒径15nm的氧化锆颗粒
[0199] ?金属氧化物：(VB)平均粒径15nm的氧化钛颗粒
[0200] 实施例1 :
[0201] 将分别以97%、3%的比例混合聚酯（A)、⑶而得到的混合原料作为最外层（表 层）的原料，将分别以97%、3%的比例混合聚酯（A)、⑶而得到的混合原料作为中间层的 原料，分别供给于2台挤出机，分别在285°C熔融后，以2种3层（表层/中间层/表层= 1:18:1的喷出量）的层构成共挤出到设定为40°C的冷却辊上，使其冷却固化，得到未拉伸 膜。然后，将下述表1所示的水系的涂布液Al涂布到未拉伸膜的两面上，干燥、得到具有 膜厚（干燥后）为0.2 μπι的涂布层的膜。接着，在膜温度85°C下，利用辊周速差在纵向拉 伸3. 4倍后，在该纵向拉伸膜的两面涂布下述表2所示的水系的涂布液B3,导入拉幅机，在 横向以120°C拉伸4.0倍，在230°C进行热处理后，在横向松弛2%，得到具有涂布层的膜厚 (干燥、拉伸后）为0. 05 μπι的涂布层、厚度为125 μπι的聚酯膜。对得到的聚酯膜进行评 价，结果，透明性良好，并且纵向拉伸后的膜的粗糙度也充分。将该膜的特性示于下述表3。
[0202] 实施例2~18 :
[0203] 在实施例1中，将涂布剂组成变更为表1和2所示的涂布剂组成，除此以外，与实 施例1同样地制造，得到聚酯膜。如表3所示，得到的聚酯膜的透明性良好，并且纵向拉伸 后的膜的粗糙度也充分。
[0204] 实施例19 :
[0205] 将分别以96%、3%、1 %的比例混合聚酯（A)、（B)、（C)而得到的混合原料作为最 外层（表层）的原料，将分别以97%、3%的比例混合聚酯（A)、（B)而得到的混合原料作为 中间层的原料，分别供给于2台挤出机，分别在285°C熔融后，以2种3层（表层/中间层/ 表层=1:18:1的喷出量）的层构成共挤出到设定为40°C的冷却辊上，使其冷却固化，得到 未拉伸膜。然后，将下述表1所示的水系的涂布液Al涂布到未拉伸膜的两面，干燥、得到具 有膜厚（干燥后）为0.2 μπι的涂布层的膜。接着，在膜温度85°C下，利用辊周速差在纵向 拉伸3. 4倍后，在该纵向拉伸膜的两面涂布下述表2所示的水系的涂布液B3,导入拉幅机， 在横向以120°C拉伸4. 0倍，在230°C进行热处理后，在横向松弛2%，得到具有涂布层的膜 厚（干燥、拉伸后）为0.05 μπι的涂布层、厚度为125 μπι的聚酯膜。对得到的聚酯膜进行 评价，结果，透明性良好，并且纵向拉伸后的膜的粗糙度也充分。将该膜的特性示于下述表 3〇
[0206] 比较例1 :
[0207] 在实施例1中，未在未拉伸膜上设置涂布层（未载持非耐热性颗粒），除此以外，与 实施例1同样地制造，得到聚酯膜。对得到的聚酯膜进行评价，结果如表3所示，纵向拉伸 后的膜的粗糙度较小，担心容易划伤。
[0208] 比较例 2、3 :
[0209] 在实施例1中，将涂布剂组成变更为表1和2所示的涂布剂组成，除此以外，与实 施例1同样地制造，得到聚酯膜。如表3所示，得到的聚酯膜的雾度较高，发现作为膜存在 发白的情况、纵向拉伸后的膜的粗糙度不充分的情况。
[0210] 比较例4:
