专利名称：除草组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新的除草增效组合物，该组合物含有除草活性成分组合，适用于选择性防治有益植物作物例如稻中的杂草。
本发明还涉及防治有益植物作物中的杂草的方法，和所述新组合物用于此目的的应用。
化合物甲基磺草酮(500)、双环磺草酮(70)、吡草酮(71)、吡草醚(662)、氟丁酰草胺(57)、苯酮唑(108)、异戊乙净(253)、氯甲酰草胺(160)、扑草净(641)、西草净(699)、磺酰磺隆(714)、S-异丙甲草胺(530)、甲草胺(16)、氟磺胺草醚(391)、halosafen(取代的记录号1156)、乳氟禾草灵(473)、乙氧氟草醚(589)、异丙吡草酯(355)、吲哚酮草酯(152)、氟烯草酸(367)、丙炔氟草胺(368)、唑啶草酮(43)、环戊噁草酮(602)、双草醚(82)、嘧草硫醚(678)、嘧草醚(676)、炔草酸(156)、噁唑禾草灵(取代的记录号1104)、氰氟草酯(191)、喹禾灵(686)、烯草酮(155)、稀禾啶(694)、解草嗪(65)、解草啶(325)、烯丙酰草胺(225)、吡唑解草酯(492)、甲氧除草醚(取代的记录号903)、嘧啶肟草醚(668)、丙草胺(632)、二氯喹啉酸(681)、吡唑特(663)、禾草敌(542)、禾草丹(756)和苯噻酰草胺(491)及其农业上可接受的盐显示除草作用，例如描述于The Pesticide Manual，12thEdition(BCPC)，2000的括号内所示编目流水号下。
双唑草腈(1-(3-氯-4，5，6，7-四氢吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)-5-(甲基-2-丙炔基-氨基)-1H-吡唑-4-腈，在CAS(化学文摘)中登记号为RN158353-15-2，已知于WO94/08999。该化合物的除草作用也描述于其中。
异噁氯草酮([4-氯-2-(甲基磺酰基)苯基](5-环丙基-4-异噁唑基)酮，在CAS(化学文摘)中登记号为RN141112-06-3)，其除草作用已知于EP470856。
氟唑草胺(1-氯-N-[2-氯-4-氟-5-[(6S，7aR)-6-氟四氢-1，3-二氧代-1H-吡咯并[1，2-c]咪唑-2(3H)-基]苯基]甲基磺酰胺，在CAS(化学文摘)中登记号为RN190314-43-3)，已知于WO97/15576。该化合物的除草作用也描述于其中。
双苯嘧草酮(2-[2-[[4-[3，6-二氢-3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1(2H)-嘧啶基]苯氧基]甲基]-5-乙基苯氧基)丙酸甲酯，CAS(化学文摘)登记号RN158755-95-4)，其除草作用已知于WO97/08953。
三氟啶磺隆及其除草作用已知于例如WO00/52006。
化合物N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺及其除草作用已知于WO 02/30921。
化合物2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯及其除草作用已知于US-A-6410480。
噁唑酰草胺(RN256412-89-2)的除草作用已知于例如WO00/05956。
环酯草醚，在CAS(化学文摘)中登记号为RN135186-78-6，已知于WO91/05781。该化合物的除草作用也描述于其中。
氟哒嗪草酯([2-氯-4-氟-5-[5-甲基-6-氧代-4-(三氟甲基)-1(6H)-哒嗪基]-苯氧基]乙酸，CAS(化学文摘)登记号为RN188490-07-5，其乙酯的登记号为RN188489-07-8)。该化合物的除草作用也描述于其中。
现已意外地发现不定量的嘧啶肟草醚与至少一种上文所列活性成分的组合显示增效作用，能苗前和苗后防治特别是出现于有益植物作物中的大多数杂草，而基本不会损伤有益植物。
因此，本发明提出一种用于选择性防治杂草的新的增效组合物，该组合物含有下列成分的混合物作为活性成分a)嘧啶肟草醚和b)增效有效量的至少一种选自下组化合物的化合物甲基磺草酮、双环磺草酮、吡草酮、吡草醚、氟丁酰草胺、苯酮唑、异戊乙净、氯甲酰草胺、扑草净、西草净、三氟啶磺隆、磺酰磺隆、N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺、S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺及其农业上可接受的盐。
非常意外的是这些活性成分的组合超过了原则上预期的对欲防治杂草的加和作用，因此特别是在下述两方面拓宽了两种活性成分的作用范围首先，降低了单个化合物的用量，同时保持了良好的作用水平，其次，在单个物质在低用量范围下从农业的观点上看变得无效的情况下，本发明组合物也能获得高的杂草防治水平。结果是显著拓宽了杂草谱，另外增加了对有益植物作物的选择性，这正是在无意过量使用活性成分的情况下所需要和期望的。本发明组合物在保持很好地防治有益植物中的杂草的同时，还对后茬作物有较大的适应性。
本发明组合物可用于防治大量农业上重要的杂草，如繁缕属、豆瓣菜属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、欧白芥属、黑麦草属、茄属、雀麦属、Apera、看麦娘属、母菊属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、苘蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。本发明组合物适用于农业上常规使用的所有施用方法，例如苗前施用、苗后施用和拌种。本发明组合物适用于防治稻中的杂草。“有益植物的作物”应理解为也包括因常规的育种或基因工程方法而变得对除草剂或除草剂类有耐受性的作物。
本发明组合物含任何混合比的上述活性成分，但通常一种成分比另一种成分过量。活性成分的优选混合比是100∶1至1∶100，和50∶1至1∶50。
已发现特别有效的组合物是下列组合嘧啶肟草醚和甲基磺草酮，嘧啶肟草醚和双环磺草酮，嘧啶肟草醚和吡草酮，嘧啶肟草醚和吡草醚，嘧啶肟草醚和氟丁酰草胺，嘧啶肟草醚和苯酮唑，嘧啶肟草醚和异戊乙净，嘧啶肟草醚和氯甲酰草胺，嘧啶肟草醚和扑草净，嘧啶肟草醚和西草净，嘧啶肟草醚和三氟啶磺隆，嘧啶肟草醚和甲草胺，嘧啶肟草醚和噁唑酰草胺，嘧啶肟草醚和2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯，嘧啶肟草醚和异噁氯草酮，嘧啶肟草醚和甲氧除草醚，嘧啶肟草醚和氟磺胺草醚，嘧啶肟草醚和halosafen，嘧啶肟草醚和乳氟禾草灵，嘧啶肟草醚和乙氧氟草醚，嘧啶肟草醚和异丙吡草酯，嘧啶肟草醚和双苯嘧草酮，嘧啶肟草醚和吲哚酮草酯，嘧啶肟草醚和氟烯草酸，嘧啶肟草醚和丙炔氟草胺，嘧啶肟草醚和唑啶草酮，嘧啶肟草醚和环戊噁草酮，嘧啶肟草醚和氟唑草胺，嘧啶肟草醚和氟哒嗪草酯，嘧啶肟草醚和双唑草腈，嘧啶肟草醚和环酯草醚，嘧啶肟草醚和双草醚，嘧啶肟草醚和嘧草硫醚，嘧啶肟草醚和嘧草醚，嘧啶肟草醚和二氯喹啉酸，嘧啶肟草醚和吡唑特，嘧啶肟草醚和禾草敌，嘧啶肟草醚和禾草丹，嘧啶肟草醚和苯噻酰草胺，嘧啶肟草醚和甲基磺草酮和三氟啶磺隆，嘧啶肟草醚和双环磺草酮和三氟啶磺隆，嘧啶肟草醚和吡草酮和三氟啶磺隆，嘧啶肟草醚和吡