料组成（wt% )如下。图1为实施例 1的镀层显微组织照片，镀层的平均厚度为60um。
[0076]
[0077] 对比例1
[0078] 采用与实施例1测得的材料组成，按照与实施例1中制备作为阴极的NdFeB磁性 材料相同的方法制备得到对比例1的磁体，并对它的磁性能进行测定，结果见下表3。
[0079] 实施例2
[0080] 用与实施例1相同的钕铁硼材料作为阴极，用10X 10X 1 mm的铂片作为阳极，在下 表1所示的电沉积液中进行电镀。工艺条件及镀层厚度（通过断面的SEM照片测定）见下 表2。在870°C进行真空热处理，保温3小时后冷却，然后在450°C真空回火处理，保温1小 时后冷却，得到本发明的磁性材料。
[0081] 实施例3
[0082] 用与实施例1相同的钕铁硼材料作为阴极，用10X 10X 1 mm的铂片作为阳极，在下 表1所示的电沉积液中进行电镀。工艺条件及镀层厚度（通过断面的SEM照片测定）见下 表2。在920°C进行真空热处理，保温3小时后冷却，然后在500°C真空回火处理，保温1小 时后冷却，得到本发明的磁性材料。
[0083] 实施例4
[0084] 用与实施例1相同的钕铁硼材料作为阴极，用10X 10X 1 mm的铂片作为阳极，在下 表1所示的电沉积液中进行电镀。工艺条件及镀层厚度（通过断面的SEM照片测定）见下 表2。在880°C进行真空热处理，保温3小时后冷却，然后在500°C真空回火处理，保温1小 时后冷却，得到本发明的磁性材料。
[0085] 实施例5和实施例6
[0086] 用10X10X4醒的事先以常规工艺制备好的NdFeB磁性材料作为阴极，用 10X10X1 mm的铂片作为阳极，在下表1所示的电沉积液中进行电镀。工艺条件及镀层厚 度（通过断面的SEM照片测定）见下表2。在900°C进行真空热处理，保温3小时后冷却， 然后在480°C真空回火处理，保温1小时后冷却，得到本发明的磁性材料。进行磁性能测定 (结果见下表3)。
[0087] 表1电沉积液的组成
[0088]
[0089]
[0090] 表2电沉积工艺条件
[0091]
[0092] 表3磁性材料的磁性能
[0093]
[0094] 由上表3可见，本发明方法制备的磁体的内禀矫顽力均比传统方法制备的对比例 1的磁体有显著提高，而剩磁下降很小。
【主权项】
1. 一种电沉积方法，用于在R 2-T-B型烧结母合金表面沉积重稀土元素，所述方法包括 以下步骤： 提供电沉积液；和 在温度为〇~250°C下进行电镀， 其中，所述电沉积液包括含重稀土元素的主盐、导电盐和作为溶剂的有机离子液体。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述有机离子液体选自四氟硼酸盐、双三氟甲磺 酰亚胺盐和双氟磺酰亚胺盐中的至少一种盐， 优选地，所述四氟硼酸盐选自N-甲氧基乙基-N-甲基二乙基铵四氟硼酸盐或N-甲基 乙基吡咯烷四氟硼酸盐； 所述双三氟甲磺酰亚胺盐选自1-乙基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲氧基乙 基-N-甲基二乙基铵双三氟甲磺酰亚胺盐、三甲基丙基铵双三氟甲磺酰亚胺盐、三甲基丁 基铵双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基丁基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基，丙基吡咯烷 双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基乙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基甲氧基乙基吡咯烷 双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基丙基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基丁基哌啶双三氟甲磺 酰亚胺盐和1，2-二甲基-3-丙基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐；和 所述双氟磺酰亚胺盐选自1-乙基-3-甲基咪唑双氟磺酰亚胺盐、N-甲基丙基吡咯烷 双氟磺酰亚胺盐和N-甲基丙基哌啶双氟磺酰亚胺盐。3. 根据权利要求1所述的方法，其中所述主盐为选自重稀土元素 R1的硝酸盐和卤化物 中的至少一种，所述重稀土元素 R1选自Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的至少一种，优选 选自Dy、Tb和Ho中的至少一种；和 所述导电盐选自1^(：104、1^(：1、1^8?4、1((：1和恥(：1中的至少一种。4. 根据权利要求1所述的方法，其中所述主盐的浓度为0. 001~5mol/L，优选为 0. 05~0. 5mol/L ;所述导电盐的浓度为0. 01~2mol/L，优选0. 1~lmol/L。