面上同时装填催化剂颗粒。结果是获得均匀装填且其中与其他反应器装填技术相比时密度 增加的催化剂床。当与熟知的装填技术袋囊装填法(sock loading)相比时，催化剂床的密 度已平均增加至少 10 %，如在Gert Grif f ioen和Michel Wi jbrands，"Car ing f or Catalysts /'Hydrocarbon Engineering，2010年6月所找到的那样。本发明具有密相装填催 化剂的固定床可例如使用熟知的Densieat?或Catapac?技术制备。合适的密相装填法和 设备描述于EP 769,462、US 4,051，019、US 4，159,785、EP 0727250、W0 2008/109671 和US 5,449,501 中。
[0038] 待经受本发明方法的液体进料优选基于液体进料总重量包含：
[0039] (i)60_99.5 重量 ％-氯乙酸，
[0040] (ii)0.05-20重量％，优选1-12重量％二氯乙酸，
[0041] (iii)0-30 重量 ％ 乙酸，
[0042] (")0.1-5重量％水，优选0.1-1重量％水，最优选0.1_0.5重量％水，和
[0043] (v)0-5重量％其他组分，
[0044]达 100% 总量。
[0045]其他组分可包括少量酸酐、三氯乙酸、溴乙酸和α-氯丙酸。注意由于存在水，酰氯 不能存在于所述液体进料中。
[0046]待经受本发明方法的液体进料优选基于液体进料总重量包含至少5.5重量％乙 酸，更优选至少6重量％乙酸，最优选至少8重量％乙酸。优选基于液体进料总重量为不大于 20%乙酸存在于液体进料中，更优选不大于12重量％乙酸存在于液体进料中。
[0047]本发明方法进一步通过如下非限制性实施例阐述。
[0048] 对比例1
[0049] 将l，620kg/h 包含88.1%-氯乙酸、4.1%二氯乙酸、5.4%乙酸、1.9%!1(：1和0.5% 水的液体进料与3.86kg/h氢气混合。将所得气-液混合物加热到171°C并供应至直径为0.8m 和长度为16m的立式塔顶部。立式塔填充有包含活性碳载体上的l%Pd的催化剂(类似于EP 0557169实施例1中描述的那些的催化剂颗粒）。催化剂颗粒通过首先用水填充反应器并(缓 慢)添加催化剂而装填于反应器中。需要的话，使水经由反应器底部排去以防止反应器在其 填充催化剂期间溢流。在已添加所有所需催化剂之后，将反应器完全排水。催化剂颗粒呈直 径为1.5mm和平均长径比为1.84的挤出物形式。塔顶压力保持为0.32MPa。立式塔上的压降 为4kPa。使来自反应器底部的气流在冷凝器上通过并将冷凝蒸汽与离开反应器底部的液体 混合，得到包含0.19%二氯乙酸的粗混合物。在蒸除轻和重馏分之后，最终一氯乙酸产物包 含0.20%二氯乙酸。
[0050] 实施例2
[0051] 将l，620kg/h 包含88.1%-氯乙酸、4.1%二氯乙酸、5.4%乙酸、1.9%!1(：1和0.5% 水的液体进料与3.86kg/h氢气混合。将所得气-液混合物加热到171°C并供应至直径为0.6m 和长度为16m的立式塔顶部，将催化剂藏量从8m3降至4.5m3。立式塔填充有包含活性碳载体 上的1 % Pd的催化剂(类似于EP 0557169实施例1中描述的那些的催化剂颗粒）。催化剂颗粒 通过首先用水填充反应器并(缓慢)添加催化剂而装填于反应器中。需要的话，使水经由反 应器底部排去以防止反应器在其填充催化剂期间溢流。在已添加所有所需催化剂之后，将 反应器完全排水。催化剂颗粒呈直径为1.5mm和平均长径比为1.84的挤出物形式。塔顶压力 保持为〇.32MPa。立式塔上的压降为27kPa。使来自反应器底部的气流在冷凝器上通过并将 冷凝蒸汽与离开反应器底部的液体混合，得到包含0.11 %二氯乙酸的粗混合物。在蒸除轻 和重馏分之后，最终一氯乙酸产物包含0.11 %二氯乙酸。