草醚和三氟啶磺隆，嘧啶肟草醚和氟丁酰草胺和三氟啶磺隆，嘧啶肟草醚和苯酮唑和三氟啶磺隆，嘧啶肟草醚和异戊乙净和三氟啶磺隆，嘧啶肟草醚和氯甲酰草胺和三氟啶磺隆，嘧啶肟草醚和扑草净和三氟啶磺隆，嘧啶肟草醚和西草净和三氟啶磺隆，嘧啶肟草醚和甲基磺草酮和甲磺隆，嘧啶肟草醚和甲基磺草酮和磺酰磺隆，嘧啶肟草醚和双环磺草酮和磺酰磺隆，嘧啶肟草醚和吡草酮和磺酰磺隆，嘧啶肟草醚和吡草醚和磺酰磺隆，嘧啶肟草醚和氟丁酰草胺和磺酰磺隆，嘧啶肟草醚和苯酮唑和磺酰磺隆，嘧啶肟草醚和异戊乙净和磺酰磺隆，嘧啶肟草醚和氯甲酰草胺和磺酰磺隆，嘧啶肟草醚和扑草净和磺酰磺隆，嘧啶肟草醚和西草净和磺酰磺隆，嘧啶肟草醚和三氟啶磺隆和磺酰磺隆，嘧啶肟草醚和甲基磺草酮和N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺，嘧啶肟草醚和双环磺草酮和N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺，嘧啶肟草醚和吡草酮和N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺，嘧啶肟草醚和吡草醚和N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺，嘧啶肟草醚和氟丁酰草胺和N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺，嘧啶肟草醚和苯酮唑和N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺，嘧啶肟草醚和异戊乙净和N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺，嘧啶肟草醚和氯甲酰草胺和N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺，嘧啶肟草醚和扑草净和N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺，嘧啶肟草醚和西草净和N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺，嘧啶肟草醚和三氟啶磺隆和N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺。
已发现更特别有效的组合物是嘧啶肟草醚和丙草胺、嘧啶肟草醚和S-异丙甲草胺、和嘧啶肟草醚和炔草酸的组合。
用量可在宽范围内变化，并且取决于土壤的状况、施用方法(苗前或苗后；拌种；施用于播沟；免耕施用等)、作物、欲防治的杂草、当时的气候条件和由施用方法、施用时间以及靶标作物决定的其他因素。本发明活性成分混合物通常以0.001-1.5kg活性成分混合物/公顷的用量施用。
本发明的混合物可以未改性的形式，即在合成中获得的形式使用。但优选以常规方式与制剂加工技术中常用助剂如溶剂、固体载体或表面活性剂一起如在WO97/34483的第9-13页所述配制成例如乳油、可直接喷雾溶液或可稀释溶液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂或微胶囊剂。如同组合物的性质一样，根据预期的目的和当时的情况选择施用方法如喷雾、雾化、喷粉、润湿、撒布或浇注。制剂即含本发明混合物以及必要时的一种或多种液体或固体制剂助剂的组合物、制品或产品是以本身已知的方式制备的，例如通过将活性成分与制剂助剂如溶剂或固体载体密切混合和/或研磨制备。此外，在制剂的制备过程中还可加入表面活性化合物(表面活性剂)。
溶剂和固体载体的实例在例如WO97/34485第6页中给出。根据欲配制的活性成分的性质，适宜的表面活性化合物是具有良好的乳化、分散和润湿性的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂和表面活性剂混合物。适宜的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂的实例列于例如WO97/34485的第7和8页。在制剂加工技术中常规使用的表面活性剂也适用于制备本发明的除草组合物，所述表面活性剂特别描述在“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”MC PublishingCorp.，Ridgewood New Jersey，1981，Stache，H.，“Tensid-Taschenbuch”，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna，1981，以及M.and J.Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，第I-III卷，Chemical PublishingCo.，New York，1980-81中。
除草制剂通常含0.1-99wt％、特别是0.1-95wt％的活性成分混合物，1-99.9wt％的固体或液体制剂助剂，和0-25wt％、特别是0.1-25wt％的表面活性剂。
虽然优选的市售产品通常是成浓缩物，但最终使用者一般会使用稀释的制剂。组合物还可包含其他成分如稳定剂例如植物油或环氧化植物油(环氧化椰子油、菜籽油或豆油)、消泡剂例如硅油、防腐剂、粘度调节剂、粘合剂、增粘剂，还有肥料或其他活性成分。优选的制剂尤其含有下列组合物(％＝重量百分比)乳油活性成分混合物1-90％，优选5-20％表面活性剂1-30％，优选10-20％
液体载体5-94％，优选70-85％粉剂活性成分混合物 0.1-10％，优选0.1-5％固体载体99.9-90％，优选99.9-99％胶悬剂活性成分混合物 5-75％，优选10-50％水 94-24％，优选88-30％表面活性剂 1-40％，优选2-30％可湿性粉剂活性成分混合物 0.5-90％，优选1-80％表面活性剂 0.5-20％，优选1-15％固体载体5-95％，优选15-90％颗粒剂活性成分混合物 0.1-30％，优选0.1-15％固体载体99.5-70％，优选97-85％。
下列实施例进一步说明本发明。它们并非限制本发明。
F1.乳油a) b) c) d)活性成分混合物 5％ 10％ 25％50％十二烷基苯磺酸钙 6％ 8％ 6％ 8％蓖麻油聚乙二醇醚 4％ -4％ 4％(36mol环氧乙烷)辛基苯酚聚乙二醇醚 -4％ - 2％(7-8mol环氧乙烷)环己酮 --10％20％芳族C9-C12烃混合物 85％ 78％ 55％16％通过用水稀释上述浓缩物可制得任何希望浓度的乳剂。
F2.溶液a) b) c) d)活性成分混合物5％ 10％50％ 90％1-甲氧基-3-(3-甲氧基- -20％20％ -
丙氧基)-丙烷聚乙二醇(分子量400) 20％ 10％ --N-甲基-2-吡咯烷酮 --30％ 10％芳族C9-C12烃混合物75％ 60％ --上述溶液适用于以微滴的形式施用。
F3.可湿性粉剂a) b) c) d)活性成分混合物 5％ 25％ 50％ 80％木质素磺酸钠4％ -3％ -月桂基硫酸钠2％ 3％ -4％二异丁基萘磺酸钠-6％ 5％ 6％辛基苯酚聚乙二醇醚 -1％ 2％ -(7-8mol环氧乙烷)高度分散的硅酸 1％ 3％ 5％ 10％高岭土 88％ 62％ 35％ -将活性成分与助剂充分混合，并在适宜的磨中将混合物充分研磨，得到可湿性粉剂，该可湿性粉剂可以用水稀释，形成任何希望浓度的悬浮剂。
