专利名称：增强有益植物和观赏植物的和生长以抵抗植物的地上区受不希望有的真菌侵害的制作方法
含高浓度硅的喷雾制剂被预防性用于生物耕作中以保护植物免于叶片病害；关于这点，参见例如Heyland出版的书Allgemeiner Pflanzenbau[GeneralCrop Production]，Verlag Eugen Ulmer，第7版，第384页。这些制剂提供了双重保护。由于常规喷雾制剂的高pH，真菌的孢子不能使自身定居到叶片上。而且一些硅经由叶片被吸收并进入植物组织。这带来较高的机械强度，提供对渗入的真菌孢子的更强的抵抗性。建议将含水喷雾混合物伴同润湿剂如植物保护皂一起使用以便促进植物被处理部分的湿润。然而喷雾制剂不能附着在叶片表面足够长的时间并且会被降雨或灌溉水冲掉的现实情况成为问题。
较早非在先-公开的专利申请DE19830889.2的主题-其公开内容在此引入本发明下列公开的主题中-该主题是具有抵抗植物受致病性真菌和/或土生害虫侵袭的植物-强化和/或植物-消毒作用的以脂肪醇和/或脂肪酸与低级多官能醇的偏酯混合物的含水制剂和生态上可耐受的O/W型烷基聚糖苷类表面活性剂化合物-也称为APG化合物-作为有用物质混合物的应用。此较早申请的教导提供了上述有用物质混合物的两种施用形式，这两种形式也可相互结合一方面，以含水制剂的形式将该混合物引入土壤中和/或施用到植物的地上部分。此方法的结果是意外的对抗特别是植物致病性真菌对植物的侵袭的植物-强化和/或植物-消毒作用。然而与植物根部相连并能促进植物生长的菌根区的真菌群体和原地生长的真菌群体未受到不利影响。
EP0230598的教导描述了烷基糖苷在保护有益植物和观赏植物的组合物中作为活性成分控制有害生物的应用。本文描述的APG化合物，特别还包括合适的APG乙氧基化物，可以含水喷雾混合物的形式被施用到植物的地上部分。可用的物质是如上的APG成分，以及它们与来自杀虫剂、杀真菌剂、杀病毒剂、杀螨剂的其他活性物质，还有来自植物促进方面的组合物或物质的组合物。在这方面，可提及的是这不仅产生个体作用的加成结果，而且产生协同增强的作用。
下文所述本发明的技术教导所基于的前提是将本来已知的关于处理植物地上部分处理的技术与如上述较早申请EP19830889.2中所公开的、尤其是用于与植物强化成分一起控制和/或防御真菌引起的植物致病性侵袭的可溶于水和/或可在水中溶胀的硅化合物相结合。此外，本发明的教导还试图开发该申请人公司申请的另一较早非在先-公开申请DE19748884.6主题的成分，该申请稍后将在下文中详细讨论。
发明主题因此，在第一实施方案中，本发明涉及多组分混合物，用于通过将该有用物质的混合物以含水制剂的形式施用到植物的地上部分预防性和/或治疗性强化有益植物和/或观赏植物抵抗病原体，尤其是病原真菌的侵袭，以及抵抗其他有害作用如干旱应激或机械应激如冰雹，所述混合物包括(a)生态上可耐受的O/W型润湿剂(b)可溶于水或可在水中溶胀的，同时是植物可利用的硅化合物，与(c)具有脂肪结构的亲脂饱和的和/或烯属不饱和的烃部分，同时是可以有氧和无氧降解的有机化合物。
本发明教导的优选实施方案描述和使用了上述类型的多组分混合物，该混合物还包括磷和/或氮化合物作为成分(d)，所述化合物具有至少一定程度上的亲脂部分。
本发明的教导的另一实施方案涉及上述多组分混合物预防性和/或治疗性强化植物抵抗有害作用，特别是控制和/或防御真菌侵袭的用途，该用途通过向植物的地上部分施用组分(a)、(b)和(c)的活性成分混合物的均化含水制剂，优选结合同时和/或交错施用组分(d)实现的。
发明内容
的详述根据本发明来自强化植物并保护其抵御植物致病性真菌群体领域的活性物质或有用物质的组合产生从已公开现有技术中无法预知的预期积极效果的累积结果。让我们扼要地概括如引用的主题是促进有益微生物群落的生长的较早申请EP19830889.2中所开发的一样，含硅的含水喷雾制剂的防御功能得到保持，但同时受到用于控制例如叶片表面上的致病性真菌群体的完全不同的机制的支持和促进。所述微生物生长过程实际上也存在于叶片表面。按照本发明施用到植物地上部分的有用物质或有用物质混合物的亲脂部分结合所用表面活性APG成分产生最佳分配和长期的粘附。因此至少在某种程度上硅成分在植物表面区域能保留更长时间，并且使其免于过度的早期淋溶(early leaching)。然而即使不能完全阻止溶于水中的无机硅成分的这种淋溶，但是很明显本发明施用的活性物质混合物中硅基成分的作用是直接和快速的。由于植物致病性真菌的侵袭产生的和已经存在的任何微生物群体因此被至少削弱至基本程度。继续附着的本发明有用物质组合物中的有机基成分现在能日益发挥其植物-强化功能和降低有害物质作用的功能。