[0052] 对比例1和实施例2中所示结果清楚表明在更少催化剂(在具有更小直径的塔中） 下获得更纯产物。
[0053] 实施例3
[0054] 将l，620kg/h 包含88.1%-氯乙酸、4.1%二氯乙酸、8.5%乙酸、1.9%!1(：1和0.5% 水的液体进料与3.86kg/h氢气混合。将所得气-液混合物加热到171°C并供应至直径为0.6m 和长度为16m的立式塔顶部。立式塔填充有包含活性碳载体上的l%Pd的催化剂(类似于EP 0557169实施例1中描述的那些的催化剂颗粒）。催化剂颗粒通过首先用水填充反应器并(缓 慢)添加催化剂而装填于反应器中。需要的话，使水经由反应器底部排去以防止反应器在其 填充催化剂期间溢流。在已添加所有所需催化剂之后，将反应器完全排水。催化剂颗粒呈直 径为1.5mm和平均长径比为1.84的挤出物形式。塔顶压力保持为0.32MPa。立式塔上的压降 为32kPa。使来自反应器底部的气流在冷凝器上通过并将冷凝蒸汽与离开反应器底部的液 体混合，得到包含0.083 %二氯乙酸的粗混合物。在蒸除轻和重馏分之后，最终一氯乙酸产 物包含0.093 %二氯乙酸。
[0055] 该实施例表明在进料中乙酸含量增加和由此更高的平均轴向压力梯度下甚至获 得更纯产物。
[0056] 实施例4
[0057] 将l，620kg/h 包含88.1%-氯乙酸、4.1%二氯乙酸、8.5%乙酸、1.9%!1(：1和0.5% 水的液体进料与3.86kg/h氢气混合。将所得气-液混合物加热到171°C并供应至直径为0.6m 和长度为16m的立式塔顶部。立式塔填充有包含活性碳载体上的l%Pd的催化剂(类似于EP 0557169实施例1中描述的那些的催化剂颗粒）。反应器通过;Densieat?密相装填技术填充 催化剂。其他密相装填技术，包括例如Catapac?密相装填技术也是合适的。催化剂颗粒呈直 径为1.5mm和平均长径比为1.84的挤出物形式。塔顶压力保持为0.32MPa。立式塔上的压降 为137kPa。使来自反应器底部的气流在冷凝器上通过并将冷凝蒸汽与离开反应器底部的液 体混合，得到包含0.008 %二氯乙酸的粗混合物。在蒸除轻和重馏分之后，最终一氯乙酸产 物包含0.009 %二氯乙酸。
[0058] 实施例3与实施例4之间的区别在于在实施例4中催化剂使用密相装填技术装填 (导致甚至更高的平均轴向压力梯度）。这导致甚至更纯产物。
[0059] 实施例5
[0060] 将4,043kg/h包含88.1%-氯乙酸、4.1%二氯乙酸、5.4%乙酸、1.9%!1(：1和0.5% 水的液体进料与8.9 lkg/h氢气混合。将所得气-液混合物加热到171°C并供应至直径为0.8m 和长度为16m的立式塔顶部。立式塔填充有包含活性碳载体上的l%Pd的催化剂(类似于EP 0557169实施例1中描述的那些的催化剂颗粒）。催化剂颗粒通过首先用水填充反应器并(缓 慢)添加催化剂而装填于反应器中。需要的话，使水经由反应器底部排去以防止反应器在其 填充催化剂期间溢流。在已添加所有所需催化剂之后，将反应器完全排水。催化剂颗粒呈直 径为1.5mm和平均长径比为1.84的挤出物形式。塔顶压力保持为0.4MPa。立式塔上的压降为 31kPa。使来自反应器底部的气流在冷凝器上通过并将冷凝蒸汽与离开反应器底部的液体 混合，得到包含0.074%二氯乙酸的粗混合物。在蒸除轻和重馏分之后，最终一氯乙酸产物 包含0.080%二氯乙酸。
[0061 ] 实施例6
[0062] 将4,043kg/h包含8...