油悬浮剂的制作方法

文档序号:379467阅读:603来源:国知局
专利名称:油悬浮剂的制作方法
技术领域
本发明涉及作物保护组合物制剂领域。特别是,本发明涉及包含选自磺酰胺类,尤其是苯磺酰胺类和杂芳基磺酰胺类除草活性化合物的油悬浮剂形式的液体制剂。
通常,用于作物保护的活性化合物不以纯物质的形式使用。根据使用区域和使用种类,以及物理、化学和生物参数,活性化合物与常规助剂和添加剂相混合以活性化合物制剂使用。也已知与其它的活性化合物相组合以扩展活性谱和/或保护作物(例如通过与安全剂、解毒剂相组合)。
通常,用于作物保护的活性化合物制剂应具有高的化学和物理稳定性,应当容易施用和使用,并且具有与高选择性相结合的广谱生物活性。
通常,磺酰胺类如磺酰脲类的除草活性化合物具有高的化学反应性,并且易于被化学降解,如被水解。
配制化学不稳定活性化合物的可能性之一是制备固体制剂。因此,将磺酰脲类活性化合物以粉剂、颗粒剂和片剂形式配制是已知的(例如EP 764404、WO 9834482、WO 9313658)。然而,制备固体制剂的方法,例如颗粒剂和片剂形式通常是复杂的,尤其是当将具有低熔点的活性化合物或助剂和添加剂相组合时。此外,固体制剂通常更难于施用且更加使用不便。
磺酰脲的液体制剂描述于,例如US 4599412、US 4683000、US4671817、EP 0245058、WO 01/82693、EP 0313317、EP 0514768、EP0163598和EP 0514769中。
本发明的目的是提供改良的作物保护组合物制剂,该制剂具有高的化学稳定性和高的生物有效性,以及作物相容性。
该目的是通过本发明特殊的油悬浮剂来达到的。
因此,本发明提供一种油悬浮剂,其包含a)一种或多种悬浮形式的磺酰胺类除草活性化合物,b)一种或多种安全剂,c)一种或多种有机溶剂,和d)一种或多种磺基琥珀酸盐(酯)。
此外,本发明的油悬浮剂也可以任选地包含进一步的组分e)一种或多种不同于a)和b)的农业化学活性化合物,和f)常规助剂和添加剂。
术语“油悬浮剂”(OD)应理解为指基于有机溶剂的悬浮剂。其中,一种或多种活性化合物悬浮于有机溶剂中,其它活性化合物可溶解于有机溶剂中。
本发明的油悬浮剂中,磺酰胺a)以悬浮形式存在于有机溶剂中。这表明磺酰胺的主要部分(以重量%)是以细分散形式的不溶解状态存在,其小部分可溶解。优选地,分别基于本发明油悬浮剂中磺酰胺总量,优选大于80重量%,尤其优选大于90重量%的磺酰胺悬浮于有机溶剂中。
优选的磺酰胺a)为苯磺酰胺和杂芳基磺酰胺,以及其它的磺酰胺类如酰嘧磺隆。适宜的苯磺酰胺a)为,例如选自苯基磺酰基氨基羰基三唑啉酮类或苯磺酰脲类的化合物,优选为选自苯磺酰脲类的化合物。术语“苯磺酰脲”应理解为包括其中苯基经由间隔基如CH2、O或NH与砜基(SO2)相连的磺酰脲类。苯基磺酰基氨基羰基三唑啉酮的实例为氟卡巴腙(Flucarbazone)或丙氧基卡巴腙和/或其盐。磺酰胺a)是商购可得的和/或可采用例如描述于例如EP-A-7687、EP-A-30138、US 5,057,144和US 5,534,486中的已知方法制备的。
适宜的苯磺酰胺类为例如通式(I)的苯磺酰胺和/或其盐Rα-(A)m-SO2-NRβ-CO-(NRγ)n-Rδ(I)其中Rα为未经取代或经取代的苯基,其中苯基包括取代基具有1-30个碳原子,优选1-20个碳原子,Rβ为氢原子或未经取代或经取代的烃基,该烃基包括取代基具有1-10个碳原子,例如未经取代或经取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,Rγ为氢原子或未经取代或经取代的烃基,该烃基包括取代基具有1-10个碳原子,例如未经取代或经取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,A为CH2、O或NH,优选O,m为0或1,n为0或1,优选1,和Rδ为杂环基,例如吡啶基、三嗪基或三唑啉酮基。
优选的苯磺酰胺类为苯磺酰脲类化合物,例如通式(II)的苯磺酰脲和/或其盐Rα-(A)m-SO2-NRβ-CO-NRγ-Rδ(II)其中Rα为未经取代或经取代的苯基,其中苯基包括取代基具有1-30个碳原子,优选1-20个碳原子,Rβ为氢原子或未经取代或经取代的烃基,该烃基包括取代基具有1-10个碳原子,例如未经取代或经取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,Rγ为氢原子或未经取代或经取代的烃基,该烃基包括取代基具有1-10个碳原子,例如未经取代或经取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,A为CH2、O或NH,优选O,m为0或1,和Rδ为杂环基,例如吡啶基或三嗪基。