F4.涂敷颗粒剂a) b)c)活性成分混合物 0.1％ 5％ 15％高度分散的硅酸 0.9％ 2％ 2％无机载体物质(直径0.1-1mm)99.0％ 93％ 83％例如CaCO3或SiO2将活性成分溶解于二氯甲烷中，将此溶液喷到载体上，随后真空蒸发除去溶剂。
F5.涂敷颗粒剂a) b) c)活性成分混合物 0.1％ 5％ 15％聚乙二醇(分子量200) 1.0％ 2％ 3％高度分散的硅酸 0.9％ 1％ 2％无机载体物质(直径0.1-1mm)98.0％ 92％ 80％
例如CaCO3或SiO2在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上，产生无尘涂敷颗粒剂。
F6.挤出颗粒剂a) b) c) d)活性成分混合物 0.1％3％5％15％木质素磺酸钠1.5％2％3％4％羧甲基纤维素1.4％2％2％2％高岭土 97.0％ 93％ 90％ 79％将活性成分与助剂混合，将混合物研磨，用水润湿，挤出，然后在空气流中干燥。
F7.粉剂a) b) c)活性成分混合物 0.1％ 1％5％滑石39.9％ 49％ 35％高岭土 60.0％ 50％ 60％通过将活性成分与载体混合并在适宜的磨中研磨该混合物可获得即用粉剂。
F8.胶悬剂a)b) c) d)活性成分混合物 3％ 10％25％ 50％乙二醇 5％ 5％ 5％ 5％壬基酚聚乙二醇醚- 1％ 2％ -(15mol环氧乙烷)木质素磺酸钠3％ 3％ 4％ 5％羧甲基纤维素1％ 1％ 1％ 1％37％甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％0.2％硅油乳液0.8％ 0.8％ 0.8％0.8％水 87％ 79％62％ 38％将磨细的活性成分与助剂密切混合，得到胶悬剂，用水稀释该胶悬剂，可获得任何希望浓度的悬浮剂。
通常，更实用的是将本发明混合物的活性成分分别配制，然后在施用前以希望的混合比例在施药器中混合到一起，形成水中“桶混物”的形式。
生物实施例实施例B1苗前试验在温室条件下，将试验植物播种于罐中。使用标准土壤作为栽培基质。在苗前阶段，将除草剂单独或以混合物的形式施用到土壤表面。用量取决于在田间或温室条件下所确定的最佳浓度。在2-4周后评价试验(100％作用＝植物完全死亡；0％作用＝无植物毒性作用)。在此试验中使用的混合物表现出良好的结果。
实施例B2苗后试验只要嘧啶肟草醚和一种或多种选自下列化合物的除草剂的活性成分组合的作用大于各活性成分分别施用时的作用的总和时，就存在增效作用，所述化合物是甲基磺草酮、双环磺草酮、吡草酮、吡草醚、氟丁酰草胺、苯酮唑、异戊乙净、氯甲酰草胺、扑草净、西草净、三氟啶磺隆、磺酰磺隆、N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺、S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺。
给定的两种除草剂组合的预期除草作用We可如下计算(见COLBY，S.R.，“Calculating synergistic and antagonistic response ofherbicide combinations”，Weeds 15，第20-22页，1967)We＝X+[Y·(100-X)/100]其中X＝与未处理对照(＝0％)相比，用pkg/ha用量的嘧啶肟草醚处理的除草作用百分数。
Y＝与未处理对照(＝0％)相比，用q kg/ha用量的选自下列化合物的化合物处理的除草作用百分数，所述化合物是甲基磺草酮、双环磺草酮、吡草酮、吡草醚、氟丁酰草胺、苯酮唑、异戊乙净、氯甲酰草胺、扑草净、西草净、三氟啶磺隆、磺酰磺隆、N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺、S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺。
田间试验在其上有大约5cm水(饱和条件)的水饱和的土地上进行。在苗后阶段(2-至3-叶期)，使用后背式喷雾器(back spray)将除草剂单独或以混合物的形式施用到处于水饱和土壤条件下的测试植物上。用量取决于在田间条件下所确定的最佳浓度。在30-50天后评价试验(100％作用＝植物完全死亡；0％作用＝无植物毒性作用)。在此试验中使用的混合物表现出良好的结果。
表B1施药后49天(49DAA)时含嘧啶肟草醚和丙草胺的本发明组合物的苗后除草作用用量(g/ha) 对千金子(Leptochloa 按照Colby的预期值chinensis)的损伤％嘧啶肟草醚 40 50-丙草胺 35035-嘧啶肟草醚+丙草胺 40+350 8067.5根据表B1，试验植物(千金子)在东南亚分布很广泛，并且难以防治。绝大多数已知产品的除草作用通常不足。现有产品在施用时间和对有益植物的选择性方面受限。因此，嘧啶肟草醚和丙草胺的混合物是一种可靠且有效防治该杂草的新方式。
表B2施药后35天(35DAA)时含嘧啶肟草醚和炔草酸的本发明组合物的苗后除草作用用量(g/ha) 对稗(Echinochloacrus-galli)-按照Colby的千金子的损伤％ 预期值嘧啶肟草醚 30 40 -炔草酸 12.525 -炔草酸 15 25 -炔草酸 20 40 -嘧啶肟草醚+炔草酸30+12.5 83 55嘧啶肟草醚+炔草酸30+15 85 55嘧啶肟草醚+炔草酸30+20 90 64嘧啶肟草醚和炔草酸的组合能在一次施用中防治千金子和许多其他禾本科植物和杂草例如稗。试验植物千金子在东南亚分布广泛，并且代表了稻栽培作物中的杂草难以防治的一个问题。本发明的组合物增强了除草剂对千金子属防治的选择性。
因此，本发明还提出了一种选择性除草组合物，该组合物含有下列成分的混合物a)除草剂增效有效量的嘧啶肟草醚，任选一种或多种选自S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、噁唑禾草灵、氰氟草酯、喹禾灵、烯草酮、稀禾啶、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺的化合物，和b)除草剂拮抗有效量的化合物，该化合物选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯，其中不包括下列成分的混合物嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和解草啶、嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和氰氟草酯和解草啶、嘧啶肟草醚和氰氟草酯和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和氰氟草酯和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和喹禾灵和解草啶、嘧啶肟草醚和喹禾灵和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和喹禾灵和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和烯草酮和解草啶、嘧啶肟草醚和烯草酮和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和烯草酮和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和稀禾啶和解草啶、嘧啶肟草醚和稀禾啶和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和稀禾啶和吡唑解草酯。
