金属酞菁负载到纤维或活性炭上的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种纤维或活性炭的制备方法，尤其设及一种金属献菁负载到纤维或 活性炭上的制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着工业的迅速发展和城市人口的集中，在生产和生活中排放的各种污染物越来 越多，某些排放气体含有一大类有毒的含硫化合物，严重影响着人们的正常生活。传统方法 大多是采用物理吸附使其除去或喷洒空气清新剂掩盖其臭味，但存在饱和吸附、吸附剂再 生困难或不能将毒害真正消除等问题。献菁作为一种着色剂已广泛应用于涂料、印刷和纺 织行业。近年来，金属献菁因其结构特点在作为催化剂应用上也被广泛的研究，能够催化包 括加氨反应、氮氧化物的还原反应等数10种有机反应，在催化氧化脱硫上已得到广泛应用。 但此类催化反应大多数是在均相溶液中进行的，不利于催化剂的重复使用，且此类献菁容 易聚集，影响其催化效力。
[0003] 有鉴于上述的内容，本设计人，积极加 W研究创新，W期创设一种金属献菁负载到 纤维或活性炭上的制备方法，使其更具有产业上的利用价值。
【发明内容】
[0004] 为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种能够在常溫常压条件下利用空气 中的氧气去除自身所含的有害气体，提高催化活性的金属献菁负载到纤维或活性炭上的制 备方法
[0005] 本发明提出的一种金属献菁负载到纤维或活性炭上的制备方法，其特征在于:包 括W下步骤：
[0006] 步骤(1):合成八簇基金属献菁衍生物；
[0007] 步骤（1.1):将5.00邑（23111111〇1)均苯四甲酸酢、26.0邑（0.44111〇1)尿素、47.0111111〇1 CoCh ?細2〇或FeCh ? 6也0和0.2g钢酸锭加入反应容器中，加热至190°C，反应化，得到反应 产物；
[000引步骤（1.2):将反应产物分别用水、丙酬和6mol/L HCl各洗一次，烘干后得到5g初 始产物，将初始产物放在40 % KO田容液中于100°C进行水解，直到不再检出氨气产生，然后用 5倍的水稀释、抽滤，抽出来的滤液用浓盐酸调节pH值到2,静置一段时间待沉淀全部析出 后，倾倒出上层清液，用4#砂忍漏斗抽滤，再用甲醇洗两次，最后在真空烘箱中烘干即得Co-oa化或化-oaPc八簇基金属献菁衍生物产品；
[0009] 步骤(2):将挪壳清洗惊干，然后经特殊工艺研磨和水蒸气法活化，得到挪壳活性 炭；
[0010] 步骤(3):将步骤(2)中的挪壳活性炭用40%巧樣酸和45%化0曲曼泡理得到阳极改 性活性炭；
[0011] 步骤(4):将步骤(3)中的阳极改性活性炭经过特殊工艺加工成纤维无纺布或圆柱 状活性炭颗粒待用；
[0012] 步骤(5):将八簇基金属献菁衍生物负载到阳极改性纤维或圆柱状活性炭上；
[0013] 步骤(5.1):取IOg纤维无纺布或圆柱状活性炭颗粒，加入到300ml-定浓度的MA、 JFC和NaO取昆合溶液中，在恒溫水浴振荡器中于60°C振荡反应比，再将纤维无纺布或圆柱状 活性炭取出，先用热水洗，再用2g/L的醋酸溶液浸泡2min，最后水洗至中性惊干，得到MA改 性纤维素纤维或圆柱状活性炭。
[0014] 步骤(5.2):将步骤（1.2)中合成的(：〇-〇日化和。6-〇日?(3八簇基金属献菁衍生物^1: 1摩尔比混合，再加入一定浓度的匀染剂0,得到金属献菁混合液，将MA改性纤维或圆柱状活 性炭在抑=8、溫度为90°C下与金属献菁混合液反应，然后用蒸馈水在50°C洗两次，相应负 载得到Co-OaPcA^-Oa化混合献菁纤维或圆柱状活性炭Co-Fe-oa化。
[0015] 作为本发明方法的进一步改进，步骤(5.1)所述的混合溶液中MA、JFC和化OH的浓 度分别为 30g/L、2g/L 和 15g/L。
[0016] 作为本发明方法的进一步改进，步骤(5.2)中所述的匀染剂0浓度为0.5g/L。
[0017] 作为本发明方法的进一步改进，步骤(5.2)中所述的金属献菁混合液中八簇基金 属献菁衍生物所占的百分比为2 %。
[0018] 借由上述方案，本发明至少具有W下优点：本发明将金属献菁负载到纤维素纤维 上或活性炭(煤质活性炭或者挪壳活性炭)上制备一类高分子催化剂，能够在常溫常压条件 下，利用空气中的氧气在其良好的催化作用下将其所含有害气体（甲硫醇或硫化氨）除去， 而且将钻、铁献菁按等物质混合负载到纤维上具有比单一献菁更高的催化活性。
[0019] 上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段， 并可依照说明书的内容予W实施，W下W本发明的较佳实施例并配合附图详细说明如后。
【附图说明】
[0020] 图1为本发明八簇基金属献菁衍生物合成图；
[0021] 图2为本发测试例中对甲硫醇的催化消除曲线图；
[0022] 图3为本发测试例中对硫化氨的催化消除曲线图；
[0023] 图4为本发明负载混合献菁的纤维的ESR测试图。
【具体实施方式】
[0024] 下面结合附图和实施例，对本发明的【具体实施方式】作进一步详细描述。W下实施 例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
[0025] 实施例:一种金属献菁负载到纤维或活性炭上的制备方法，包括W下步骤：
[0026] 步骤(1):合成八簇基金属献菁衍生物；
[0027] 步骤（1.1):将5.00邑（23111111〇1)均苯四甲酸酢、26.0邑（0.44111〇1)尿素、47.0111111〇1 CoCl2 ?細2〇或FeCl3 ? 6出0和0.2g钢酸锭加入反应容器中，加热至190°C，反应化，得到反应 产物；
[002引步骤（1.2):将反应产物分别用水、丙酬和6mol/L HCl各洗一次，烘干后得到5g初 始产物，将初始产物放在40 % KO田容液中于100°C进行水解，直到不再检出氨气产生，然后用 5倍的水稀释、抽滤，抽出来的滤液用浓盐酸调节pH值到2,静置一段时间待沉淀全部析出 后，倾倒出上层清液，用4#砂忍漏斗抽滤，再用甲醇洗两次，最后在真空烘箱中烘干即得Co-oa化或化-oaPc八簇基金属献菁衍生物产品；
[00巧]Co-oaPc:产率为54% ;Fe-〇a化:产率为32%。合成路线及结构见图1。
[0030] 元素分析如下：
[0031] C〇-〇aPc(C4〇出蜘〇2〇C〇)理论计算值：C(48.24% )，H(1.61% )，N(11.26% );
[0032] 实验值:C(47.75%)，H(1.93%)，N(11.71%)。
[003；3]化-〇aPc(C4 日出蜘 〇2〇C〇)理论计算值：C(48.38% )，H(1.61%)，N(11.29%);
[0034] 实验值：C(46.58%)，H(2.32%)，N(12.42%)。
[0035] 0〇-〇日口。和尸6-〇日口。的尸1'-11?光谱结果如下，1135.1、1089.9、1004.6、904.2、 729.58cnfi等处出现的吸收峰为献菁结构的特征峰，1703.6和3421.7cnfi的吸收峰是献菁 环外的簇基引起的。
[0036] 步骤(2):