优选式(III)的苯磺酰脲和/或其盐, 其中R4为C1-C4-烷氧基,优选C2-C4-烷氧基,或CO-Ra,其中Ra为OH、C1-C4-烷氧基或NRbRc,其中Rb和Rc相同或不同,并且各自独立地为H或C1-C4-烷基,R5为卤素(优选碘),或(A)n-NRdRe,其中n为0或1,A为基团CR′R″,其中R′和R″相同或不同并且各自独立地为H或C1-C4-烷基,Rd为H或C1-C4-烷基,并且Re为酰基如甲酰基,或C1-C4-烷基磺酰基,并且如果R4为C1-C4-烷氧基,优选C2-C4-烷氧基,R5也可以为H,R6为H或C1-C4-烷基,m为0或1,X和Y相同或不同并且各自独立地为卤素或NR′R″,其中R′和R″相同或不同并且各自独立地为H或C1-C4-烷基,或C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-烯氧基或C3-C6-炔氧基,其中最后所述的8个基团均是未经取代的或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基,优选C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基,和Z为CH或N。
尤其优选的是下面通式(III)的苯磺酰脲和/或其盐,其中a)R4为CO-(C1-C4-烷氧基),R5为卤素,优选碘,或R5为CH2-NHRe,其中Re为酰基,优选C1-C4-烷基磺酰基,并且m为0,b)R4为CO-N(C1-C4-烷基)2,R5为NHRe,其中Re为酰基,优选甲酰基,并且m为0,或c)R4为C2-C4-烷氧基,R5为H并且m为1。
典型的苯磺酰脲尤其是下列化合物及其盐如钠盐苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆及其钠盐、甲磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、氟磺隆、嘧磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、碘甲磺(Iodosulfuron-methyl)及其钠盐(WO 92/13845)、叠磺隆及其钠盐(Agrow Nr.347,March 3,2000,第22页(PJB Publications Ltd.2000))和甲酰氨磺隆及其钠盐(Agrow Nr.338,Oktober 15,1999,第26页(PJB PublicationsLtd.1999))。
尤其优选的苯磺酰胺为碘甲磺隆(A1.1)及其钠盐(A1.2)、叠磺隆(A2.1)及其钠盐(A2.2),甲酰氨磺隆(A3.1)及其钠盐(A3.2)、氟卡巴腙(A4.1)及其钠盐(A4.2)、丙氧基卡巴腙(A5.1)及其钠盐(A5.2)和乙氧醚磺隆(A6.1)及其钠盐(A6.2)、甲磺隆(A7.1)及其钠盐(A7.2)、苯磺隆(A8.1)及其钠盐(A8.2)、氯磺隆(A9.1)及其钠盐(A9.2)。
上述活性化合物例如已知于“The Pesticide Manual”(农药手册),第12版(2000),The British Crop Protection Council,或具体活性化合物后所给出的参考文献中。
适宜的杂芳基磺酰胺a)为,例如选自杂芳基磺酰基氨基羰基三唑啉酮类或杂芳基磺酰脲类的化合物,优选为选自杂芳基磺酰脲类的化合物。术语“杂芳基磺酰脲”应理解为包括其中杂芳基经由间隔基如CH2、O或NH与磺酰基(SO2)相连的磺酰脲类。
适宜的杂芳基磺酰胺为,例如通式(IV)的磺酰胺和/或其盐,Rα′-(A′)m′-SO2-NRβ′-CO-(NRγ′)n′-Rδ′(IV)其中Rα′为未经取代或经取代的杂芳基,其中杂芳基包括取代基具有1-30个碳原子,优选1-20个碳原子,Rβ′为氢原子或未经取代或经取代的烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如未经取代或经取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,Rγ′为氢原子或未经取代或经取代的烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如未经取代或经取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,A′为CH2、O或NH,优选O,m′为0或1,n′为0或1,优选1,和Rδ′为杂环基,例如吡啶基、三嗪基或三唑啉酮基。