在更具体地讨论本发明方法中的单个有用物质之前，让我们扼要地概括上述较早但非在先-公开的申请DE19748884.6的教导。虽然其原理主要基于促进、控制和保证微生物在土壤中，和从而在根际中的生长，本发明的教导也采用其中所述原理用于将上述多组分有用物质混合物施用到植物的地上部分中植物的外表层上。
此较早申请的教导由两个一般概念所支配将包含精选的烃部分的化合物作为微生物群落生长的附加碳源和含磷和氮的载体一起，并且需要时还可与植物的常量营养素和/或微量营养素一起引入土壤中。同时，计划这些生长助剂的制备和其使用形式使它们在根区能最佳地分散和被引入到基质的根际。此较早申请的教导包括加入含下列成分的含水制剂-生态上可耐受的O/W型润湿剂和-作为微生物种群的生长用附加碳源的有机化合物，该化合物含有脂肪结构的亲脂饱和的和/或烯属不饱和的烃部分，并且可以有氧和无氧降解，结合同时和/或交错加入-含有至少一定程度的亲脂部分并优选可溶于油的磷和/或氮化合物，和需要时的还有含其他植物生长用常量营养素和/或微量营养素的载体。
一方面，现在讨论的新技术教导提出将溶于水和/或可在水中溶胀和同时为植物可用的硅化合物无条件地伴随成分(a)和(c)一起使用。另一方面，伴随使用具有至少一定程度的亲脂部分的磷和/或氮化合物-本发明的成分d-是一种优选但非无限制的方法。作为决定性要素，本发明的教导提供亲有机物质的成分(c)结合生态上耐受的O/W型润湿剂(a)与溶于水和/或可在水中溶胀并同时是植物可用的硅化合物(b)的组合物。
至于适合的溶于水和/或可在水中溶胀的，同时为植物可用的硅化合物的成分，可参考普通专业知识。下面仅仅是简要的概述适合的可溶于水的硅化合物具体是碱金属硅酸盐，其中优选也被称为水玻璃的硅酸钠和/或硅酸钾。碱金属偏硅酸盐以及硅溶胶和生成的硅胶也是适合的，因为根据土壤改良的相关现有技术已知它们可用于促进植物生长。可溶于水的硅酸盐化合物，尤其是钠和/或钾水玻璃的化学鉴定已发现于例如H.Weldes的出版物，工业和工程化学，第61卷，第4期，1969年，第29页以下各页，“可溶硅酸盐的性能”，特别是上述引文中第31页的表III和IV。在此出版物中发现关于所述钠和/或钾水玻璃的溶解度的详细信息，特别是在上述引文中第35-38页的“硅酸钠和硅酸钾溶液”部分。为完善本发明的公开，兹特别将这些参考文献的技术信息引入本发明的主题。
然而根据本发明额外提供用于稳定和促进植物生长的硅并不限于至今已提及的无机来源的硅成分。已知精选的植物能增加该植物地上部分的硅含量。实例是小荨麻和/或杉叶藻(mare’s tail)。因此本发明的教导提供使用除无机硅源以外或代替无机硅源的适宜的植物可用的植物源硅源，适合的材料具体是上述组植物的残渣和/或提取物，该物质如本发明所教导的也可被施用到植物上。
在讨论按照本发明使用的多组分混合物中的其他有用物质组分以及各组分之间的混和比例之前，必须清楚地说明下列内容按照本发明优选的是上述类型的多物质组合物，其以均化含水浓缩物的形式存在制剂中。具体地说，这些是超细含水有机物悬浮液，具有连续的水相和细分散的有机相。这些浓缩物可通过用大量水稀释或混和制备成实际应用所需的喷雾混合物，并且可以以已知的方式简单施用。对各单一成分(a)至(d)的选择以及其在多组分混合物中的浓度是通过必须考虑且是实际应用所希望的效果来确定的。首先适用下列概述以不发生实际应用所不希望的例如由过高碱度引起的二次有害影响的方式选择硅成分(b)的类型和数量。另一方面，准确地说易溶于水的钠和/或钾水玻璃型硅化合物是用于控制叶片表面上的植物致病性真菌的试剂并在实践中已得到证实，上述化合物无疑一般以大约0.1重量％硅化合物浓度的含水喷雾混合物的形式施用。
在优选实施方案中，选择有机成分、特别是成分(a)和(c)的方式是按照本发明其使用使植物的外表面完全被亲脂相(c)和(d)所覆盖，这是本发明预期的。这是在施用温度下或至少在有限时期内，例如当暴露在太阳射线下保证油相充分的展开重要的先决条件，具体是通过选择合适的物质或物质组合物实现的。
