氛下，将2.11g化合物C、3.15g 3-漠二苯并巧喃、0.384gS(二亚苄基丙 酬）二钮· C肥l3(Pd2(化a)3 · C肥l3)、2.06g t-BuONa添加至200血Ξ颈烧瓶，向其加入65mL 脱水甲苯和0.56mL 2M(t-Bu)3P/脱水甲苯，之后加热，回流并揽拌约7小时。空气冷却后，加 入水，分离有机层，且蒸馈出溶剂。由此获得的粗产物通过硅胶柱色谱(使用二氯甲烧和己 烧的混合溶剂）分离且使用二氯甲烧和乙醇的混合溶剂重结晶W产生3.30g(产率62%)为 白色固体的化合物5。通过FAB-MS测量的化合物5(C55曲sM)2)的分子量为741。通过1h NMR (300MHz，CDC13)测量的化合物5的化学位移值（δ)为7.87 (dd，2H)，7.81 (d，2H)，7.80 (dd， 2H)，7.54-7.46 (4H)，7.46-7.13 (2甜）。由此确认化合物5的合成。
[0257] (2-2-2.包括阳极侧空穴传输材料（主要包括电子接受材料）的有机化装置的制 造）
[0258] 通过下列制造方法制造根据实施方式的有机化装置。
[0259] 首先，关于提前图案化和洗涂的IT0-玻璃基板，进行使用UV-臭氧（〇3)的表面处 理。玻璃基板上的口0层(第一电极)的层厚度为约150nm。在臭氧处理后，将经表面处理的基 板插入玻璃钟罩型蒸发仪中用于形成有机层并且用约10-4至约10-5化的真空度逐个蒸发阳 极侧空穴传输层、中间空穴传输层、发光层侧空穴传输层、发光层和电子传输层。阳极侧空 穴传输层、中间空穴传输层和发光层侧空穴传输层中的每个层的层厚度为约lOnm。发光层 的层厚度为约25nm，且电子传输层的层厚度为约25nm。然后，将基板移入玻璃钟罩型蒸发仪 中用于形成金属层，且用约10-4至约10-5化的真空度蒸发电子注入层和第二电极。电子注入 层的层厚度为约Inm且第二电极的层厚度为约lOOnm。
[0260] 阳极侧空穴传输层、中间空穴传输层和发光层侧空穴传输层对应于具有堆叠结构 的空穴传输层。使用下列表3中所示的材料在实施例和对比例中制造阳极侧空穴传输层、中 间空穴传输层和发光层侧空穴传输层。
[0261] 在表3中，例如，"化合物2-3、4-15"的表述意指作为阳极侧空穴传输材料的化合物 2-3渗杂有作为电子接受材料的化合物4-15。基于阳极侧空穴传输材料的量，电子接受材料 的渗杂量为约3wt%。
[0262] 在表3中，化合物6-1、6-2和6-3是指下列空穴传输材料。
[0%3]
[0264] 9,10-二（2-糞基）蔥(ADN，化合物3-2)用作发光层的主体材料，且2，5,8,11-四叔 下基巧(TBP)用作渗杂剂材料。加入基于主体材料的量的3wt%渗杂剂材料。此外，使用Alq3 形成电子传输层，使用LiF形成电子注入层且使用侣(A1)形成第二电极。
[02化](2_2-3.评价结果）
[0266] 然后，评价由此制造的有机化装置的驱动电压、发光效率和半衰期(发光寿命）。评 价结果一起示于下列表4中。通过W约10mA/cm2的电流密度测量获得每个实施例和对比例 中的驱动电压和发光效率。通过测量使亮度从约l，〇〇〇cd/m2的起始亮度降至一半的时间段 来获得发光寿命。
[0267] 在暗室中使用Keithley Inshuments公司的2400系列源表，Colo;r亮度光度计CS- 200(柯尼卡美能达控股股份有限公司，Wl°的测量角），和PC程序LabVIEW8.2(日本的美国 国家仪器股份有限公司）进行测量。
[0%引[表3]
[0269]
[0272] ~参考表3和4的结果，相对于对比例2-1至2-3,实施例2-1至2-4的发光效率有所改 善，且半衰期有所增加。可见有机化装置的发光效率和发光寿命通过将阳极侧空穴传输层、 中间空穴传输层和发光层侧空穴传输层提供在第一电极和发光层之间而得W改善。
[0273] 例如，将实施例2-1与对比例2-2相比，可见实施例2-1的性质更佳。在对比例2-2 中，电子接受材料(例如，化合物4-15)未渗杂于阳极侧空穴传输层中。因此，对于电子接受 材料渗杂于阳极侧空穴传输层中是可期望的。
[0274] 将实施例2-1与对比例2-1相比，实施例2-1的性质更佳。在对比例2-1中，中间空穴 传输层和发光层侧空穴传输层中包括的化合物与实施例2-1中的那些相比是相反的。因此， 包括由式1表示的化合物的发光层侧空穴传输层与发光层相邻是可期望的。此外，通过改变 中间空穴传输层和发光层侧空穴传输层中包括的化合物，可W获得显著改善的性质。
[0275] 将实施例2-1至2-3与对比例2-3相比，实施例2-1至2-3的性质更佳。在对比例2-3 中，发光层侧空穴传输层中包括的发光层侧空穴传输材料为化合物6-1代替由式1表示的化 合物。因此，发光层侧空穴传输层包括由式1表示的化合物是可期望的。
[0276] 将实施例2-1和2-2与实施例2-3相比，实施例2-1和2-2的性质更佳。在实施例2-3 中，阳极侧空穴传输层中包括的阳极侧空穴传输材料为化合物6-2代替由式2表示的化合 物。因此，在实现中，阳极侧空穴传输层中包括的阳极侧空穴传输材料为由式2表示的化合 物是可期望的。