优选的杂芳基磺酰胺为杂芳基磺酰脲类化合物,例如通式(V)的磺酰脲和/或其盐,Rα′-(A1)m′-SO2-NRβ′-CO-NRγ′-Rδ′(V)其中Rα′为未经取代或经取代的杂芳基,其中杂芳基包括取代基具有1-30个碳原子,优选1-20个碳原子,Rβ′为氢原子或未经取代或经取代的烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如未经取代或经取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,Rγ为氢原子或未经取代或经取代的烃基,其包括取代基具有1-10个碳原子,例如未经取代或经取代的C1-C6-烷基,优选氢原子或甲基,A′为CH2、O或NH,优选O,m′为0或1,和Rδ′为杂环基,例如吡啶基或三嗪基。
尤其优选的是下面式(VI)的杂芳基磺酰胺Rα′-SO2-NH-CO-(NRγ′)n′-Rδ′(VI)其中Rα′为经取代的杂芳基如经取代的吡啶基、噻吩基、吡唑基或咪唑基,
Rγ′为H、(C1-C3)-烷基,其是未经取代的或经卤素(F、Cl、Br、I)或卤代-(C1-C3)-烷氧基取代的,优选H或甲基,对于n′=1,Rδ′为吡啶基或三嗪基,优选 以及对于n′=0,Rδ′为三唑啉酮基,优选 R7为(C1-C10)-烷基,其是未经取代的或经卤素(F、Cl、Br、I)或卤代-(C1-C3)-烷基取代的,R8为(C1-C10)-烷基,其是未经取代的或经卤素(F、Cl、Br、I)或卤代-(C1-C3)-烷基取代的,X和Y相同或不同并且各自独立地为卤素或NR′R″,其中R′和R″相同或不同并且各自独立地为H或C1-C4-烷基,或C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-烯氧基或C3-C6-炔氧基,其中最后所述的8个基团均是未经取代的或经一个或多个选自下组的基团取代的卤素、C1-C4-烷氧基和C1-C4-烷硫基,优选C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基。
尤其优选的是,Rα′为
其中R9为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧羰基、(C2-C6)-烯氧羰基、(C2-C6)-炔氧羰基、CONR′R″、卤代-(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C2-C6)-烯氧基、卤代-(C2-C6)-炔氧基、卤代-(C1-C6)-烷基磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷基羰基、卤代-(C1-C6)-烷氧羰基、卤代-(C2-C6)-烯氧羰基、卤代-(C2-C6)-炔氧羰基,R10为H、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷氧基或卤素(F、Cl、Br、I),I为0或1R11为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、卤代-(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C2-C6)-烯氧基、卤代-(C2-C6)-炔氧基、卤代-(C1-C6)-烷基磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷基-羰基、卤代-(C1-C6)-烷氧基羰基、卤代-(C2-C6)-烯氧基羰基、卤代-(C2-C6)-炔氧基羰基、CONR′R″,R12为卤素(F、Cl、Br、I)、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、卤代-(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷基磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷氧基羰基、卤代-(C2-C6)-烯氧基羰基、卤代-(C2-C6)-炔氧基羰基,R13为(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷氧基羰基、卤代-(C2-C6)-烯氧基羰基、卤代-(C2-C6)-炔氧基羰基、卤代-(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C1-C6)-烷基磺酰基、卤素(F、Cl、Br、I)、CONR′R″、或R13为杂环,该杂环可以是饱和的、不饱和的或为芳族的,并且其优选包含4-6个环原子和一个或多个选自下组的杂原子N、O和S,并且该杂环可以是未经取代的或经一个或多个取代基,优选选自下组的取代基取代的(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷氧基和卤素,尤其优选 R14为H、卤素(F、Cl、Br、I)、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基,R15为H、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基,R16为(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C2-C6)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基、(C1-C6)-烷基磺酰基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基、(C2-C6)-烯氧基羰基、(C2-C6)-炔氧基羰基、卤代-(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷氧基、卤代-(C2-C6)-烯氧基、卤代-(C2-C6)-炔氧基、卤代-(C1-C6)-烷基磺酰基、卤代-(C1-C6)-烷基羰基、卤代-(C1-C6)-烷氧基羰基、卤代-(C2-C6)-烯氧基羰基、卤代-(C2-C6)-炔氧基羰基、CONR′R″,尤其是SO2-乙基,和R′和R″各自独立地为H、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-卤烯基、(C2-C6)-炔基、(C2-C6)-卤炔基,或NR′R″形成杂环,该杂环可以是饱和的、不饱和的或为芳族,并且其优选包含4-6个环原子和一个或多个选自下组的杂原子N、O和S,并且该杂环可以是未经取代的或经一个或多个取代基,优选选自下组的取代基取代的(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、卤代-(C1-C3)-烷基、卤代-(C1-C3)-烷氧基和卤素。
尤其优选的杂芳基磺酰脲为,例如烟嘧磺隆(A10.1)及其盐如钠盐(A10.2)、砜嘧磺隆(A11.1)及其盐如钠盐(A11.2)、噻吩磺隆(A12.1)及其盐如钠盐(A12.2)、吡嘧磺隆(A13.1)及其盐如钠盐(A13.2)、氟啶嘧磺隆(A14.1)及其盐如钠盐(A14.2)、磺酰磺隆(A15.1)及其盐如钠盐(A15.2)、三氟啶磺隆(A16.1)及其盐如钠盐(A16.2)、四唑嘧磺隆(A17.1)及其盐如钠盐(A17.2)、啶嘧磺隆(A18.1)及其盐如钠盐(A18.2)、和Flucetosulfuron(1-[3-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-吡啶基]-2-氟丙基甲氧乙酸酯(A19.1))及其盐如钠盐(A19.2)。
尤其优选的杂芳基磺酰基氨基羰基三唑啉酮是下述的式(VII)化合物,该化合物已经公开在例如WO 03/026427中。

上述所列活性化合物例如已知于“The Pesticide Manual”(农药手册),第12版(2000)(PM),The British Crop ProtectionCouncil,或具体活性化合物后所给出的参考文献中。