关于根据本发明将使用的碱性成分(a)、(c)和(d)的定义和说明，在已经重复提及但非在先-公布的较早的DE19748884中已有说明，原则上在此也适用。兹特别将此较早专利申请的公开内容引入本发明公开的主题中。然而，为完善关于将根据本发明使用的多组分混合物的技术信息，用概括的方法说明下列内容关于(a)“生态上可耐受的O/W型润湿剂”本文所述润湿剂或表面活性剂具体属于阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂类。重要的先决条件是它们是生态上可耐受的并因此特别是可在基质中充分地生物降解。能快速和充分生物降解的非离子型表面活性剂类的表面活性剂化合物是本文所述辅助物质的优选类型。
适宜的阴离子表面活性剂的实例是皂以及可生物降解的烷基硫酸盐，特别是脂肪醇硫酸酯盐。基于少量或可不充分降解的石油化学品的表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐或烷基醚硫酸盐是不太合适的。合适的代表是磷酸与脂肪醇的偏酯，特别合适的是与直链脂肪醇的偏酯，优选天然来源的和所以有偶数的碳原子。短链脂肪醇的合适的酯，例如在脂肪醇分子中含6-10个碳原子的是适合的实例。然而，有较长的脂肪醇残基例如12-24个碳原子的磷酸烷基酯原则上也适合。相应的脂肪醇醚磷酸酯同样适用，但是不太优选的。
属于(a)类物质并且按照本发明是特别优选的生物可降解的表面活性剂是至少主要是非离子特性的的所述化合物，此外优选至少主要起源于天然物质并且优选的HLB值在10-18范围内。
根据本发明特别优选至少在一定程度上使用和特别是至少主要使用烷基(低聚)葡糖苷化合物，该化合物的烷基残基至少主要来源于直链脂肪醇。此类化合物，目前也被称为APG成分或APG化合物，是有宽应用范围的表面活性助剂。有多种因素对其目前工业规模的实际应用很重要众所周知，APG基润湿剂可完全基于天然物质。它们可通过脂肪醇与葡萄糖、低聚葡萄糖等反应，或与聚葡糖苷如淀粉反应同时缩短链长以反应产物获得，得到通式R-O-(G)x的反应产物，其中R表示伯的、优选为直链的并且有至少6个碳原子，优选8-24个碳原子，尤其是8-18个碳原子的脂族烃基部分，G表示含5-6个碳原子的单糖单元，优选葡萄糖。低聚度x-和由此的DP值，该值表示单糖苷和低聚糖苷的分布-在本发明的表面活性剂类中一般是1-10之间的值，例如在大约1.2-5的范围内，优选在大约1.2-4的范围内，尤其是在1.2-2范围内。可参考关于所述类型APG化合物的制备和组成的广泛的专业知识和出版物；例如参见Hill等的书“烷基聚葡糖苷”，由VCH-Verlagsgesellschaft mbH出版，Weinheim，1997。
关于(c)“含有脂肪结构的亲脂烃部分的有机化合物”这些附加成分(c)的重要特性是它们都是可通过天然降解过程有氧和无氧降解的参数。根据本发明，有机营养生长必需的碳源是具有脂肪结构的存在于此成分(c)中的亲脂烃部分，因此具有较高浓度的供能C-H基。如上所述，这些具有脂肪结构的烃部分可以是饱和的和/或至少在一定程度上是烯属不饱和的。下文将讨论的关于此成分物化构成的进一步考虑可能是在此是一个辅助因素。
优选的成分(c)是生物上可耐受的有机化合物，该化合物可溶于油并含有至少6个碳原子，特别是至少8个碳原子的天然脂肪残基。优选使用基于直链烃部分或烃化合物的适宜成分。至少主要基于天然物质的适宜成分是特别重要的。
本文所述物质(c)类的特别重要的代表是至少在一定程度上被氧杂原子官能化的合适的烃化合物。此类型成分的典型实例是脂肪醇和/或脂肪酸或其衍生物和/或盐。合适的脂肪醇或脂肪酸衍生物是其酯、醚和/或酰胺。对本发明来说，脂肪醇和脂肪酸与单官能和/或多官能醇的酯特别重要。在使用多官能醇时，术语脂肪酸酯扩大到全酯和偏酯。适当时，二次效应以及希望因此存在于整个系统中的任何协同作用确定在各种具体的个案中何种具体成分是优选的代表。DE19701127中的相关信息在此仅以实例的方式予以参考一般来说，表面活性剂基含水制剂和特别是合适的含水APG-基润湿助剂是通过这些APG-基非离子表面活性剂助剂的高发泡能力进行区别的。这对本发明所应用的领域明显是不利的。因此额外的任务是通过伴随使用所谓的消泡剂或去沫剂对此进行补救。
脂肪醇、多官能醇的偏酯，特别是低级多官能脂肪醇-例如甘油-和脂肪酸以及尤其是它们的混合物能完成这一任务。然而，它们同时是本发明希望用于刺激和增强微生物生长的碳源，因此它们是本发明所述成分(c)的最佳代表。