本发明还涉及一种选择性防治有益植物作物中的杂草的方法，包括用除草有效量的嘧啶肟草醚、任选一种或多种除草剂、和除草剂拮抗有效量的安全剂处理有益植物、其种子或插枝、或其栽培区，所述除草剂选自S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、噁唑禾草灵、氰氟草酯、喹禾灵、烯草酮、稀禾啶、丙草胺、二氯喹磷酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺，所述安全剂选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯，其中不包括下列成分的混合物嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和解草啶、嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和氰氟草酯和解草啶、嘧啶肟草醚和氰氟草酯和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和氰氟草酯和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和喹禾灵和解草啶、嘧啶肟草醚和喹禾灵和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和喹禾灵和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和烯草酮和解草啶、嘧啶肟草醚和烯草酮和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和烯草酮和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和稀禾啶和解草啶、嘧啶肟草醚和稀禾啶和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和稀禾啶和吡唑解草酯。
可被安全剂解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯保护不受上述除草剂损害的作物特别考虑谷物、棉花、大豆、糖用甜菜、糖用甘蔗、种植作物、油菜、玉米和稻。作物应理解为也包括通过常规的育种或基因工程方法对除草剂或除草剂类有耐受性的那些作物。所述作物的实例是以商品名RoundupReady和LibertyLink在市场上可买到的抗草甘膦或抗草铵膦玉米品种。
作物应理解为还包括通过基因工程方法使其对有害昆虫有抗性的那些作物，例如Bt玉米(抗欧洲玉米螟)、Bt棉花(抗棉铃象甲)以及Bt马铃薯(抗科罗拉多甲虫)。Bt玉米的实例是NK(Syngenta Seeds)Bt176玉米杂交种。Bt毒素是一种由苏芸金杆菌(Bacillus thuringiensis)土壤细菌自然形成的蛋白。毒素或能合成所述毒素的转基因植物描述于EP-A-0451878、EP-A-0374753、WO93/07278、WO95/34656和EP-A-0427529。
可防治的杂草是单子叶杂草和双子叶杂草，例如繁缕属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、Apera、臂形草属、虉草属、狗尾草属、欧白芥属、黑麦草属、茄属、稗属、莞草属、雨久花属、慈菇属、黍属、雀麦属、看麦娘属、石茅、双色高梁、筒轴茅属、莎草属、苘麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、苘蒿属、母菊属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。
已发现特别有效的组合物是下列组合嘧啶肟草醚和S-异丙甲草胺和解草啶，嘧啶肟草醚和S-异丙甲草胺和解草嗪，嘧啶肟草醚和S-异丙甲草胺和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和S-异丙甲草胺和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和甲草胺和解草啶，嘧啶肟草醚和甲草胺和解草嗪，嘧啶肟草醚和甲草胺和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和甲草胺和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和噁唑酰草胺和解草啶，嘧啶肟草醚和噁唑酰草胺和解草嗪，嘧啶肟草醚和噁唑酰草胺和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和噁唑酰草胺和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯和解草啶，嘧啶肟草醚和2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯和解草嗪，嘧啶肟草醚和2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和异噁氯草酮和解草啶，嘧啶肟草醚和异噁氯草酮和解草嗪，嘧啶肟草醚和异噁氯草酮和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和异噁氯草酮和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和甲氧除草醚和解草啶，嘧啶肟草醚和甲氧除草醚和解草嗪，嘧啶肟草醚和甲氧除草醚和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和甲氧除草醚和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和氟磺胺草醚和解草啶，嘧啶肟草醚和氟磺胺草醚和解草嗪，嘧啶肟草醚和氟磺胺草醚和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和氟磺胺草醚和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和halosafen和解草啶，嘧啶肟草醚和halosafen和解草嗪，嘧啶肟草醚和halosafen和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和halosafen和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和乳氟禾草灵和解草啶，嘧啶肟草醚和乳氟禾草灵和解草嗪，嘧啶肟草醚和乳氟禾草灵和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和乳氟禾草灵和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和乙氧氟草醚和解草啶，嘧啶肟草醚和乙氧氟草醚和解草嗪，嘧啶肟草醚和乙氧氟草醚和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