5. 根据权利要求1所述的方法，其中所述电镀在0. 5~15V，优选2~8V的恒定电压 下进行；优选地，所述温度在40~180°C，优选100~150°C的范围内。6. 根据权利要求1所述的方法，其中所述重稀土元素的镀层平均厚度在1-100 μ m，优 选 10-60 μ m〇7. 根据权利要求1~6中任意一项所述的方法，该方法中阴极为所述R2-T-B型烧结母 合金；阳极可为石墨、铂、银和金中的一种， 优选地，所述r2-t-b型烧结母合金中，其中 R2是稀土元素中的至少一种，优选为 Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、 Er、Tm、Yb和Lu中的至少一种；更优选至少包含Nd或Pr，R2含量以母合金重量计可为17~ 38wt% ； T包括以母合金重量计含量为55~81wt%的铁（Fe);和以母合金重量计0~6wt%的 选自 Al、Cu、Zn、In、Si、P、S、Ti、V、Cr、Mn、Ni、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Pd、Ag、Cd、Sn、Sb、Hf、Ta 和W中的至少一种元素； B为单质硼，含量为以母合金重量计0. 5~1. 5wt% ;和 杂质元素。8. -种电沉积液，用于在R2-T-B型烧结母合金表面沉积重稀土元素，所述电沉积液包 括含重稀土元素的主盐、导电盐和作为溶剂的有机离子液体。9. 根据权利要求8所述的方法，其中所述有机离子液体选自四氟硼酸盐、双三氟甲磺 酰亚胺盐和双氟磺酰亚胺盐中的至少一种盐， 优选地，所述四氟硼酸盐选自N-甲氧基乙基-N-甲基二乙基铵四氟硼酸盐或N-甲基 乙基吡咯烷四氟硼酸盐； 所述双三氟甲磺酰亚胺盐选自1-乙基-3甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲氧基乙 基-N-甲基二乙基铵双三氟甲磺酰亚胺盐、三甲基丙基铵双三氟甲磺酰亚胺盐、三甲基丁 基铵双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基丁基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基，丙基吡咯烷 双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基乙基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基甲氧基乙基吡咯烷 双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基丙基哌啶双三氟甲磺酰亚胺盐、N-甲基丁基哌啶双三氟甲磺 酰亚胺盐和1，2-二甲基-3-丙基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐；和 所述双氟磺酰亚胺盐选自1-乙基-3-甲基咪唑双氟磺酰亚胺盐、N-甲基丙基吡咯烷 双氟磺酰亚胺盐和N-甲基丙基哌啶双氟磺酰亚胺盐； 进一步优选地，所述主盐为选自重稀土元素 R1的硝酸盐和卤化物中的至少一种，所述 重稀土元素 R1选自Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu中的至少一种，优选选自Dy、Tb和Ho中 的至少一种； 更优选地，所述导电盐选自LiC104、LiCl、LiBF4、KC1和NaCl中的至少一种；和 更进一步优选地，所述主盐的浓度为〇· 001~5mol/L，优选为0· 05~0· 5mol/L ;和所 述导电盐的浓度为〇· 01~2mol/L，优选0· 1~lmol/L〇10. -种制备烧结R if-T-B型永磁材料的方法，所述方法包括： 提供烧结r2-t-b型母合金； 根据权利要求1~7任意一项所述的电沉积方法在所述R2-T-B型母合金的表面沉积 重稀土元素 R1;和 对表面镀有重稀土元素 R1的母合金进行热处理以获得R if-T-B型永磁材料， 优选地，所述热处理包括在真空或充Ar气条件下，在820~920°C下进行一级高温热处 理1~24小时；和在480~540°C下低温回火保温1~10小时。
【专利摘要】本申请公开了一种用于在R2-T-B型烧结母合金表面沉积重稀土元素电沉积方法。该方法包括提供电沉积液；和在温度为0～250℃下进行电镀，其中所述电沉积液包括含重稀土元素的主盐、导电盐和作为溶剂的有机离子液体。该方法电化学窗口宽、对母合金无腐蚀作用，安全、方便，易于控制和操作，适合工业化规模的生产。本申请还公开用于该方法的电沉积液以及利用该方法制备稀土永磁材料的方法。
【IPC分类】H01F1/057, C25D3/54
【公开号】CN105648487
【申请号】
【发明人】陈鹏, 姜兵, 王浩颉, 宁红
【申请人】北京中科三环高技术股份有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2014年12月3日