然而，含水APG浓缩物与基于醇和/或基于脂肪酸与多元醇尤其是甘油的偏酯的混合物可导致形成凝胶，此凝胶不再能被稠化至可流动的状态。然而，即使是在室温范围内向被稠化至胶状的有用物质浓缩物中添加有限量的低级单-和/或多官能醇，例如添加有限量的乙醇和/或甘油也能使流动性和倾倒性恢复。
因此在优选实施方案中，确定具体个案中用作成分(c)的有用物质或有用物质混合物不仅要考虑此成分能作为微生物生长的最佳碳源，还要考虑附带效应的影响如含水多组分混合物的低成泡行为、包括水相中的亲脂成分和O/W型的润湿剂的多组分混合物的均化、用多量水稀释意义上的适用性，和随后通过倾注和/或喷洒施用。这些方面特别在上述DE19701127中讨论过。为完善本发明的公开，兹特意将该公开的主题也引入本发明的公开。
重要的是特别为了无故障地施用水基混合物及其在植物表面的展开，选择至少一定程度上的流点等于或小于25-30℃，尤其是等于或小于10-15℃的这种成分(c)。合适成分的实例是天然来源的烯属不饱和的C12-24-脂肪醇，特别是至少主要C16/18-脂肪醇，其具有高度的烯双键并且凝固范围等于或小于20℃，优选等于或小于10-15℃。优选用于本发明所述此成分(c)的多组分混合物是脂肪醇与饱和的、特别是至少一定程度上是烯属不饱和的脂肪酸与含2-6个碳原子、尤其是3-5个碳原子的多官能醇的偏酯的混合物。特别是，天然来源的脂肪酸的甘油偏酯对于含合适的脂肪醇的混合物是重要成分，在一个实施方案中优选的混合物是大约等量脂肪醇和脂肪酸偏酯，或者是含基于脂肪醇若干倍数量的偏酯的合适混合物。脂肪醇与脂肪酸甘油偏酯的适宜混合物是，例如大约1∶1-1∶10，优选1∶1-1∶5，尤其是大约1∶1-1∶3重量份比。然而，如前所述，也可单独使用这种脂肪酸偏酯作为成分(c)。此外，优选的适宜代表是流点在上述范围内的物质。其他优选的成分(c)是例如皂，以及可生物降解的烷基硫酸盐，特别是脂肪醇硫酸酯盐。特别优选使用皂。所述皂一般是已知化合物，在本技术教导的范围内，特别优选含6-18个和优选8-14个碳原子的脂肪酸的钾皂。
关于(d)“含至少一定程度的亲脂部分的磷和/或氮化合物”本发明的教导提出优选伴随使用另外选择的含磷和/或氮的有用物质或有用物质混合物。可作为这两种成分载体的成分是此类物质的优选代表。
此有用物质(d)的应用同时受到所用有用物质(c)和生态上耐受的润湿剂作用的影响。然而，交错引入这些有用物质成分(d)或者将所述交错引入与同时引入成分(a)、(b)和(c)相结合也是可以的。
本发明一个特别重要的实施方案提供使用可溶于油的磷和/或氮化合物作为含至少一定程度的亲脂部分的成分(d)。因此这些助剂特别优选的代表是DE4437313所述的磷脂和/或其衍生物作为这些成分(d)的重要代表。兹特别将此DE4437313公开的主题也引入本发明公开内容教导的主题中，因此下文仅特别强调了一些基本特征。此印刷出版物已经强调了加入的磷脂对微生物土壤菌丛的作用，在土壤中存在的有机化合物和植物残余物被更迅速地降解，导致土壤微生物的增加的事实中证明了这一点。本发明的教导优选另外提供亲脂和可流动的成分(c)作为微生物生长的碳源。根据本发明的教导，成分(d)的亲脂部分与碳源(c)中的烃类的亲脂部分相关联。这导致以预料不到的方式准确地动员和强化能促进健康植物生长的这些不同种群的微生物菌株。
属于(d)类有用物质的优选成分是磷酸与一元-和/或多元醇的酯，在其分子结构中有亲脂部分。尤其是磷酸的相应偏酯也适合，在此情况下一般以其偏(partial)盐的形式使用。
因此，适合此目的的磷酸酯是脂肪醇的偏酯，该化合物通过脂肪醇的烃部分将所需的亲脂部分引入磷酸酯分子中。具体地说，特别适用于此目的的物质是磷酸与直链脂肪醇形成的偏酯，该化合物优选至少基本上使用C6-10-脂肪醇和/或其低级乙氧基化物制备。然而，原则上含例如12-24个碳原子的高级脂肪醇的磷酸酯也适用，此外合适的烯属不饱和脂肪醇残基在此也特别重要。
