可印刷的保护层的制作方法
【专利说明】可印刷的保护层
[0001] 本发明涉及用于在例如冬季运动制品诸如雪橇和滑雪板的制造中使用的可印刷 的保护层。
【背景技术】
[0002] 随着冬季娱乐活动诸如滑雪和滑雪板滑雪变得越来越流行，潜在顾客不仅需要高 性能，而且需要美观的雪橇和滑雪板运动的华丽图片。
[0003] 典型的雪橇或滑雪板为层状结构，其中将不同的材料层组合以实现弯曲和刚性之 间的期望组合。最常见的构造类型为所谓的"顶盖"构造，其中雪橇或滑雪板的外表面可细 分成两部分：与雪接触的滑动表面和覆盖雪橇或滑雪板的剩余顶表面和侧表面的"顶盖"。
[0004] 顶盖通常由浸渍有环氧树脂的玻璃纤维制成，并且用作雪橇或滑雪板的基本结构 元件。
[0005] 然而，顶盖还涂覆有可印刷层，该层显示出多彩且复杂的图形，以使雪橇或滑雪板 对潜在购买者而言更美观。
[0006] 此类可印刷层通常被工程化以可通过升华印刷来印刷，并且虽然此类层具有优良 的墨接收特性，但是它们大多数由易于磨损、划伤和刮擦的材料制成。
[0007] 可升华印刷的层中使用的优选材料为透明或颜料填充的聚酰胺，但是聚酰胺易于 磨损。因此，此类可印刷层需要透明保护层：这些保护层防止可印刷层的磨损并且还具有良 好的耐刮擦性，以减少通常高光泽度的透明保护层的失泽。
[0008] US5032139公开了一种用于在用于使用升华印刷来装饰诸如雪橇的制品的工艺中 使用的具有两个层的覆盖片。该覆盖片包括两个叠置的塑性材料层，其中一个是基本上透 明的，而另一个是不透明的。不透明层可接收可升华的着色剂并且被施加至制品。然而，此 类覆盖片易于磨损，从而导致涂覆制品的不良的美学劣化。
[0009] 因此，存在对于提供保护性可印刷层的需要，这些层允许减少在装饰工艺中执行 的步骤的数目并且可直接热层合至待装饰的基板诸如雪橇、滑雪板或溜冰板，而不考虑层 的交联程度，同时提供印刷层的最大可能的刮擦和划伤保护。
【发明内容】
[0010] 本发明提供一种多层膜，该多层膜包括、基本上由以下组成、或由以下组成：第一 表面层和第二表面层，所述第一表面层包含乙烯与一种或多种α，β-不饱和(： 3至C8羧酸 的交联的、部分中和的共聚物，所述第二表面层包含聚酰胺；此类多层膜用于例如装饰基板 诸如例如雪橇、滑雪板或溜冰板的用途；以及一种包括这种共挤出的多层膜的雪橇。
[0011] 此外，本发明提供一种用于装饰基板诸如例如雪橇、滑雪板或溜冰板的方法，该方 法包括以下步骤：将多层膜共挤出，该多层膜包括第一表面层和第二表面层，所述第一表面 层包含乙烯与一种或多种α，β不饱和(： 3至(：8羧酸的部分中和的共聚物，所述第二表面层 包含聚酰胺；辐射共挤出的多层膜以使膜交联；在包含聚酰胺的第二表面层上印刷装饰性 元件；切割多层膜；使多层膜的第二表面层与基板上的待装饰表面接触；例如通过加热将 多层膜层合至待装饰表面。
【具体实施方式】
[0012] 多层膜优选地为共挤出的。
[0013] 包括第一表面层和第二表面层、或由第一表面层和第二表面层组成的共挤出的多 层膜可通过以下方法获得：将包含或由乙烯与一种或多种α，β -不饱和(：3至C 8羧酸的部 分中和的共聚物组成的层与包含聚酰胺的层一起挤出，并且随后通过电离辐射使所获得的 多层膜交联，所述第一表面层包含乙烯与一种或多种α，β不饱和(： 3至(：8羧酸的交联的、 部分中和的共聚物，或者所述第一表面层由乙烯与一种或多种α，β不饱和(： 3至(：8羧酸的 交联的、部分中和的共聚物组成，所述第二表面层包含聚酰胺。
[0014] 乙烯与一种或多种α，β不饱和(：3至C8羧酸的部分中和的共聚物的交联增加共 聚物的抗刮擦性和抗擦伤性，但是同时降低其被热层合至基板的能力。
[0015] 共挤出的多层膜的第一表面层包含乙烯与一种或多种α，β不饱和(：3至(： 8羧 酸的交联的、部分中和的共聚物，该第一表面层可具有100至2000 μm、优选地200至 1000 μ m、并且更优选地300至700 μ m的厚度。