和乙氧氟草醚和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和异丙吡草酯和解草啶，嘧啶肟草醚和异丙吡草酯和解草嗪，嘧啶肟草醚和异丙吡草酯和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和异丙吡草酯和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和双苯嘧草酮和解草啶，嘧啶肟草醚和双苯嘧草酮和解草嗪，嘧啶肟草醚和双苯嘧草酮和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和双苯嘧草酮和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和吲哚酮草酯和解草啶，嘧啶肟草醚和吲哚酮草酯和解草嗪，嘧啶肟草醚和吲哚酮草酯和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和吲哚酮草酯和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和氟烯草酸和解草啶，嘧啶肟草醚和氟烯草酸和解草嗪，嘧啶肟草醚和氟烯草酸和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和氟烯草酸和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和丙炔氟草胺和解草啶，嘧啶肟草醚和丙炔氟草胺和解草嗪，嘧啶肟草醚和丙炔氟草胺和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和丙炔氟草胺和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和唑啶草酮和解草啶，嘧啶肟草醚和唑啶草酮和解草嗪，嘧啶肟草醚和唑啶草酮和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和唑啶草酮和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和环戊噁草酮和解草啶，嘧啶肟草醚和环戊噁草酮和解草嗪，嘧啶肟草醚和环戊噁草酮和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和环戊噁草酮和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和氟唑草胺和解草啶，嘧啶肟草醚和氟唑草胺和解草嗪，嘧啶肟草醚和氟唑草胺和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和氟唑草胺和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和氟哒嗪草酯和解草啶，嘧啶肟草醚和氟哒嗪草酯和解草嗪，嘧啶肟草醚和氟哒嗪草酯和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和氟哒嗪草酯和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和双唑草腈和解草啶，嘧啶肟草醚和双唑草腈和解草嗪，嘧啶肟草醚和双唑草腈和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和双唑草腈和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和环酯草醚和解草啶，嘧啶肟草醚和环酯草醚和解草嗪，嘧啶肟草醚和环酯草醚和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和环酯草醚和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和双草醚和解草啶，嘧啶肟草醚和双草醚和解草嗪，嘧啶肟草醚和双草醚和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和双草醚和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和嘧草硫醚和解草啶，嘧啶肟草醚和嘧草硫醚和解草嗪，嘧啶肟草醚和嘧草硫醚和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和嘧草硫醚和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和嘧草醚和解草啶，嘧啶肟草醚和嘧草醚和解草嗪，嘧啶肟草醚和嘧草醚和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和嘧草醚和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和丙草胺和解草啶，嘧啶肟草醚和丙草胺和解草嗪，嘧啶肟草醚和丙草胺和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和丙草胺和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和炔草酸和解草啶，嘧啶肟草醚和炔草酸和解草嗪，嘧啶肟草醚和炔草酸和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和炔草酸和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和二氯喹啉酸和解草啶，嘧啶肟草醚和二氯喹啉酸和解草嗪，嘧啶肟草醚和二氯喹啉酸和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和二氯喹啉酸和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和吡唑特和解草啶，嘧啶肟草醚和吡唑特和解草嗪，嘧啶肟草醚和吡唑特和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和吡唑特和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和禾草敌和解草啶，嘧啶肟草醚和禾草敌和解草嗪，嘧啶肟草醚和禾草敌和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和禾草敌和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和禾草丹和解草啶，嘧啶肟草醚和禾草丹和解草嗪，嘧啶肟草醚和禾草丹和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和禾草丹和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和苯噻酰草胺和解草啶，嘧啶肟草醚和苯噻酰草胺和解草嗪，嘧啶肟草醚和苯噻酰草胺和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和苯噻酰草胺和吡唑解草酯，嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和解草嗪，嘧啶肟草醚和氰氟草酯和解草嗪，嘧啶肟草醚和喹禾灵和解草嗪，嘧啶肟草醚和烯草酮和解草嗪，嘧啶肟草醚和稀禾啶和解草嗪，嘧啶肟草醚和解草啶，嘧啶肟草醚和解草嗪，嘧啶肟草醚和烯丙酰草胺，嘧啶肟草醚和吡唑解草酯。
