、9-(3-(4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基）苯基）咔唑的制 备：
[0050]
[00511在氮气保护下，将9-(3-溴苯基）咔唑（1.58,4.6611111101)溶解到无水四氢呋喃 (100mL)中，冷却至-78°C，通过注射器缓慢滴加正丁基锂溶液(2.05mL，2.5M，5.13mmol)，并 在该温度下保持15~30分钟，然后加入异丙氧基频哪醇硼酸酯（1.24mL，6.06mmol);反应体 系缓慢恢复至室温并在他气氛下搅拌过夜。待反应完成后加入2mL乙醇终止反应，并减压蒸 馏除去溶剂后，加入二氯甲烷和蒸馏水萃取，有机层用无水硫酸镁干燥、过滤、减压蒸馏除 去溶剂后用硅胶柱分离，洗脱剂为石油醚和二氯甲烷，得到白色固体，产率为84%(1.45g)。
[0052] 4 NMR(400MHz，CDCl3):S8.14(d，J = 7.7,2H)，7.99(s，lH)，7.91(d，J = 6.8，lH)， 7.67-7.57(m,2H),7.38(dd ,J = 11.6,7.2,4H),7.29(d ,J = 7.6,2H),1.36(s,12H).
[0053] 步骤三：制备化合物Phen-m-PhCz:
[0054]
[0055] 在氮气保护下，将醋酸钯（1111^，0.051111]1〇1)、三环己基膦(2811^，0.11111]1〇1)加入到3- 溴-1，10-菲罗啉(63811^，2.46111111〇1)、9-(3-(4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基）苯基）咔唑（1 g，2 ·7 lmmo 1)、碳酸钾水溶液（3mL，观）、乙醇（2〇mL)、甲苯（2〇mL)的混合溶 液中，反应加热到90~110°C并搅拌过夜。待冷却至室温后，向反应混合物中加入蒸馏水并 分离甲苯层，再用二氯甲烷萃取水层三次。有机层用无水硫酸镁干燥、过滤、减压蒸馏除去 溶剂后用硅胶柱进行分离，洗脱剂为二氯甲烷和乙酸乙酯，得到白色固体，产率为90% (930mg)。
[0056] 4 NMR(400MHz，CDC13):S9.52(s，1H) ,9.28-9·18(ι?，lH)，8.46(s，1H)，8.28((1, J = 8.1，lH)，8.18(d，J=7.8,2H)，8.00(s，lH)，7.94-7.76(m，4H)，7.73-7.62(m，2H)，7.55-7.39(m,4H),7.33(t ,J = 7.4,2H).
[0057]图1为本发明的实施例制备基于1,10-菲罗啉的主体材料Phen-m-PhCz的核磁共振 氢谱图。
[0058]图2为本发明的实施例制备基于1，10-菲罗啉的主体材料Phen-m-PhCz的吸收和PL 光谱。光学带隙为3.49eV，固态发光峰值为425nm。
[0059] 图3为本发明的实施例制备基于1，10-菲罗啉的主体材料Phen-m-PhCz的低温磷光 光谱。材料的三线态能级为2.64eV，可用作绿光和红光材料的主体。
[0060] 图4为本发明的实施例制备基于1，10-菲罗啉的主体材料Phen-m-PhCz的UPS曲线。 材料的HOMO能级为一5.93eV，LUM0能级为一2.44eV。
[0061 ]附图5为本发明的实施例制备基于1，10-菲罗啉的主体材料Phen-m-PhCz的TG曲 线。失重5%时的温度为386°C，材料具有较好的热稳定性。
[0062]图6为本发明的实施例制备基于1，10-菲罗啉的主体材料Phen-m-PhCz的DSC曲线。 材料的玻璃化转变温度为100°c，在常温下为无定型态。
[0063] 图7为本发明的实施例制备基于1,10-菲罗啉的主体材料Phen-m-PhCz掺杂10% Ir (ppy)2(acaC)后器件的电流密度-电压-亮度曲线。器件结构为：IT0/M〇0 3(5nm)/NPB(40nm)/ TCTA(10nm)/Phen-m_PhCz:10%Ir(ppy)2(acac)(25nm)/TPBi(30nm)/LiF(lnm)/Al〇
[0064] 图8为本发明的实施例制备基于1，10-菲罗啉的主体材料Phen-m-PhCz掺杂10% Ir (ppy) 2 (acac)后器件的功率效率-亮度-电流效率曲线。
[0065]图9为本发明的实施例制备基于1,10-菲罗啉的主体材料Phen-m-PhCz掺杂10% Ir (ppy) 2 (acac)后器件的外量子效率-亮度曲线。
[0066]具体器件参数见下表：
[0067]
[0068」 实施例2
[0069] 本实施例除以下特征外，其余特征与实施例1相同：
[0070] 步骤1中咔唑、间溴碘苯、无水碳酸钾、碘化亚铜、1，10-菲啰啉的投料摩尔比为：1: 1.3:4:0.1:0.1；
[0071] 步骤2中9-(3-溴苯基）咔唑、正丁基锂、异丙氧基频哪醇硼酸酯的投料摩尔比为： 1:13:1.5；