然而属于(d)小类有用物质的特别优选的磷酸酯是磷脂和磷脂衍生物。已知这些物质是自植物或动物细胞中获得的两性物质。根据本发明的教导，优选的磷脂是植物源的适宜化合物，或由此得到的磷脂衍生物。此(d)类物质的特别优选的代表是甘油磷脂，一般也称为卵磷脂。不太优选的是神经鞘氨磷脂。已知并且可用的物质是二酰基磷脂、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰甘油磷酸酯、二磷脂酰甘油、N-酰基磷脂酰乙醇胺和磷脂酸。优选的是单酰基磷脂、溶血磷脂酰胆碱、溶血磷脂酰乙醇胺、溶血磷脂酰肌醇、溶血磷脂酰丝氨酸、溶血磷脂酰甘油、溶血磷脂酰甘油磷酸酯、溶血二磷脂酰甘油、溶血-N-酰基磷脂酰乙醇胺和溶血磷脂酸。市场上可买到的称为植物或动物源卵磷脂和脑磷脂的磷脂酰甘油酯是工业上大量得到的。这些制剂是自例如油如玉米胚油或棉籽油或豆油中获得的。属于(d)小类且根据本发明是优选的成分可以是能被酶水解的甘油磷脂(酶水解的卵磷脂)，并且由于除去了脂肪酸酯，使该化合物具有更强的亲水性。只有通过酶水解丧失其磷酸残基的那些产品是被除外的。
优选的成分(d)是卵磷脂、卵磷脂水解产物和/或化学改性的卵磷脂。这些化合物也可与其他含氮成分混和使用，所述其他含氮成分特别优选尿素和/或尿素衍生物。所述附加成分的其他实例是氨基醇如乙醇胺和相关化合物。
在优选的实施方案中，本发明的教导提出成分(c)的数量应适应通过成分(d)加入的磷的数量。为微生物生长提供碳的来源(c)所用的量应至少使C∶P的重量比在大约5-10∶1的范围内，优选至少约20-25∶1，上述重量比是以经由成分(d)引入的磷为基础。然而，实质上确保更高的C∶P比的实施方案是优选的。因此，重要的下限是40∶1，优选在至少50∶1的范围内。一般说来，更大量的碳源也是可以的，所以C∶P重量比为大约100∶1至至多500∶1或甚至超过这一数值也在本发明教导的范围内。因此最佳地散布微生物生长所能达到的碳源使本发明主题所述的刺激和支持有机营养微生物生长得以实现。
在关于成分(a)和(d)和伴随使用的成分(c)的有用物质混合物的优选实施方案中，设计混合物中各成分的数量，以便得到的P∶N∶C的重量比在至少大约1∶10∶10至1∶10∶100的范围内。
一方面，关于成分(a)、(c)和(d)的采用数量，另一方面关于含硅成分(b)的采用数量，一般规则是与其他成分或其混合物相比，成分(b)-然而目前基于其硅含量-的用量较少。优选在将施用到植物表面的有用物质混合物中的硅含量相当低，例如比成分(a)、(c)和(d)的混合物低至少大约10的一次幂-仍基于硅。
优选用于实践的是水稀释的喷雾组合物，其中本文讨论的各成分含量大约相当于下列数量范围(以重量百分比表示并且以所用喷雾混合物为基础)润湿剂(a)，特别是APG0.01-0.1重量％，优选数量在大约0.05重量％范围内。
计算出所用成分(b)中硅的含量大约0.001-0.1重量％Si，优选数量在大约0.002-0.05重量％Si范围内。
例如，如果使用钾水玻璃作为含硅成分，那么本发明优选的喷雾混合物中相应的钾水玻璃的含量在大约0.02-0.5重量％范围内。
定义为(c)类有用物质的碳源0.05-0.2重量％，优选0.08-0.15重量％。
作为成分(d)的典型和优选代表的卵磷脂0.04-0.8重量％。
在另一实施方案中，本发明的教导提出以同时和/或交错的方式将本发明上述多组分混合物与其他特别是合成的植物保护剂一起使用。优选与适合的杀真菌剂结合。然而，在优选的附加的教导中发现了本文中本发明的教导中的一项基本要素当将本发明的有用物质的混合物与常规的植物保护试剂特别是合适的杀菌剂混和时，这些常规成分的用量基本上降低了。因此，可伴随用于实践的合成植物保护成分的用量可以最大仅为常规用量的50-75％，或适当时实际最大为20-30％。
此处要特别提及的是一种在本文中可伴随使用的有意义的附加有用成分。这些有用物质成分具有几丁质和/或脱乙酰几丁质结构，这些化合物可以是那些具有聚合物结构的，但特别合适的化合物具有低聚物结构。
使用至少主要是有机来源的多组分有用物质混合物培育和处理有益植物和观赏植物，不仅促进植物生长，而且增进植物的健康，相对于病原体、尤其是来自真菌病害、细菌病害和/或病毒病害领域的病原体，伴随使用具有几丁质和/或脱乙酰几丁质结构和同时具有低聚物和/或聚合物结构的所述有用物质组分，结合同时和/或交错施用本发明定义的属于上述(a)小类的表面活性剂成分和上述成分(c)-含有脂肪结构的亲脂饱和和/或烯属不饱和烃部分同时可以有氧和无氧降解的有机化合物是本申请公司的较早申请DE19849253.7的主题。兹特别将此较早申请的公开内容引入此处讨论的本发明技术教导的其他实施方案的公开中。