一种非离子型亲水性脂肪酰胺有机硅共聚物柔软剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于织物柔软剂领域，设及一种非离子型亲水性脂肪酷胺有机娃共聚物柔 软剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 在当前小浴比染色加工中，由于布速更高、浴比更小，因而在染缸中使用的柔软剂 不仅需要较好的手感，还需要极佳的稳定性，同时经整理后的织物最好还具有极佳的亲水 性能，一方面利于工厂操作可回修，另一方面也更符合当前消费市场要求，即"回归天然、亲 水透气舒适"的要求。
[0003] 目前在染色加工中所使用的柔软剂主要为表面活性剂型织物柔软剂，表面活性剂 型织物柔软剂按照其离子性可分为阳离子、非离子和阴离子型。
[0004] 现有的阳离子表面活性剂织物柔软剂较多为酷胺型和咪挫嘟型柔软剂，酷胺型柔 软剂的手感一般，有一定的黄变和色变性，咪挫嘟型柔软剂手感更好，但是黄变性和色变性 更加严重，两者的亲水性均不好。例如CN 101509192A所制备的阳离子脂肪酸柔软剂，为了 得到可与阴离子增白剂同浴的使用效果，需要加入大量的非离子表面活性剂和聚乙締基化 咯烧酬，大量的非离子表面活性剂的引入，可W在一定程度上提升产品的使用稳定性，但是 在小浴比染色加工中使用，其泡沫也相对更多，不利于操作，同时整理后织物的亲水性也未 见提及。
[0005] 非离子表面活性剂型柔软剂的使用稳定性一般要优于阳离子表面活性剂型柔软 剂，黄变和色变性更好，但是柔软性要差一些，其亲水性也不好。如CN102277738A所制备的 非离子脂肪酸柔软剂W硬化油与径乙基乙二胺和二乙醇胺进行醋交换，同时也加入了大量 的非离子表面活性剂平平加0，产品的白度、柔软性有所保证，但还是存在大量的非离子表 面活性剂的引入致使其在小浴比染色加工中使用时泡沫也相对更多的缺陷，同时产品的亲 水性能未见提及。
[0006] 阴离子表面活性剂型虽然具有较好的亲水性能，但是其手感相对较差，目前主要 适用于浴中柔软剂中。例如CN 102704268A所制备的脂肪醇聚氧乙締酸憐酸醋，由于化合物 中没有氨基官能团，产品的稳定性极佳，亲水性好，但是手感极差，仅能用作浴中柔软剂。
[0007] 因此，在本领域中，期望得到一种稳定性好，综合性能优异的织物柔软剂。
【发明内容】
[000引针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种非离子型亲水性脂肪酷胺有机 娃共聚物柔软剂的制备方法。
[0009] 为达此目的，本发明采用W下技术方案：
[0010] -方面，本发明提供一种非离子型亲水性脂肪酷胺有机娃共聚物柔软剂的制备方 法，所述方法包括W下步骤：
[0011] (I)将硬脂酸加热至烙化，将多元脂肪胺加入所述硬脂酸的烙融液中，升溫进行酷 胺化缩合反应；
[0012] (2)向步骤(1)的反应产物中加入尿素、环氧基封端的脂肪醇聚氧乙締酸和环氧树 月旨，90~130°C恒溫反应1~4小时；
[0013] (3)向步骤(2)的反应产物中加入端环氧硅油，在90~130°C下恒溫反应4~12小 时，得到所述非离子型亲水性脂肪酷胺有机娃共聚物柔软剂。
[0014] 在本发明所述制备方法中，步骤（1)、（2)和（3)的反应均在保护性气体保护下进 行，优选地，所述保护性气体为氮气。
[0015] 优选地，步骤（1)所述多元脂肪胺为径乙基乙二胺或二乙締=胺中的一种或两者 的混合物。
[0016] 优选地，步骤（1)所述硬脂酸与多元脂肪胺的摩尔比为1:1~1.8:1，例如1:1、 1.05:1、1.1:1、1.15:1、1.2:1、1.25:1、1.3:1、1.35:1、1.4:1、1.45:1、1.5:1、1.55:1、1.6: 1、1.65:1、1.7:1或1.8:1。为得到极佳的亲水效果硬脂酸与多元脂肪胺的摩尔比优选为1:1 ~1.2:1。
[0017] 在步骤（1)中，将多元脂肪胺加入所述硬脂酸的烙融液中，先升溫至145~150°C， 例如145 °C、146 °C、147 °C、148 °C、149 °C或150 °C，恒溫反应1~3小时，例如1小时、1.2小时、 1.5小时、1.8小时、2小时、2.3小时、2.5小时、2.8小时或3小时，然后升溫至180~190°C，例 如 180 °C、182°C、184°C、185°C、186 °C、188 °C或 190 °C，恒溫反应 1 ~4小时，例如 1 小时、1.3小 时、1.5小时、1.8小时、2小时、2.2小时、2.5小时、2.8小时、3小时、3.3小时、3.5小时、3.8小 时或4小时。
[0018] 在步骤(2)中，加入尿素、环氧基封端的脂肪醇聚氧乙締酸和环氧树脂之前，可W 先将步骤（1)的反应产物进行适当的冷却，优选地，冷却至110~160°C，例如11 (TC、120°C、 130^、140。。、150。(：或160。(：。
[0019] 优选地，步骤(2)所述尿素与步骤（1)所述多元脂肪胺的摩尔比为1:1~1:10,例如 1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9或1:10。
[0020] 优选地，步骤（2 )所述环氧基封端的脂肪醇聚氧乙締酸的结构式为
