1) 将铅分为两部分，一部分铅在410-440°C下熔化，另一部分待用；待铅熔化后，加入 锡；完全熔化后，升温至1500-1600°C，加入钙；待其完全熔化后，搅拌均匀；降至500-550°C 时，出炉，得到铅锡钙合金； (2) 在950°C的高温熔炉中熔制稀土元素，完全熔化后，升温至1000-1100°C，再加入 银，待其完全熔化后，搅拌均匀；降至400-450°C时，出炉，得到银稀土合金； (3) 将另一部分铅放入铅锅中，温度升至410-440°C下熔化；升温至600-650°C，依次加 入银稀土合金和铅锡钙合金，混合熔炼并搅拌均匀；升温至760-80(TC，加入钡，熔化后搅 拌5-10min ;熔融液在760-800°C下保温20min，降温出炉得板栅合金； 其中，步骤（1)中铅的用量为总铅的27wt%，步骤（3)中铅的用量为总铅的73wt% ;所述 步骤（3)在氮气保护下进行；所述步骤（3)加入钡熔化后的搅拌速度为400-500 r/min。
[0023] 实施例4 一种免维护铅酸蓄电池用正极板栅合金，包括以下重量百分数的成分： 钡 0.08%， 银 0.004%， 钙 0. 12%， 锡 I. 3%， 镨 0. 1%， 铅 余量； 根据上述板栅合金的配比，作如下制备： (1) 将铅分为两部分，一部分铅在410-440°C下熔化，另一部分待用；待铅熔化后，加入 锡；完全熔化后，升温至1500-1600°C，加入钙；待其完全熔化后，搅拌均匀；降至500-550°C 时，出炉，得到铅锡钙合金； (2) 在950°C的高温熔炉中熔制稀土元素，完全熔化后，升温至1000-1100°C，再加入 银，待其完全熔化后，搅拌均匀；降至400-450°C时，出炉，得到银稀土合金； (3) 将另一部分铅放入铅锅中，温度升至410-440°C下熔化；升温至600-650°C，依次加 入银稀土合金和铅锡钙合金，混合熔炼并搅拌均匀；升温至760-80(TC，加入钡，熔化后搅 拌5-10min ;熔融液在760-800°C下保温20min，降温出炉得板栅合金； 其中，步骤（1)中铅的用量为总铅的28wt%，步骤（3)中铅的用量为总铅的72wt% ;所述 步骤（3)在氮气保护下进行；所述步骤（3)加入钡熔化后的搅拌速度为400-500 r/min。
[0024] 实施例5 一种免维护铅酸蓄电池用正极板栅合金，包括以下重量百分数的成分： 钡 0. 15%， 银 0.01%， 钙 0. 15%， 锡 1.80%， 铈 0. 20%， 铅 余量； 根据上述板栅合金的配比，作如下制备： (1) 将铅分为两部分，一部分铅在410-440°C下熔化，另一部分待用；待铅熔化后，加入 锡；完全熔化后，升温至1500-1600°C，加入钙；待其完全熔化后，搅拌均匀；降至500-550°C 时，出炉，得到铅锡钙合金； (2) 在950°C的高温熔炉中熔制稀土元素，完全熔化后，升温至1000-1100°C，再加入 银，待其完全熔化后，搅拌均匀；降至400-450°C时，出炉，得到银稀土合金； (3) 将另一部分铅放入铅锅中，温度升至410-440°C下熔化；升温至600-650°C，依次加 入银稀土合金和铅锡钙合金，混合熔炼并搅拌均匀；升温至760-80(TC，加入钡，熔化后搅 拌5-10min ;熔融液在760-800°C下保温20min，降温出炉得板栅合金； 其中，步骤（1)中铅的用量为总铅的30wt%，步骤（3)中铅的用量为总铅的70wt% ;所述 步骤（3)在氮气保护下进行；所述步骤（3)加入钡熔化后的搅拌速度为400-500 r/min。
[0025] 实施例6 一种免维护铅酸蓄电池用正极板栅合金，包括以下重量百分数的成分： 钡 0.05%， 银 0.003%， 钙 0.08%， 锡 0.95%， 镨 0.02%， 钕 0.04%， 铅 余量； 根据上述板栅合金的配比，作如下制备： (1) 将锡在410-440°C下熔化，完全熔化后，升温至1500-1600°C，加入钙；待其完全熔 化后，搅拌均匀；降至500-550°C时，出炉，得到铅锡钙合金； (2) 在950°C的高温熔炉中熔制稀土元素，完全熔化后，升温至1000-1100°C，再加入 银，待其完全熔化后，搅拌均匀；降至400-450°C时，出炉，得到银稀土合金； (3) 将铅放入铅锅中，温度升至410-440°C下熔化；升温至600-650°C，依次加入银稀土 合金和锡钙合金，混合熔炼并搅拌均匀；升温至760-800°C，加入钡，熔化后搅拌5-10min ; 熔融液在760-800 °C下保温20min，降温出炉得板栅合金； 其中，步骤（1)中铅的用量为总铅的27wt%，步骤（3)中铅的用量为总铅的73wt% ;所述 步骤（3)在氮气保护下进行；所述步骤（3)加入钡熔化后的搅拌速度为400-500 r/min。