特别可参考此较早申请关于在植物保护领域使用几丁质/脱乙酰-基衍生物现有技术的详细信息。下文仅是扼要的概括根据相关的现有技术已知通过伴随使用几丁质和几丁质基的衍生物，尤其是脱乙酰几丁质，可获得农业领域的实质改善，这一方面通过改善植物健康状况，另一方面尤其是通过增加产量得以证明。在众多的文献中可参考例如Zbigniew S.Karnicki等的论文“CHITIN WORLD”，WirtschaftsverlagNW，Verlag für neue Wissenschaft GmbH，D，Bremerhaven，1994。例如可参考Henryk Pospieszny等的论文“NEW APPLICATION OF CHITOSAN INAGRICULTURE”第246-254页和其中所引文献。还可参考M.F.A.Goosen编辑的出版物“Application of Chitin and Chitosan”，Technomic PublishingCompany Inc.Lancaster，美国，第8章，Donald Freepons“Enhancing FoodProduction with Chitosan Seed-Coating Technology”和同一参考文献的其他内容第1章，Q.Li等人的“Application and Properties of Chitosan”；第2章，Shigehiro Hirano的“Applications of Chitin and Chitosan in the Ecologicaland Environmental Fields”，和第11章，Henryk Struszczyk等人的“NewApplications of Chitin and Its Derivatives in Plant Protection”。最后，可参考Lee A.Hadwiger等人的论文“CHITOSAN，A NATURAL REGULATOR INPLANT-FUNGAL PATHOGEN INTERACTIONS，INCREASES CROPYIELDS”，Academic Press Inc.，1984，自291页以下各页，和“BiotechnologyAnnual Review Volume 2”，Elsevier Science B.V.1996中的出版内容，上述引文中SHIGEHIRO HIRANO的“Chitin biotechnology applications”，第237-258页。
本文所引文献证明属于天然物质的几丁质或其衍生物，尤其是通过脱乙酰基得到的脱乙酰几丁质在植物生长过程中有显著的活性，这在于其无论以低聚物的形式还是以聚合物的形式都对病原体，尤其是真菌病害、细菌病害和/或病毒病害领域的病原体有显著活性。
如果将几丁质和/或尤其是脱乙酰几丁质与成分(a)、(b)、(c)以及适当时还与(d)混和使用时，在所有情况下，其用量是基于无水多组分混合物重量的至少0.05％，特别是至少0.1-1％。重要的是即使如此少量的几丁质-或脱乙酰几丁质-基成分也能基本上影响土壤和植物中的生命过程，特别是促进健康的微生物菌丛的生长并因此促进植物生长以及抑制害虫的生长。
在本发明教导的另一实施方案中，可额外向上述多组分混合物中添加植物强化方面的添加剂。作为特性实例，可参考伴随使用环境可耐受的抗氧化剂，特别是来自生育酚和/或抗坏血酸及其衍生物的抗氧化剂。已知据推测这些添加剂的活性原理是这些抗氧化剂也-象上述的几丁质-或脱乙酰几丁质-基添加剂一样-起到所谓的“诱发剂”的作用，所述诱发剂能刺激植物自身的免疫系统，由此增强对如此处理植物的不良影响的抵抗力。在相关的现有技术中，可参考例如DE4437945A1，该专利描述了植物增强剂，含有载体中的维生素E、表面活性剂和适当时的其他制剂助剂，所述载体适用于施用到植物上并且基于一种特别的含水溶剂体系。此外，可伴随使用无植物毒性作用的抗氧化剂，所述物质具体是维生素C和/或类胡萝卜素。根据本发明的教导可设计具有上述额外增强的活性的上述主要成分的水基乳剂的实施方案。
实施例植物的应激导致生理过程的出轨。甚至在所述植物产生明显的损伤症状(例如凋萎、坏死、黄化)之前，已经发生了正常代谢的偏离。直接或间接参与光合过程的任何应激都涉及叶绿素荧光发射的变化。各种应激源对植物的影响已被通过荧光测量的大量研究证明。这些应激包括多种因素如低温和高温，臭氧，缺水，二氧化硫，除草剂，表面活性剂(作为非生物应激的实例)或植物病原性真菌(作为生物应激的实例)。
