5°C真空烘箱中烘干 14h，制得醋酸丁酸纤维素膜。
[0039] 其中，步骤S3中蒸馏水反复浸泡后，剩下的离子液体水溶液可以回收及循环利 用，具体方法是：将S3制醋酸丁酸纤维素膜初品剩下的离子液体水溶液回收利用，先进行 过滤除杂，再用旋转蒸发仪除去其大部分酸和水，旋蒸温度为90°C，再用分子蒸馏以KKTC 的温度除去离子液体水溶液中含有的少量酸和水，制得离子液体，并对回收的离子液体循 环利用。
[0040] 实施例3
[0041] -种醋酸丁酸纤维素膜的制备方法，包括以下步骤：
[0042] Sl、纤维素溶液的制备：将离子溶液放入频率在60khz范围的超声波清洗器中，并 将离子溶液加热到85°C，按照纤维素与离子液体的质量体积比为1:25将纤维素加入到离 子液体中，打开超声波清洗器后同时搅拌溶液，使纤维素完全溶解，得到纤维素溶液；其中， 离子液体为1-烷基-3-甲基咪唑氯盐溶液；纤维素为木肩纤维素、竹纤维素混合物。
[0043] S2、纤维素的酰化：将摩尔比为1:1醋酸酐一丁酸酐混合液以混合单体连续滴加 的方法加入到步骤Sl制得的纤维素溶液中，纤维素溶液与醋酸酐一丁酸酐混合液的质量 体积比为1:25,在95 °C下进行酰化反应0. 9h。
[0044] S3、醋酸丁酸纤维素膜初品的制备：将步骤S2酰化完全的反应液均匀铺在玻璃槽 中，降温到常温后静置I. 5h，再用蒸馏水反复浸泡，使醋酸丁酸纤维素再生出来形成醋酸丁 酸纤维素膜初品。
[0045] S4、烘干纤维素膜：将S3制得的纤维素薄膜放在干净的陶瓷片上，并加热陶瓷片 到25°C，用30°C的热风风干2. 5h后，再用两片陶瓷片均匀夹盖，放入55°C真空烘箱中烘干 19h，制得醋酸丁酸纤维素膜。
[0046] 其中，步骤S3中蒸馏水反复浸泡后，剩下的离子液体水溶液可以回收及循环利 用，具体方法是：将S3制醋酸丁酸纤维素膜初品剩下的离子液体水溶液回收利用，先进行 过滤除杂，再用旋转蒸发仪除去其大部分酸和水，旋蒸温度为89°C，再用分子蒸馏以95°C 的温度除去离子液体水溶液中含有的少量酸和水，制得离子液体，并对回收的离子液体循 环利用。
[0047] 实施例4
[0048] -种醋酸丁酸纤维素膜的制备方法，包括以下步骤：
[0049] Sl、纤维素溶液的制备：将离子溶液放入频率在80khz范围的超声波清洗器中，并 将离子溶液加热到95°C，按照纤维素与离子液体的质量体积比为1:35将纤维素加入到离 子液体中，打开超声波清洗器后同时搅拌溶液，使纤维素完全溶解，得到纤维素溶液；其中， 离子液体为1-烯丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑硫酸盐的混合溶液；纤 维素为棉纤维素、甘蔗渣纤维素混合物。
[0050] S2、纤维素的酰化：将摩尔比为1:1. 5醋酸酐一丁酸酐混合液以混合单体连续滴 加的方法加入到步骤Sl制得的纤维素溶液中，纤维素溶液与醋酸酐一丁酸酐混合液的质 量体积比为1:35,在85 °C下进行酰化反应0. 6h。
[0051] S3、醋酸丁酸纤维素膜初品的制备：将步骤S2酰化完全的反应液均匀铺在玻璃槽 中，降温到常温后静置I. 5h，再用蒸馏水反复浸泡，使醋酸丁酸纤维素再生出来形成醋酸丁 酸纤维素膜初品。
[0052] S4、烘干纤维素膜：将S3制得的纤维素薄膜放在干净的玻璃片上，并加热玻璃片 到30°C，用25°C的热风风干2. 5h后，再用两片玻璃片均匀夹盖，放入65°C真空烘箱中烘干 18h，制得醋酸丁酸纤维素膜。
[0053] 其中，步骤S3中蒸馏水反复浸泡后，剩下的离子液体水溶液可以回收及循环利 用，具体方法是：将S3制醋酸丁酸纤维素膜初品剩下的离子液体水溶液回收利用，先进行 过滤除杂，再用旋转蒸发仪除去其大部分酸和水，旋蒸温度为60°C，再用分子蒸馏以95°C 的温度除去离子液体水溶液中含有的少量酸和水，制得离子液体，并对回收的离子液体循 环利用。
[0054] 产品性能测试实验：
[0055] 分别对实施例1、2、3、4产品的性能进行测试，测试结果如下表所示。
[0056]
[0057] 由表可知：回收得的离子溶液纯度为99. 4~99. 9%，成品率为93. 4%~93. 7%， Sl步骤中纤维素溶液溶解状态好，说明了使用本发明的醋酸丁酸纤维素膜的制备方法的离 子液体溶解纤维素好，回收的离子液体浓度高，制得的纤维素膜成品率高。