其中m为1~3的整数，例如1、2或3，n为3~50的整数， 例如3、4、5、6、7、8、9、10、13、15、18、20、22、25、28、30、33、35、38、40、42、45、48或50。所述环 氧基封端的脂肪醇聚氧乙締酸为一种环氧基封端的乳化剂。
[0021] 优选地，步骤(2)所述环氧基封端的脂肪醇聚氧乙締酸与步骤(1)所述多元脂肪胺 的摩尔比为1:5~1:10,例如1:5、1:5.5、1:6、1:6.5、1:7、1:7.5、1:8、1:8.5、1:9、1:9.5 或1: 10。
[0022] 优选地，步骤(2)所述环氧树脂为聚乙二醇环氧树脂，例如可W为美国陶氏公司的 D邸-732。
[0023] 优选地，步骤(2)所述环氧树脂与步骤(1)所述多元脂肪胺的摩尔比为0~1:50,例 如0:50、0.01:50、0.02:50、0.05:50、0.08:50、0.1:50、0.2:50、0.3:50、0.4:50、0.5:50、 0.6:50、0.7:50、0.8:50、0.9:50或 1:50。
[0024] 步骤(2)所述恒溫反应的溫度为90~130°C，例如90°C、95°C、100°C、105°C、110°C、 115 °C、120 °C、125 °C或130 °C，恒溫反应的时间为I~4小时，例如I小时、1.3小时、1.5小时、 1.8小时、2小时、2.2小时、2.5小时、2.8小时、3小时、3.3小时、3.5小时、3.8小时或4小时。
[0025] 优选地，步骤(3)所述端环氧硅油为分子量为2000~13000的締丙基缩水甘油酸封 端的聚端氨二甲基硅氧烷或端环氧封端的聚酸嵌段的聚端氨二甲基硅氧烷。
[0026] 优选地，所述締丙基缩水甘油酸封端的聚端氨二甲基硅氧烷的结构式为：
其中X为20 ~130 的正整数，例如 22、24、25、27、29、30、35、40、45、50、55、60、65、70、80、90、100、110、 120、125或130。
[0028]优选地，所述端环氧封端的聚酸嵌段的聚端氨二甲基硅氧烷的结构式为：
[0030] 其中 P 为 20 ~130 的正整数，例如 22、24、25、27、29、30、35、40、45、50、55、60、65、70、 80、90、100、110、120、125或130,9为1~20的正整数，例如2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、 14、15、16、17、18、19或20^为1~10的正整数，例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。该结构式中(》 和OC表示幾基。
[0031] 优选地，步骤(3)所述端环氧硅油与步骤(1)所述多元脂肪胺的摩尔比为0~1:10， 例如 0:10、0.01:10、0.02:10、0.05:10、0.08:10、0.1:10、0.2:10、0.3:10、0.4:10、0.5:10、 0.6:10、0.7:10、0.8:10、0.9:10或1:10。
[0032] 步骤(3)所述恒溫反应的溫度为90~13(TC，例如9(TC、95°C、IOCTC、105°C、Iior、 115 °C、12 0 °C、12 5 °C或13 0 °C，恒溫反应的时间为4~12小时，例如4小时、4.5小时、5小时、 5.5小时、6小时、7小时、8小时、9小时、10小时、11小时或12小时。
[0033] 作为优选技术方案，本发明所述非离子型亲水性脂肪酷胺有机娃共聚物柔软剂的 制备方法具体包括W下步骤：
[0034] (1)将硬脂酸加热至烙化，将多元脂肪胺加入所述硬脂酸的烙融液中，所述硬脂酸 与多元脂肪胺的摩尔比为1:1~1.8:1，升溫至145~150°C，恒溫反应1~3小时，然后升溫至 180~190°C，恒溫反应1~4小时；
[0035] (2)将步骤（1)的反应产物冷却至110~160°C，加入尿素、环氧基封端的脂肪醇聚 氧乙締酸和环氧树脂，所述尿素与步骤（1)所述多元脂肪胺的摩尔比为1:1~1:10,所述环 氧基封端的脂肪醇聚氧乙締酸与步骤(1)所述多元脂肪胺的摩尔比为1:5~1:10,所述环氧 树脂与步骤(1)所述多元脂肪胺的摩尔比为0~1:50,90~130°C恒溫反应1~4小时；
[0036] (3)向步骤(2)的反应产物中加入端环氧硅油，所述端环氧硅油与步骤（1)所述多 元脂肪胺的摩尔比为0~1:10,在90~130°C下恒溫反应4~12小时，得到所述非离子型亲水 性脂肪酷胺有机娃共聚物柔软剂。
[0037] 在本发明中，通过步骤（1)的反应得到脂肪酷胺，而后在尿素的作用下，将环氧基 封端的聚氧乙締酸、环氧树脂、端环氧硅油等环氧基团直接与脂肪酷胺中的活泼氨进行反 应，直接将亲水官能团环氧基封端的脂肪醇聚氧乙締酸和柔软链段环氧树脂和端环氧硅油 连接至脂肪酷胺上，不仅能提升亲水性能还能增强手感，使得制备的柔软剂兼具手感、白度 和亲水性能，同时由于脂肪醇聚氧乙締酸与脂肪酷胺有机娃共聚物是化学键结合在一起， 而不是普通表面活性剂类的简单混合在一起，使得制备的乳液的均一性、亲水性等方面的 特性更加优异，因而制备出的非离子型亲水性脂肪酷胺有机娃共聚物柔软剂的稳定性更 佳、使用中稳定性更好。
[0038] 另一方面，本发明提供了由上述制备方法制备得到的非离子型亲水性脂肪酷胺有 机娃共聚物柔软剂。所述柔软剂手感好、白度好、色变小、使用稳定性佳，并且其结构中具有 亲水的脂肪酷胺，具有极佳的亲水性能。
[0039] 相对于现有技术，本发明具有W下有益效果：