栽培区是栽培植物已在生长或那些栽培植物的种子已播种的土地，以及打算栽培上述栽培植物的土地。
根据预期的应用，选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的安全剂可用于预先处理栽培植物的种子材料(拌种或敷裹插枝)或可在播种前或后掺入土壤中。但是，还可在植物发芽后单独或与除草剂一起施用。因此，用安全剂处理植物或种子材料原则上不受除草剂施用时间的影响。然而，还可通过同时施用除草剂和安全剂(例如以桶混物的形式)进行植物的处理。安全剂相对于除草剂的用量主要取决于施用方法。在田间处理的情况下，可通过使用含安全剂和除草剂的组合物的桶混物或分别施用安全剂和除草剂进行处理，除草剂与安全剂的比例通常是100∶1至1∶10，优选20∶1至1∶1。在田间处理的情况下，通常施用0.001-1.0kg安全剂/ha，优选0.001-0.25kg安全剂/ha。
活性成分混合物的用量一般是0.001-5kg/ha，但优选0.005-0.5kg/ha。
本发明组合物适用于农业上常规使用的所有施用方法，例如苗前施用、苗后施用和拌种。
对于拌种，通常施用0.001-10g安全剂/kg种子，优选0.05-2g安全剂/kg种子。如果安全剂是在播种前不久以液体形式通过浸种施用的，那么使用含浓度1-10000ppm、优选100-1000ppm的活性成分的安全剂溶液是有利的。
为了施用，有利的是将选自化合物解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的安全剂或这些安全剂与嘧啶肟草醚和任选的一种或多种除草剂的组合物与制剂加工技术中常规的助剂一起配制成制剂，例如乳油、可涂敷糊剂、可直接喷雾溶液或可稀释溶液、稀乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂或微胶囊剂，所述除草剂选自S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、噁唑禾草灵、氰氟草酯、喹禾灵、烯草酮、稀禾啶、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺。
上述制剂描述于例如WO97/34485第9-13页。上述制剂可以已知方式制备，例如通过将活性成分与液体或固体助剂例如溶剂或固体载体密切混合和/或研磨制备。在制剂的制备过程中还可另外加入表面活性化合物(表面活性剂)。适用于此目的的溶剂和固体载体的实例在例如WO97/34485第6页中提及。
根据欲配制的活性成分的性质，适宜的表面活性化合物是具有良好的乳化、分散和润湿性的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂和表面活性剂混合物。适宜的阴离子、非离子和阳离子表面活性剂的实例列于例如WO97/34485的第7和8页。在制剂加工技术中常规使用的表面活性剂也适用于制备本发明的除草组合物，所述表面活性剂特别是描述在“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”MC PublishingCorp.，Ridgewood New Jersey，1981，Stache，H.，“Tensid-Taschenbuch”，Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna，1981，以及M.and J.Ash，“Encyclopedia of Surfactants”，第I-III卷，Chemical Publishing Co.，New York，1980-81中。
除草制剂通常含0.1-99wt％、特别是0.1-95wt％的活性成分混合物，1-99.9wt％的固体或液体制剂助剂，和0-25wt％、特别是0.1-25wt％的表面活性剂，其中的活性成分混合物含嘧啶肟草醚，任选的一种或多种选自S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、噁唑禾草灵、氰氟草酯、喹禾灵、烯草酮、稀禾啶、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺的化合物，和选自化合物解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的化合物。虽然浓缩物作为市售产品是优选的，但最终使用者一般会使用稀释的制剂。
组合物还可包含其他添加剂如稳定剂例如植物油或环氧化植物油(环氧化椰子油、菜籽油或豆油)、消泡剂例如硅油、防腐剂、粘度调节剂、粘合剂、增粘剂，还有肥料或其他活性成分。为了使用选自化合物解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的安全剂或含所述安全剂的组合物保护作物不受除草剂的有害影响，所述除草剂选自S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、噁唑禾草灵、氰氟草酯、喹禾灵、烯草酮、稀禾啶、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺，有多种方法和技术是合适的，下面是实例i)拌种a)用选自化合物解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的活性成分的可湿性粉剂拌种，通过在容器内振摇直至制剂均匀地分布到种子表面上(干拌)。每100kg种子大约使用1-500g选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的活性成分(4g-2kg可湿性粉剂)。
b)用选自化合物解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的活性成分的乳油拌种(湿拌)。
c)通过将种子浸渍在含100-1000ppm选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的活性成分的液体制剂中1-72小时，并且必要时随后干燥种子(浸渍拌种)。
拌种或处理萌发的籽苗自然是优选的施用方法，因为活性成分的处理完全针对的是靶标作物。虽然通常每100kg种子使用1-1000g解毒剂、优选5-250g解毒剂，但根据所采用的还容许添加其他活性成分或微量营养素的方法，也可以采用超过或低于上述规定浓度范围的用量(重复拌种)。
ii)以桶混物的形式施用使用解毒剂和除草剂的混合物的液体制剂(两者比例为10∶1至1∶100)，除草剂的用量是0.005-5.0kg/ha。上述桶混物可以在播种之前或之后施用。
iii)施用到播沟将乳油、可湿性粉剂或颗粒剂形式的活性成分解草嗪或解草啶引入到敞开的播种过的播沟内。在播沟覆土后，以常规方式苗前施用除草剂。
iv)活性成分的控制释放将活性成分解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺或吡唑解草酯以溶液形式涂布到矿物载体颗粒或聚合颗粒(脲-甲醛)上并干燥。如果需要，可以涂敷包衣(涂敷颗粒)，能使活性成分定量释放预定的时间长度。