[0016] 乙烯与一种或多种α，β不饱和(：3至C8羧酸的交联的、部分中和的共聚物可通 过使用非热性固化方法诸如例如用电离辐射诸如电子束交联来使乙烯与一种或多种α， β -不饱和的(：3至C 8羧酸的部分中和的共聚物交联来获得。合适的电离辐射可以是高能 电子、X-射线、紫外线辐射或γ射线的形式。
[0017] 非热性固化方法可以间歇方式或以连续方式进行，并且优选地以连续方式进行。 例如，共挤出的多层膜可在辊上连续地传送通过非热性电离辐射交联装置。
[0018] 使乙烯与一种或多种α，β不饱和(：3至C 8羧酸的部分中和的共聚物交联所必需 的辐射的剂量可为50至300kGy，并且更优选地100至200kGy。
[0019] 乙烯与一种或多种α，β不饱和的(：3至C 8羧酸的部分中和的共聚物中包含的一 种或多种不饱和的(：3至C 8羧酸可优选地选自丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0020] 乙烯与一种或多种α，β不饱和(：3至C 8羧酸的部分中和的共聚物还可任选地包 含第三所谓的"软化"共聚单体。这种"软化"共聚单体降低乙烯与一种或多种α，不 饱和的(： 3至C8羧酸的部分中和的共聚物的结晶度。合适的"软化"共聚单体可选自C 1至 C8丙烯酸烷基酯和C 1至C 8甲基丙烯酸烷基酯。
[0021] 第一表面层中包含的乙烯与一种或多种α，β不饱和(：3至C8羧酸的部分中和的 共聚物可因此描述为Ε/Χ/Υ共聚物，其中E代表乙烯的共聚单元，X代表一种或多种α，β 不饱和(：3至C 8羧酸的共聚单元，并且Y代表"软化"共聚单体的共聚单元。
[0022] 在乙烯与一种或多种α，β不饱和的(：3至(：8羧酸的部分中和的共聚物中，基于部 分中和的共聚物的总重量计，X的量可为1至20重量百分比、优选地9至20重量百分比、 更优选地12至15重量百分比。基于部分中和的共聚物的总重量计，Y的量可为0至约30 重量百分比。部分中和的共聚物的其余部分包含基本上由以下组成：乙烯的部分中和的共 聚残基。
[0023] 优选地，基于部分中和的共聚物的总重量计，部分中和的共聚物中Y的量为0%， 艮Ρ，乙烯与一种或多种α，β不饱和(： 3至C8羧酸的部分中和的共聚物为Ε/Χ二聚物，该二 聚物基本上由乙烯与一种或多种α，β不饱和(：3至(：8羧酸的共聚残基组成。
[0024] 此外，如通过ASTM D1238在190°C的温度下在使用2. 16kg的重量时所测量的，乙 烯与一种或多种α，β不饱和(：3至(：8羧酸的部分中和的共聚物具有0. 1至150g/10min、 0· 1 至 50g/10min、0. 1 至 15g/10min、0. 2 至 5g/10min、或 0· 5 至 2. 5g/10min 的恪体流动指 数。
[0025] 最后，制备乙烯与一种或多种α，β不饱和(：3至(：8羧酸的部分中和的共聚物的方 法是本领域的技术人员所熟知的并且为简明起见省略了它的描述。
[0026] 术语"部分中和的共聚物"是指其中α，β不饱和(：3至C 8羧酸残基的至少一些羧 酸基团被中和以形成对应的羧酸盐的共聚物。中和的水平可为I. 〇至99. 9当量百分比、20 至75当量百分比、或40至75当量百分比。
[0027] 适用于中和共聚物的羧基基团的化合物包括具有碱性阴离子和碱金属阳离子 (例如锂或钠或钾离子）、过渡金属阳离子（例如锌离子）或碱土金属阳离子（例如镁或钙 离子）、以及此类阳离子的混合物或组合的离子化合物。
[0028] 可用于获得部分中和的共聚物的离子化合物包括碱金属甲酸盐、乙酸盐、硝酸盐、 碳酸盐、碳酸氢盐、氧化物、氢氧化物或醇盐。其它可用的离子化合物包括碱土金属甲酸盐、 乙酸盐、硝酸盐、氧化物、氢氧化物或碱土金属的醇盐。也可采用过渡金属甲酸盐、乙酸盐、 硝酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氧化物、氢氧化物或醇盐。优选的中和剂为钠离子源、钾离子源、 锌离