[0026] 对实施例1-6所制备的板栅合金进行性能测试，测试结果列于表1中。
[0027] 其中，合金的抗腐蚀能力，采用恒电流腐蚀失重法进行实验，实验条件为：在75°C 的水域环境下，〇. 3A/cm2的电流进行恒电流充电100小时，然后采用失重法进行比较。
[0028] 抗拉强度测试，参照GB/T228-2002进行测试。
[0029] 表1.板栅合金的性能测试结果
由表1数据可以看出，实施例2-3所制得的板栅合金的腐蚀速率比实施例1和实施例 4-5的腐蚀速率要低一些，而实施例2-3所制得的板栅合金的抗拉强度比实施例1和实施例 4-5的抗拉强度要高，说明采用稀土元素同时采用镨和钕所制得的板栅合金的性能更佳。而 实施例6所制备的板栅合金的腐蚀速率相比实施例1-5的板栅合金的腐蚀速率要高出许 多，而抗拉强度比实施例1-5的要低，说明本发明所采用的合金配比和铅分两部分进行制 备的方法所制得的板栅合金，能够降低合金的相对腐蚀速率，提高板栅合金的强度。
[0030] 以上对本发明实施例所提供的一种免维护铅酸蓄电池用正极板栅合金，进行了详 细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说 明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据 本发明的思想，在【具体实施方式】及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不 应理解为对本发明的限制。
【主权项】
1. 一种免维护铅酸蓄电池用正极板栅合金，其特征在于，包括以下重量百分数的成 分： 钡 0? 02-0. 15%， 银 0? 002-0. 01%， 钙 0? 04-0. 15%， 锡 0? 25-1. 80%， 稀土兀素 0? 02_0. 20%， 铅 余量。2. 根据权利要求1所述的板栅合金，其特征在于，所述稀土元素为镧、铈、镨和钕中的 一种或多种。3. 根据权利要求1所述的板栅合金，其特征在于，所述钡的重量百分比进一步为 0. 02-0. 08%〇4. 根据权利要求1所述的板栅合金，其特征在于，所述银的重量百分比进一步为 0.002-0. 004%。5. 根据权利要求1所述的板栅合金，其特征在于，所述稀土元素的重量百分比进一步 为 0? 02-0. 1%。6. -种免维护铅酸蓄电池用正极板栅合金，其特征在于，包括以下重量百分数的成 分： 钡 0.05%， 银 0.003%， 钙 0.08%， 锡 0.95%， 镨 0.02%， 钕 0.04%， 铅 余量。7. -种免维护铅酸蓄电池用正极板栅合金的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 将铅分为两部分，一部分铅在410-440°C下熔化，另一部分待用；待铅熔化后，加入 锡；完全熔化后，升温至1500-1600°C，加入钙；待其完全熔化后，搅拌均匀；降至500-550°C 时，出炉，得到铅锡钙合金； (2) 在950°C的高温熔炉中熔制稀土元素，完全熔化后，升温至1000-1100°C，再加入 银，待其完全熔化后，搅拌均匀；降至400-450°C时，出炉，得到银稀土合金； (3) 将另一部分铅放入铅锅中，温度升至410-440°C下熔化；升温至600-650°C，依次加 入银稀土合金和铅锡钙合金，混合熔炼并搅拌均匀；升温至760-80(TC，加入钡，熔化后搅 拌5-10min;熔融液在760-800°C下保温20min，降温出炉得板栅合金。8. 根据权利要求7所述的正极板栅合金的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中铅的 用量为总铅的25-30wt%，所述步骤（3)中铅的用量为总铅的70-75wt%。9. 根据权利要求7所述的正极板栅合金的制备方法，其特征在于，所述步骤（3)在氮气 保护下进行。10. 根据权利要求7所述的正极板栅合金的制备方法，其特征在于，所述步骤（3)加入
【专利摘要】本发明提供一种免维护铅酸蓄电池用正极板栅合金及其制备方法，所述合金由铅、钡、银、钙、锡、稀土元素组成，其重量百分比为0.02-0.15%钡，0.002-0.01%银，0.04-0.15%钙，0.25-1.80%锡，0.02-0.20%稀土元素和余量铅。该合金提高了合金的强度，增强了合金的抗腐蚀性能，从而提高了电池的高温浮充寿命、深循环寿命。
【IPC分类】C22C11/06, H01M4/68, C22C1/02
【公开号】CN105177354
【申请号】
【发明人】张祖波, 张行祥, 史俊雷, 夏诗忠, 刘长来
【申请人】骆驼集团华中蓄电池有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年8月17日