[0211] 将分别以92%、3%、5%的比例混合聚酯（A)、（B)、（D)而得到的混合原料作为最 外层（表层）的原料，将分别以97%、3%的比例混合聚酯（A)、（B)而得到的混合原料作为 中间层的原料，分别供给于2台挤出机，分别在285°C熔融后，以2种3层（表层/中间层 /表层=1:18:1的喷出量）的层构成共挤出到设定为40°C的冷却辊上，使其冷却固化，得 到未拉伸膜。接着，在膜温度85°C下，利用辊周速差在纵向拉伸3. 4倍后，在该纵向拉伸膜 的两面涂布下述表2所示的水系的涂布液B3,导入拉幅机，在横向以120°C拉伸4. 0倍，在 230°C进行热处理后，在横向松弛2%，得到具有涂布层的膜厚（干燥、拉伸后）为0.05 μπι 的涂布层、厚度为125 μm的聚酯膜。对得到的聚酯膜进行评价，结果，其为也具有纵向拉伸 后的膜的粗糙度、滑动性良好，但观察到颗粒感、具有发白的膜。将该膜的特性示于下述表 3〇
[0212] 表 1
[0213]
【主权项】
1. 一种聚酯膜，其特征在于： 在未拉伸聚酯膜的至少一个面载持非耐热性颗粒之后，沿至少一个方向拉伸而成， 在载持有非耐热性颗粒的面侧具有通过在线涂布而形成的涂布层。
2. 如权利要求1所述的聚酯膜，其特征在于： 非耐热性颗粒的载持是涂布含有非耐热性颗粒的涂布液。
3. 如权利要求1或2所述的聚酯膜，其特征在于： 在非耐热性颗粒的载持中并用聚合物。
4. 如权利要求2所述的聚酯膜，其特征在于： 在涂布含有非耐热性颗粒的涂布液之后，沿至少一个方向拉伸而形成涂布层，在该涂 布层上或与涂布层相反面侧，具有绝对反射率在波长400~800nm的范围内具有1个极小 值、该极小值的绝对反射率为4. 0%以上的涂布层。
5. 如权利要求2所述的聚酯膜，其特征在于： 在涂布含有非耐热性颗粒的涂布液之后，沿至少一个方向拉伸而形成涂布层，在该涂 布层上或与涂布层相反面侧，具有由含有金属氧化物和2种以上的交联剂的涂布液形成的 涂布层。
6. 如权利要求1或2所述的聚酯膜，其特征在于： 非耐热性颗粒为非耐热性有机颗粒。
7. 如权利要求1或2所述的聚酯膜，其特征在于： 非耐热性颗粒为非耐热性高分子颗粒。
8. 如权利要求1或2所述的聚酯膜，其特征在于： 非耐热性颗粒为非耐热性非交联高分子颗粒。
9. 如权利要求1或2所述的聚酯膜，其特征在于： 非耐热性颗粒为非耐热性非交联丙烯酸颗粒或非耐热性非交联苯乙烯-丙烯酸树脂 颗粒。
10. 如权利要求1或2所述的聚酯膜，其特征在于： 非耐热性颗粒的软化点为120~270°C的范围。
【专利摘要】本发明提供一种可以优选用于要求优异的透明性、滑动性的用途，例如触摸面板等透明电极用的膜部件、成形用膜等的部件的聚酯膜。所述聚酯膜为在未拉伸聚酯膜的至少一个面载持非耐热性颗粒之后，沿至少一个方向拉伸而成的聚酯膜，所述聚酯膜的制造方法，在未拉伸聚酯膜的至少一个面，喷涂非耐热性颗粒使其载持，或者通过涂布含有非耐热性颗粒的涂布液使该颗粒载持，之后沿至少一个方向进行拉伸。
【IPC分类】B32B27-36, B32B27-06
【公开号】CN104802483
【申请号】CN201510197701
【发明人】川崎泰史, 舟津良亮, 尼子胜也, 加藤优佳, 藤田真人
【申请人】三菱树脂株式会社
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2012年10月11日
【公告号】CN103889720A, EP2769842A1, EP2769842A4, US20140329101, WO2013058164A1