优选的制剂特别含有下列组合物(％＝重量百分比)。
乳油活性成分混合物 1-90％，优选5-20％表面活性剂 1-30％，优选10-20％液体载体5-94％，优选70-85％粉剂活性成分混合物 0.1-10％，优选0.1-5％固体载体99.9-90％，优选99.9-99％
胶悬剂活性成分混合物 5-75％，优选10-50％水 94-24％，优选88-30％表面活性剂 1-40％，优选2-30％可湿性粉剂活性成分混合物 0.5-90％，优选1-80％表面活性剂 0.5-20％，优选1-15％固体载体 5-95％，优选15-90％颗粒剂活性成分混合物 0.1-30％，优选0.1-15％固体载体 99.5-70％，优选97-85％。
下列实施例进一步说明本发明。它们并不是限制本发明。
含除草剂嘧啶肟草醚，任选的选自S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、噁唑禾草灵、氰氟草酯、喹禾灵、烯草酮、稀禾啶、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺的化合物和选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的安全剂的混合物的制剂实施例(％＝重量百分数)F1.乳油a) b)c)d)活性成分混合物 5％10％ 25％ 50％十二烷基苯磺酸钙6％8％ 6％ 8％蓖麻油聚乙二醇醚4％- 4％ 4％(36mol环氧乙烷)辛基酚聚乙二醇醚- 4％ - 2％(7-8mol环氧乙烷)
环己酮- - 10％20％芳族C9-C12烃混合物 85％78％55％16％通过用水稀释上述浓缩物可制备任何希望浓度的乳剂。
F2.溶液a) b) c) d)活性成分混合物5％ 10％50％90％1-甲氧基-3-(3-甲氧基- - 20％20％-丙氧基)-丙烷聚乙二醇(分子量400) 20％10％- -N-甲基-2-吡咯烷酮 - - 30％10％芳族C9-C12烃混合物 75％60％- -上述溶液适用于以微滴的形式施用。
F3.可湿性粉剂a) b) c) d)活性成分混合物5％ 25％50％80％木质素磺酸钠 4％ - 3％ -月桂基硫酸钠 2％ 3％ - 4％二异丁基萘磺酸钠 - 6％ 5％ 6％辛基酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -(7-8mol环氧乙烷)高度分散的硅酸1％ 3％ 5％ 10％高岭土88％62％35％-将活性成分与助剂充分混合，并在适宜的磨中将混合物充分研磨，得到可湿性粉剂，该可湿性粉剂可以用水稀释，形成任何希望浓度的悬浮剂。
F4.涂敷颗粒剂a) b) c)活性成分混合物 0.1％5％ 15％高度分散的硅酸 0.9％2％ 2％无机载体物质(直径0.1-1mm)99.0％ 93％83％例如CaCO3或SiO2将活性成分溶解于二氯甲烷中，将此溶液喷到载体上，随后真空蒸发除去溶剂。
F5.涂敷颗粒剂a) b) c)活性成分混合物 0.1％5％ 15％聚乙二醇(分子量200) 1.0％2％ 3％高度分散的硅酸 0.9％1％ 2％无机载体物质(直径0.1-1mm) 98.0％ 92％ 80％例如CaCO3或SiO2在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。产生无尘涂敷颗粒剂。
F6.挤出颗粒剂a)b) c) d)活性成分混合物0.1％ 3％ 5％ 15％木质素磺酸钠 1.5％ 2％ 3％ 4％羧甲基纤维素 1.4％ 2％ 2％ 2％高岭土97.0％93％90％79％将活性成分与助剂混合，将混合物研磨，用水润湿，挤出，然后在空气流中干燥。
F7.粉剂a)b) c)活性成分混合物 0.1％ 1％5％滑石 39.9％49％ 35％高岭土 60.0％50％ 60％通过将活性成分与载体混合并在适宜的磨中研磨该混合物可获得即用粉剂。
F8.胶悬剂a) b) c) d)活性成分混合物3％ 10％ 25％50％乙二醇5％ 5％ 5％ 5％壬基酚聚乙二醇醚 -1％ 2％ -(15mol环氧乙烷)木质素磺酸钠 3％ 3％ 4％ 5％羧甲基纤维素 1％ 1％ 1％ 1％
37％甲醛水溶液0.2％ 0.2％0.2％ 0.2％硅油乳液 0.8％ 0.8％0.8％ 0.8％水87％ 79％ 62％ 38％将磨细的活性成分与助剂密切混合，得到胶悬剂，用水稀释该胶悬剂，可制备任何希望浓度的悬浮剂。
通常，更实用的是分别配制活性成分嘧啶肟草醚和S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、噁唑禾草灵、氰氟草酯、喹禾灵、烯草酮、稀禾啶、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹以及苯噻酰草胺，和解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯，然后在施用前将其以希望的混合比例在撒药器中混合到一起，形成水中“桶混物”的形式。
在下列实施例中说明了选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的安全剂保护作物免于嘧啶肟草醚单独和/或嘧啶肟草醚和一种或多种除草剂的混合物的植物毒性作用的能力，所述除草剂选自S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、噁唑禾草灵、氰氟草酯、喹禾灵、烯草酮、稀禾啶、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺。
生物实施例实施例B3安全作用在温室条件下，将试验植物在塑料罐中生长至4-叶期。在此阶段，将单独的嘧啶肟草醚，和嘧啶肟草醚与安全剂的组合物，以及嘧啶肟草醚和一种或多种除草剂的混合物，或嘧啶肟草醚和一种或多种除草剂与作为安全剂测试的物质一起的混合物施用到试验植物。使用测试物质的以水悬浮液进行施用，所述水悬浮液由25％可湿性粉剂(实施例F3，b)或实施例F8中的胶悬剂制备，每公顷使用500升水。施用3周后，使用百分率量度评价除草剂对作物如玉米和谷物的植物毒性。100％表示试验植物完全死亡，0％表示无植物毒性作用。在此试验中，本发明混合物显示出良好的活性。
已意外地发现，特定的安全剂(反作用剂，解毒剂)适用于与本发明的增效组合物混合。因此，本发明还涉及一种用于选择性防治有益植物特别是稻作物中的杂草的选择性除草组合物，该组合物含有嘧啶肟草醚，任选的一种或多种选自S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、噁唑禾草灵、氰氟草酯、喹禾灵、烯草酮、稀禾啶、丙草胺、二氯喹磷酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺的化合物，和选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的安全剂，该组合物能保护有益植物(而非杂草)免于除草剂的植物毒性作用，还涉及所述组合物在防治有益植物作物中的杂草中的应用。
权利要求
1.一种除草增效组合物，含有下列成分的混合物作为活性成分a)嘧啶肟草醚和b)增效有效量的至少一种选自下组化合物的化合物甲基磺草酮、双环磺草酮、吡草酮、吡草醚、氟丁酰草胺、苯酮唑、异戊乙净、氯甲酰草胺、扑草净、西草净、三氟啶磺隆、磺酰磺隆、N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺、S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺。