[0277] 将实施例2-1和2-2与实施例2-4相比，实施例2-1和2-2的性质更佳。在实施例2-4 中，中间空穴传输层中包括的中间空穴传输材料为不包括巧挫基的空穴传输材料，即化合 物6-3,代替由式2表示的化合物。因此，在实现中，中间空穴传输层中包括的中间空穴传输 材料为由式2表示的化合物是可期望的。
[0278] 如上述解释，将渗杂有电子接受材料的阳极侧空穴传输层、中间空穴传输层和包 括由式1表示的化合物的发光层侧空穴传输层堆叠在第一电极（阳极)和发光层之间，则有 机化装置的发光效率和发光寿命有所改善。
[0279] 可认为，通过布置包括由式1表示的化合物的发光层侧空穴传输层，空穴传输层可 被来自未在发光层中消耗的电子纯化，可防止从发光层产生的激发态能量扩散到空穴传输 层，并且可W控制整个装置的电荷平衡。可认为，通过布置包括由式1表示的化合物的发光 层侧空穴传输层，发光层侧空穴传输层可有助于抑制邻近第一电极（阳极)提供的阳极侧空 穴传输层中包括的电子接受材料扩散到发光层。
[0280] 如上所述，阳极侧空穴传输层、中间空穴传输层和发光层侧空穴传输层可提供在 阳极和发光层之间，则有机化装置的发光效率和发光寿命有所增加。
[0281] 通过总结和综述，空穴传输材料或空穴传输层可包括于有机KJg置中。例如，空穴 传输材料可W包括巧挫基且可于空穴传输层中使用。此外，可将电子接受材料添加至空穴 传输层，且空穴传输层可由使用多个层的堆叠结构形成。
[0282] 实施方式可提供用于有机化装置的发光效率和发光寿命的具有令人满意的价值 的装置。
[0283] 实施方式可提供具有改善的发光效率和发光寿命的有机化装置。
[0284] 本文已公开了示例实施方式，尽管采用特定术语，但是它们仅W-般且描述性含 义而非限制目的被使用且解释。在某些情况下，自提交本申请起对于本领域普通技术人员 而言将显而易见的是，除非另有明确指示，否则可单独或与关于其它实施方式描述的特性、 特征和/或元件组合地使用关于特定实施方式描述的特性、特征和/或元件。因此，本领域技 术人员会理解，可在不偏离下列权利要求中所述的精神和范围下对形式和细节作出各种变 化。
【主权项】
1. 一种有机电致发光装置，包括： 阳极； 发光层； 阳极侧空穴传输层，所述阳极侧空穴传输层在所述阳极与所述发光层之间，所述阳极 侧空穴传输层包括阳极侧空穴传输材料且渗杂有电子接受材料； 中间空穴传输层，所述中间空穴传输层在所述阳极侧空穴传输层与所述发光层之间， 所述中间空穴传输层包括中间空穴传输材料;W及 发光层侧空穴传输层，所述发光层侧空穴传输层在所述中间空穴传输层与所述发光层 之间，所述发光层侧空穴传输层与发光层相邻， 其中所述发光层侧空穴传输层包括由下列式1表示的发光层侧空穴传输材料： 试1] 其中，在式1中，Ari和Ars各自独立地为取代或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基或者取代或未取 代的具有5至50个环碳原子的杂芳基， 化至R3各自独立地为取代或未取代的具有1至20个碳原子的烷基、取代或未取代的具有 6至50个环碳原子的芳基、或者取代或未取代的具有3至50个环碳原子的杂环基团，Ri至R3中 相邻基团的两个或多个是分开的或结合W形成环， m为0至4的整数， P和q各自独立地为0至5的整数， ^为直接键联、取代或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代或未取代的 具有5至15个环碳原子的亚杂芳基，且 碳原子a和b是分开的或经由直接键联结合。2. 如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中所述中间空穴传输材料包括由下列式2 表示的化合物： 试2] 其中，在式2中，Ari至An各自独立地为取代或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基或者取代或未取 代的具有5至50个环碳原子的杂芳基， Ar4为氨原子、気原子、面素原子、取代或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代或 未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代或未取代的具有1至50个碳原子的烧 基，且 ^为直接键联、取代或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代或未取代的 具有5至15个环碳原子的亚杂芳基。3. 如权利要求2所述的有机电致发光装置，其中所述阳极侧空穴传输材料包括由式2表 示的化合物。4. 如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中所述电子接受材料具有-9. OeV至-4. OeV的最低未占分子轨道水平。