[0072] 步骤3中3-溴-1，10-菲罗啉、9-(3-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼杂环戊烷-2- 基)苯基)咔唑、醋酸钯、三环己基膦的投料摩尔比为：1:1.3:0.06:0.12。
[0073] 本实施例的测试结果与实施例1类似，在此不再赘述。
[0074] 上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受所述实施例的 限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化， 均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种基于I，10-菲喫嘟的主体材料，其特征在于，具有W下化学结构：2. 权利要求1所述的基于1,10-菲喫嘟的主体材料的制备方法，其特征在于，包括W下 步骤： (1) 制备9-(3-漠苯基)巧挫； (2) 制备9-(3-(4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二氧棚杂环戊烧-2-基)苯基)巧挫:在氮气保 护下，将9-(3-漠苯基)巧挫溶解到无水四氨巧喃中，冷却至-70~-80°C，依次加入正下基裡 溶液、异丙氧基频哪醇棚酸醋，恢复至室溫后在化气氛下揽拌过夜，反应完成后加入乙醇终 止反应;反应物经萃取、干燥、过滤、分离得到白色固体； 9-(3-漠苯基）巧挫、正下基裡、异丙氧基频哪醇棚酸醋的投料摩尔比为：1:(1.1~ 1.3):(1.3~1.5); (3) 制备化合物化en-m-PhCz:在氮气保护下，将醋酸钮、S环己基麟加入到3-漠-1,10-菲罗嘟、9-(3-(4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二氧棚杂环戊烧-2-基)苯基)巧挫、碳酸钟水溶液、 乙醇、甲苯的混合溶液中，反应加热到90~Iior并揽拌过夜；冷却至室溫后，反应物经萃 取、干燥、过滤、分离得到白色固体。3. 根据权利要求2所述的基于1,10-菲喫嘟的主体材料的制备方法，其特征在于，步骤 (1) 所述的制备9-(3-漠苯基)巧挫，具体为： 在氮气保护下，将舰化亚铜加入到1,10-菲喫嘟、巧挫、间漠舰苯和无水碳酸钟的DMF溶 液中，然后反应加热到110~120°C并揽拌过夜，冷却至室溫后加入蒸馈水和二氯甲烧，分液 后，用二氯甲烧萃取水层，有机层经蒸馈水清洗、无水硫酸儀干燥、过滤、减压蒸馈除去溶剂 后用硅胶柱进行分离，洗脱剂为石油酸，得到白色固体； 巧挫、间漠舰苯、无水碳酸钟、舰化亚铜、1，10-菲喫嘟的摩尔比为：1: (1~1.3): (2~ 4):(0.05~0.1):(0.05-0.1)。4. 根据权利要求2所述的基于1,10-菲喫嘟的主体材料的制备方法，其特征在于，步骤 (2) 所述依次加入正下基裡溶液、异丙氧基频哪醇棚酸醋，具体为： 通过注射器缓慢滴加正下基裡溶液并在-70~-80°C溫度下保持15~30分钟，然后加入 异丙氧基频哪醇棚酸醋。5. 根据权利要求2所述的基于1,10-菲喫嘟的主体材料的制备方法，其特征在于，步骤 (2) 所述反应物经萃取、干燥、过滤、分离得到白色固体，具体为： 反应物减压蒸馈除去溶剂，加入二氯甲烧和蒸馈水萃取，有机层用无水硫酸儀干燥、过 滤、减压蒸馈除去溶剂后用硅胶柱分离，洗脱剂为石油酸和二氯甲烧，得到白色固体。6. 根据权利要求2所述的基于1,10-菲喫嘟的主体材料的制备方法，其特征在于，步骤 (3) 所述反应物经萃取、干燥、过滤、分离得到白色固体，具体为： 反应物中加入蒸馈水并分离甲苯层，再用二氯甲烧萃取水层;有机层用无水硫酸儀干 燥、过滤、减压蒸馈除去溶剂后用硅胶柱进行分离，洗脱剂为二氯甲烧和乙酸乙醋，得到白 色固体。7.权利要求1所述的基于1,10-菲喫嘟的主体材料的应用，其特征在于，用于制备电致 发光器件。
【专利摘要】本发明公开了一种基于1,10-菲啰啉的主体材料，以芳基取代的胺基单元为供电性单元的主体材料。本发明还提供上述主体材料的制备方法：(1)制备9-(3-溴苯基)咔唑；(2)制备9-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)咔唑：(3)在氮气保护下，将醋酸钯、三环己基膦加入到3-溴-1,10-菲罗啉、9-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基)咔唑、碳酸钾水溶液、乙醇、甲苯的混合溶液中，生成Phen-m-PhCz。本发明材料合成提纯简单，具有较好的溶解性和薄膜形态，易容易注入空穴与电子，在有机电致发光器件中具有重要的应用前景。
【IPC分类】H01L51/54, C07D471/04
【公开号】CN105646488
【申请号】
【发明人】朱旭辉, 魏鑫峰, 谭婉怡, 彭灵, 彭俊彪, 曹镛
【申请人】华南理工大学
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年3月16日