2.如权利要求1所述的除草增效组合物，含有下列成分的混合物a)嘧啶肟草醚和b)增效有效量的至少一种选自下组化合物的化合物双环磺草酮、吡草酮、吡草醚、氟丁酰草胺、苯酮唑、异戊乙净、氯甲酰草胺、三氟啶磺隆、N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-(2-氟-1-甲氧基-乙酰氧基-正丙基)吡啶-3-磺酰胺、S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚和嘧草醚。
3.一种防治有益植物作物中的有害植物生长的方法，包括使除草有效量的权利要求1所述组合物所述作用于所述作物植物或其所在地。
4.如权利要求3所述的方法，其中的作物植物是稻。
5.一种除草增效组合物，含有下列成分的混合物作为活性成分a)嘧啶肟草醚和b)增效有效量的至少一种选自下组化合物的化合物S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、噁唑禾草灵、氰氟草酯、喹禾灵、烯草酮、稀禾啶、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺，和c)除草剂拮抗有效量的化合物，选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯，其中不包括下列成分的混合物嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和解草啶、嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和氰氟草酯和解草啶、嘧啶肟草醚和氰氟草酯和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和氰氟草酯和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和喹禾灵和解草啶、嘧啶肟草醚和喹禾灵和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和喹禾灵和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和烯草酮和解草啶、嘧啶肟草醚和烯草酮和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和烯草酮和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和稀禾啶和解草啶、嘧啶肟草醚和稀禾啶和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和稀禾啶和吡唑解草酯。
6.如权利要求5所述的除草增效组合物，含有下列成分的混合物作为活性成分a)嘧啶肟草醚和b)增效有效量的至少一种选自下组化合物的化合物S-异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2-二甲基-丙酸8-(2，6-二乙基-4-甲基-苯基)-9-氧代-1，2，4，5-四氢-9H-吡唑并[1，2-d][1，4，5]氧二氮杂-7-基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、噁唑禾草灵、氰氟草酯、喹禾灵、烯草酮、和稀禾啶，和c)除草剂拮抗有效量的化合物，选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯，其中不包括下列成分的混合物嘧啶肟草醚和炔草酸和解草啶、嘧啶肟草醚和炔草酸和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和炔草酸和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和解草啶、嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和噁唑禾草灵和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和氰氟草酯和解草啶、嘧啶肟草醚和氰氟草酯和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和氰氟草酯和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和喹禾灵和解草啶、嘧啶肟草醚和喹禾灵和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和喹禾灵和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和烯草酮和解草啶、嘧啶肟草醚和烯草酮和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和烯草酮和吡唑解草酯、嘧啶肟草醚和稀禾啶和解草啶、嘧啶肟草醚和稀禾啶和烯丙酰草胺、嘧啶肟草醚和稀禾啶和吡唑解草酯。
7.一种除草组合物，含有下列成分的混合物作为活性成分a)嘧啶肟草醚和b)除草剂拮抗有效量的选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺和吡唑解草酯的化合物。
8.一种防治有益植物作物中的有害植物生长的方法，包括使除草有效量的权利要求5所述的组合物作用于作物植物或其所在地。
9.如权利要求8所述的方法，其中的作物植物是稻。
10.一种防治有益植物作物中的有害植物生长的方法，包括使除草有效量的权利要求7所述的组合物作用于作物植物或其所在地。
11.如权利要求7所述的方法，其中的作物植物是稻。
全文摘要
一种除草增效组合物，含有下列成分的混合物作为活性成分a)嘧啶肟草醚和b)增效有效量的至少一种化合物，所述化合物选自甲基磺草酮、双环磺草酮、吡草酮、吡草醚、氟丁酰草胺、苯酮唑、异戊乙净、氯甲酰草胺、扑草净、西草净、三氟啶磺隆、磺酰磺隆、N－[(4，6－二甲氧基嘧啶－2－基)氨基羰基]－2－(2－氟－1－甲氧基－乙酰氧基－正丙基)吡啶－3－磺酰胺、S－异丙甲草胺、甲草胺、噁唑酰草胺、2，2－二甲基－丙酸8－(2，6－二乙基－4－甲基－苯基)－9－氧代－1，2，4，5－四氢－9H－吡唑并[1，2－d][1，4，5]氧二氮杂－7－基酯、异噁氯草酮、甲氧除草醚、氟磺胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵、乙氧氟草醚、异丙吡草酯、双苯嘧草酮、吲哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、唑啶草酮、环戊噁草酮、氟唑草胺、氟哒嗪草酯、双唑草腈、环酯草醚、双草醚、嘧草硫醚、嘧草醚、炔草酸、丙草胺、二氯喹啉酸、吡唑特、禾草敌、禾草丹和苯噻酰草胺。本发明组合物还可含有安全剂。
文档编号A01N43/84GK1725952SQ200380103804
公开日2006年1月25日 申请日期2003年11月20日 优先权日2002年11月21日
发明者G·R·柯特兹安 申请人:辛根塔参与股份公司