因此，可能有助于减低应激或增加植物对非生物或生物因素的抵抗力的措施在将应用研究、特别是具有生态倾向的应用研究应用于植物保护方面变得越来越重要。
方法将10日龄的大豆苗(Phaseolus vulgaris)选出移入有耕种土壤和砂子的栽培容器中，并用作为植物强化成分的含表面活性剂的钾水玻璃溶液喷雾。
为此，使用下列数量的钾水玻璃(括号内纯硅)0.02％(0.002％)0.1％(0.01％)
0.5％(0.05％)曝光7天后，用0.3mmol/l百草枯作为非生物应激源(＝实验A部分)或灰色葡萄孢(106孢子/叶)作为生物应激源(＝实验B部分)处理植物的初生叶片。
在实验的A部分，使用应激源百草枯4、24和48小时后测定叶绿素荧光。在实验的B部分，使用应激源葡萄孢24、48、72和120小时后测定叶绿素荧光。
所有的测量均使用荧光计在室温下无光的条件下进行。如专业文献所述在已适应黑暗30分钟的植物上测定叶绿素荧光(例如(1)Koch，C.，G.Noga，G.Strittmatter(1994)在马铃薯和蔓延疫霉之间栽培品种/属特异性的相互作用的早期阶段，光合作用电子传递受到不同地影响，Planta 193551-557；(2)Schmitz，M.，G.Noga(1998)α-生育酚降低环境应激和提高水果品质；ActaHort.46689-94，ISHS 1998))。
结果A部分百草枯荧光的强度被视为植物抵抗力的量度，即荧光越强，植物越健壮/健康。正如所料，已用应激源百草枯处理过的植物的荧光弱于未暴露于该应激源的植物的荧光。已用试验物钾水玻璃处理过的植物的荧光显著强于应激后的植物的荧光。所有试验剂量的钾水玻璃(0.2-5.0g/m2)同样得出如未应激对照一样好的荧光值。
表1使用精选的植物增强剂进行叶片处理，及用植物增强剂处理后7天，其对菜豆(Phaseolus vulgaris)相应的叶绿素荧光的影响；n＝8。
B部分葡萄孢荧光的强度被视为植物抵抗力的量度，即荧光越强，植物越健壮/健康。
前述的各种正极活性材料都可以用于制备锂二次电池，然后进行评价。锂二次电池的容量为500mAh。
图1是按照这种方法制备的棱柱形锂电池的截面图。这种锂二次电池含有一个需要充电的电极块2，它包括一个将正电极组分涂到铝集电器上形成的正电极3，和一个将负电极组分涂到铜集电器上形成的负电极4，3和4之间用隔膜层5间隔而卷绕在一起，和含有电解质盐的非水电解质溶液。电极块2和非水电解质溶液都收置在电池外壳6内。
电池外壳6包括铁主体，其厚度为0.3mm，而外部规格为22mm×47mm×8.0mm，在外壳上沉积的镍的厚度为5μm。在电池外壳6侧面的上部具有插入孔(没有显示)。
电池外壳6包含一个外壳盖7，在外壳盖上有激光-焊接的安全阀(没有显示)。正电极端子10通过正电极铅11连接到正电极上。负电极4与电池外壳6的内壁通过导电连接。
正极3按照下述方法制备将实施例1到4和对比例1和2中的每种正极活性材料，和作为导电添加剂的乙炔碳黑重量为4份，和作为粘合剂的PVDF重量为8份，共同混合制备成糊状，涂到铝集电器上，然后在真空中干燥该涂层。
权利要求
1.一种多组分混合物，用于通过向植物的地上部分施用含水制剂形式的该有用物质混合物，预防性和/或治疗性增强有益植物和/或观赏植物抵抗病原体，尤其是致病性真菌中的病原体的侵袭，以及抵抗更有害的作用如干旱应激或机械应激如冰雹，所述混合物包括(a)生态上可耐受的O/W型润湿剂，(b)可溶于水或可在水中溶胀的，同时是植物可利用的硅化合物，和(c)具有脂肪结构的亲脂饱和的和/或烯属不饱和的烃部分，同时是可以有氧和无氧降解的有机化合物。
2.如权利要求1所述的多组分混合物，还包括具有至少一定程度的亲脂部分的磷和/或氮化合物作为成分(d)。
3.如权利要求1或2所述的多组分混合物，包括碱金属硅酸盐，尤其是钠水玻璃和/或钾水玻璃，碱金属偏硅酸盐和/或硅溶胶或硅胶，而且需要时还可包括具有较高硅含量的植物提取物例如小荨麻和/或杉叶藻的提取物作为成分(b)。
4.如权利要求1-3所述的多组分混合物，包括至少主要是非离子性的可生物降解的表面活性剂作为成分(a)，而且该表面活性剂优选至少主要来源于天然物质并且优选的HLB值在10-18范围内。