[0058] 由图1、图2可知：两张图片均未见到有孔洞结构，说明在离子液体中制备的醋酸 丁酸纤维素膜从内部到表面致密均匀，这与从Na0H/H 20体系中得到的再生纤维素的多孔结 构有所不同，致密的结构有利于得到力学性能优异的纤维素材料。
[0059] 以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域 的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应 当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。
【主权项】
1. 一种醋酸丁酸纤维素膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 51、 纤维素溶液的制备：将离子液体放入超声波清洗器中，并将离子液体加热到75~ 115°C，按照纤维素与离子液体的质量体积比为1:15~45将纤维素加入到离子液体中，打 开超声波清洗器后同时搅拌溶液，使纤维素完全溶解，得到纤维素溶液；所述离子液体包括 1-烯丁基-3-甲基咪唑氯盐、1-丁基-3-甲基咪唑磷酸盐、1-烷基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯 丁基-3-甲基咪唑醋酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑硫酸盐中的一种或多种； 52、 纤维素的酰化：将摩尔比为1:0. 55~1. 8醋酸酐一丁酸酐混合液以混合单体连 续滴加的方法加入到步骤Sl制得的纤维素溶液中，在75~115°C下进行酰化反应0. 3~ I. 5h，所述纤维素溶液与醋酸酐-丁酸酐混合液的质量体积比为1:25~45 ; 53、 醋酸丁酸纤维素膜初品的制备：将步骤S2酰化完全的反应液均匀铺在玻璃槽中， 降温到常温后静置1~2h，再用蒸馏水反复浸泡，使醋酸丁酸纤维素再生出来形成醋酸丁 酸纤维素膜初品； 54、 烘干纤维素膜：将S3制得的纤维素薄膜初品放在干净的基片上，用热风风干0. 5~ 3. 5h后，再用两片基片均匀夹盖，放入真空烘箱中，在45~75°C下烘14~20h，制得醋酸丁 酸纤维素膜。2. 根据权利要求1所述的醋酸丁酸纤维素膜的制备方法，其特征在于，步骤Sl中所述 的纤维素包括棉纤维素、竹纤维素、木肩纤维素、甘蔗渣纤维素中的一种或多种。3. 根据权利要求1所述的醋酸丁酸纤维素膜的制备方法，其特征在于，步骤Sl中的超 声波清洗器的频率为20~130khz。4. 根据权利要求1所述的醋酸丁酸纤维素膜的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述 酰化反应的条件为：在95~115°C下反应0. 3~0. 9h。5. 根据权利要求1所述的醋酸丁酸纤维素膜的制备方法，其特征在于，步骤S3中蒸馏 水反复浸泡后，剩下的离子液体水溶液可以回收及循环利用，具体方法是：将S3制醋酸丁 酸纤维素膜初品剩下的离子液体水溶液回收利用，先进行过滤除杂，再用旋转蒸发仪除去 其大部分酸和水，旋蒸温度为55~90°C，再用分子蒸馏以90~KKTC的温度除去离子液体 水溶液中含有的少量酸和水，制得离子液体，并对回收的离子液体循环利用。6. 根据权利要求1所述的醋酸丁酸纤维素膜的制备方法，其特征在于，步骤S4中所述 的基片包括玻璃片、陶瓷片、金属片中的一种。7. 根据权利要求1所述的醋酸丁酸纤维素膜的制备方法，其特征在于，步骤S4中所述 热风的温度为20~30 °C。
【专利摘要】本发明公开了一种醋酸丁酸纤维素膜的制备方法，属于高分子材料化学领域，所述的制备方法包括以下步骤：S1、纤维素溶液的制备；S2、纤维素的酰化；S3、醋酸丁酸纤维素膜初品的制备；S4、醋酸丁酸纤维素膜初品烘干等处理得醋酸丁酸纤维素膜。本发明工艺流程短，无需使用任何催化剂，所使用的离子液体安全无污染，可回收重复使用，是一种环保的生产工艺；本发明的方法生产醋酸丁酸纤维素膜的速度快且产品质量高、力学性能优异，具有广阔的应用前景。
【IPC分类】C08J5/18, C08B3/18
【公开号】CN105175760
【申请号】
【发明人】罗想平, 孔妮, 赵忠平, 莫鸿业, 关山, 陈羽希, 邓艳, 郭佳文, 王则奋, 黄科林, 谢清若
【申请人】广西科开成林科技有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年7月16日