5. 如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中所述阳极侧空穴传输层与所述阳极相 邻。6. 如权利要求1所述的有机电致发光装置，其中所述发光层包括由下列式3表示的化合 物： 试3] 其中，在式3中， 每个Ari独立地为氨原子、気原子、取代或未取代的具有1至50个碳原子的烷基、取代或 未取代的具有3至50个环碳原子的环烷基、取代或未取代的具有1至50个碳原子的烷氧基、 取代或未取代的具有7至50个碳原子的芳烷基、取代或未取代的具有6至50个环碳原子的芳 氧基、取代或未取代的具有6至50个环碳原子的芳硫基、取代或未取代的具有2至50个碳原 子的烷氧基幾基、取代或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代或未取代的具有5至 50个环碳原子的杂芳基、取代或未取代的甲娃烷基、簇基、面素原子、氯基、硝基或径基，且 n为1至10的整数。7. -种有机电致发光装置，包括： 阳极； 发光层； 阳极侧空穴传输层，所述阳极侧空穴传输层在所述阳极与所述发光层之间，所述阳极 侧空穴传输层包括电子接受材料； 中间空穴传输层，所述中间空穴传输层在所述阳极侧空穴传输层与所述发光层之间， 所述中间空穴传输层包括中间空穴传输材料;W及 发光层侧空穴传输层，所述发光层侧空穴传输层在所述中间空穴传输层与所述发光层 之间，所述发光层侧空穴传输层与发光层相邻， 其中所述发光层侧空穴传输层包括由下列式1表示的发光层侧空穴传输材料： 试1] 其中，在式1中，Ari和Ars各自独立地为取代或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基或者取代或未取 代的具有5至50个环碳原子的杂芳基， 化至R3各自独立地为取代或未取代的具有1至20个碳原子的烷基、取代或未取代的具有 6至50个环碳原子的芳基、或者取代或未取代的具有3至50个环碳原子的杂环基团，Ri至R3中 相邻基团的两个或多个是分开的或结合W形成环， m为0至4的整数， P和q各自独立地为0至5的整数， ^为直接键联、取代或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代或未取代的 具有5至15个环碳原子的亚杂芳基，且 碳原子a和b是分开的或经由直接键联结合。8.如权利要求7所述的有机电致发光装置，其中所述中间空穴传输材料包括由下列式2 表示的化合物： 试2]其中，在式2中， Ari至An各自独立地为取代或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基或者取代或未取 代的具有5至50个环碳原子的杂芳基， Ar4为氨原子、気原子、面素原子、取代或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代或 未取代的具有5至50个环碳原子的杂芳基、或者取代或未取代的具有1至50个碳原子的烧 基，且 ^为直接键联、取代或未取代的具有6至18个环碳原子的亚芳基、或者取代或未取代的 具有5至15个环碳原子的亚杂芳基。9. 如权利要求7所述的有机电致发光装置，其中所述电子接受材料具有-9. OeV至- 4. OeV的最低未占分子轨道水平。10. 如权利要求7所述的有机电致发光装置，其中所述阳极侧空穴传输层与所述阳极相 邻。11. 如权利要求7所述的有机电致发光装置，其中所述发光层包括由下列式3表示的化 合物： 试3] 其中，在式3中， 每个Ari独立地为氨原子、気原子、取代或未取代的具有1至50个碳原子的烷基、取代或 未取代的具有3至50个环碳原子的环烷基、取代或未取代的具有1至50个碳原子的烷氧基、 取代或未取代的具有7至50个碳原子的芳烷基、取代或未取代的具有6至50个环碳原子的芳 氧基、取代或未取代的具有6至50个环碳原子的芳硫基、取代或未取代的具有2至50个碳原 子的烷氧基幾基、取代或未取代的具有6至50个环碳原子的芳基、取代或未取代的具有5至 50个环碳原子的杂芳基、取代或未取代的甲娃烷基、簇基、面素原子、氯基、硝基或径基，且 n为1至10的整数。
【专利摘要】有机EL装置包括阳极，发光层，在所述阳极与所述发光层之间的阳极侧空穴传输层，所述阳极侧空穴传输层包括阳极侧空穴传输材料且掺杂有电子接受材料，在所述阳极侧空穴传输层与所述发光层之间的中间空穴传输层，所述中间空穴传输层包括中间空穴传输材料，以及在所述中间空穴传输层与所述发光层之间的发光层侧空穴传输层，所述发光层侧空穴传输层与所述发光层相邻，其中所述发光层侧空穴传输层包括由下列式1表示的发光层侧空穴传输材料：[式1]
【IPC分类】H01L51/50, H01L51/54
【公开号】CN105655492
【申请号】
【发明人】佐佐木幾生, 金秀兰, 上野雅嗣, 松冈光进
【申请人】三星显示有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2015年12月2日