5.如权利要求1-4所述的多组分混合物，其中成分(a)至少在一定程度上，优选至少主要是烷基(低聚)葡糖苷化合物(APG化合物)，其烷基残基至少主要来自直链脂肪醇。
6.如权利要求1-5所述的多组分混合物，包括葡萄糖和特别是脂肪醇的APG化合物，所述脂肪醇含至少6个碳原子，优选8-24个碳原子，所述APG化合物是基于天然物质的并且其DP值在1.2-5范围内。
7.如权利要求1-6所述的多组分混合物，其中成分(c)至少一定程度上被氧作为杂原子官能化，优选使用脂肪醇和/或脂肪酸或其衍生物，如相应的酯或偏酯，醚和/或酰胺。
8.如权利要求1-8所述的多组分混合物，其中的成分(c)也是至少主要基于天然物质的。
9.如权利要求1-8所述的多组分混合物，其中的成分(c)的流点至少在一定程度上等于或小于25-30℃，特别是等于或小于10-15℃。
10.如权利要求1-9所述的多组分混合物，其中烯属不饱和C12-24-脂肪醇，特别是至少主要是具有高度的烯双键并且凝固范围等于或低于20℃，优选等于或低于10-15℃的C16/18-脂肪醇，和/或脂肪酸酯或脂肪酸偏酯如合适的甘油酯作为成分(c)，可能含上述成分(c)的混合物是优选的。
11.如权利要求1-10所述的多组分混合物，其中使用皂作为成分(c)，特别优选将皂与APG化合物结合使用。
12.如权利要求1-11所述的多组分混合物，其中可溶于油的磷和/或氮化合物作为成分(d)化合物，所述化合物含有至少一定程度的亲脂部分。
13.如权利要求1-12所述的多组分混合物，其中卵磷脂、卵磷脂水解产物和/或化学改性的卵磷脂-优选其与其他含氮常量营养素的混合物-作为成分(d)，优选使用尿素和/或尿素衍生物作为其他含氮成分。
14.如权利要求1-13所述的多组分混合物，其中还包括具有低聚物和/或聚合物结构的几丁质和/或脱乙酰几丁质型的有机氮化合物。
15.如权利要求1-14所述的多组分混合物，其中还包括环境可耐受的抗氧化剂，尤其是合适的生育酚类和/或抗坏血酸。
16.如权利要求1-15所述的多组分混合物，其制剂形式为均化的含水浓缩物，可通过用大量水稀释或与其混和将其加工成实际应用所需的喷雾混合物。
17.权利要求1-16所述的多组分混合物预防性和/或治疗性增强植物抵抗有害作用，特别是控制和/或保护植物不受真菌侵袭的用途，该用途是通过向植物的地上部分施用成分(a)、(b)和(c)的活性物质混合物的均化含水制剂，优选结合同时和/或交错施用成分(d)实现的。
18.如权利要求17所述的用途，其中通过喷雾施用将多组分混合物的含水制剂施用到植物的地上部分。
19.如权利要求17和18所述的用途，其中向植物施用的多组分混合物的含水制剂中-经计算-硅含量在0.001-0.1重量％硅范围内，优选在0.002-0.05重量％硅范围内。
20.权利要求17-19所述的用途，其中同时和/或以交错的方式与其他尤其是合成的植物保护剂一起-优选结合合适的杀菌剂-和/或与用于增强植物本身的防卫系统的诱发剂一起使用本发明的多组分混合物，此外优选的是与合成植物保护剂单独使用时相比，显著降低了其用量。
21.如权利要求17-20所述的用途，其中在有益植物上，特别是在水果和蔬菜生长或其他希望使用的植物方面使用营养生理学上可接受的成分(a)-(d)的代表物。
全文摘要
本发明涉及多组分混合物,其用于预防性和/或强化性增强作物和/或观赏植物抵抗病原体,尤其是病原真菌的侵袭,以及抵抗其他有害因素如干旱应激或机械应激如冰雹。有用物质的混合物以含水制剂的形式施用到植物的地上部分,所述制剂含下列成分:(a)生态上相容的水包油型润湿剂;(b)水可溶的和/或水可溶胀的以及植物可用的硅化合物和(c)具有脂肪结构的亲脂饱和的和/或烯属不饱和的烃基的有机化合物,其是可以有氧和无氧分解的。优选的实施方式使用附加成分(d),该成分是含磷和/或氮并具有亲脂基的化合物。本发明还涉及通过将包括(a)、(b)和(c)的活性成分混合物的均化含水制剂施用到植物的地上部分,优选结合同时和/或延迟施用成分(d),使用该多组分混合物预防性和/或强化性增强植物抵抗有害因素,尤其是抗击真菌侵袭植物和/或保护植物抵抗真菌侵袭。
文档编号A01N25/32GK1352525SQ00806726
公开日2002年6月5日 申请日期2000年4月15日 优先权日1999年4月26日
发明者贝蒂纳·科普－霍尔特威斯科, 多丽丝·贝尔, 斯蒂芬·冯塔帕维克扎, 约翰·F·菲斯 申请人:考格尼斯德国有限责任公司