对于本发明而言,作为组分包含在本发明油悬浮剂中的磺酰胺a)始终应理解为其所有的使用形式,例如酸、酯、盐和异构体如立体异构体和光学异构体。因此,除中性化合物外,也始终应理解为包括具有无机和/或有机抗衡离子的盐。因此,磺酰胺例如可以形成盐,其中-SO2-NH基团的氢由农业上适宜的阳离子取代。这些盐为,例如金属盐,尤其是碱金属盐或碱土金属盐,尤其是钠盐和钾盐,或其它的铵盐或具有有机胺的盐。盐的形成也可以通过将酸加至碱性基团上来进行,例如胺和烷基胺。对此适宜的酸为强无机和有机酸,例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3。优选的酯为烷基酯,尤其是C1-C10-烷基酯,例如甲酯。
只要术语“酰基”用于本说明书中,其指有机酸根,该有机酸根是通过从有机酸除去OH基团形式上形成的,例如羧酸根和其衍生的酸例如硫代羧酸、未经取代或N-取代的亚氨基羧酸的酸根,或碳酸单酯、未经取代的或N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、膦酸、亚磷酸的酸根。
酰基优选甲酰基或选自下组的酰基CO-Rz、CS-Rz、CO-ORz、CS-ORz、CS-SRz、SORz和SO2Rz,其中Rz分别为C1-C10-烃基,例如C1-C10-烷基或C6-C10-芳基,该基团是未经取代或经取代的,例如经一个或多个选自下组的基团取代的卤素(例如F、Cl、Br、I)、烷氧基、卤烷氧基、羟基、氨基、硝基、氰基和烷硫基,或Rz为氨基羰基或氨基磺酰基,最后两个基团是未经取代的、N-单取代的或N,N-二取代的,例如由选自烷基和芳基基团取代的。
酰基为例如甲酰基、卤烷基羰基、烷基羰基如(C1-C4)-烷基-羰基、苯基羰基(其中苯环可以是经取代的)、或烷氧基羰基如(C1-C4)-烷氧基羰基、苯氧基羰基,苄氧基羰基、烷基磺酰基如(C1-C4)-烷基磺酰基、烷基亚磺酰基如C1-C4-(烷基-亚磺酰基)、N-烷基-1-亚氨基烷基如N-(C1-C4)-1-亚氨基-(C1-C4)-烷基,以及其它的有机酸基团。
烃基为直链的、支链的或环状的,并且是饱和或不饱和的脂肪族、芳香族烃基,例如烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基。
烃基优选具有1-40个碳原子,尤其优选1-30个碳原子;尤其优选的是,烃基为具有高至12个碳原子的烷基、烯基或炔基,或具有3、4、5、6或7个环原子的环烷基或苯基。
芳基为单-、二-或多环芳族系,例如苯基、萘基、四氢萘基、茚基、茚满基、并环戊二烯基、芴基等,优选苯基。
杂环基团或环(杂环基)可以是饱和、不饱和或杂芳族的,并且是未经取代或经取代的;其优选在环中包含一或多个优选选自N、O和S的杂原子;优选具有3至7个环原子的脂肪族杂环基或具有5或6个环原子的杂芳族基并且包含1、2或3个杂原子。该杂环基可以是例如其中至少1个环包含一或多个杂原子的杂芳族基团或环(杂芳基),例如单-、二-或多环芳族系,例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基和咪唑基,或其是部分或完全氢化的基团,例如环氧乙烷基、氧杂环丁基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、三唑基、二噁唑基、吗啉基、四氢呋喃基。优选嘧啶基和三嗪基。对于经取代的杂环基的适宜的取代基为下面进一步所述的取代基,并且还有氧代。氧代基团也可以出现在杂环原子上,其可以以不同的氧化态形式存在,例如在N和S情形下。
经取代的基团,例如经取代的烃基,例如经取代的烷基、烯基、炔基、芳基、苯基和苄基,或经取代的杂环基或杂芳基是指,例如源自未经取代的母体的经取代的基团,其中该取代基为例如一个或多个,优选1、2或3个选自下组的基团卤素、烷氧基、卤烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧羰基、烷基羰基、甲酰基、氨甲酰基、单和二烷基氨基羰基,经取代的氨基(例如酰氨基、单和二烷基氨基)、和烷基亚磺酰基、卤烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤烷基磺酰基,并且如果在环基的情形下,也可以为烷基和卤烷基,以及不饱和的脂肪族基(其相应于所述饱和的含烃基团),例如烯基、炔基、烯氧基、炔氧基等。在具有碳原子的基团中,优选具有1-4个碳原子,尤其优选1或2个碳原子。通常优选选自下组的取代基卤素(例如氟和氯)、(C1-C4)-烷基(优选甲基或乙基)、(C1-C4)-卤烷基(优选三氟甲基)、(C1-C4)-烷氧基(优选甲氧基或乙氧基)、(C1-C4)-卤烷氧基、硝基和氰基。这里尤其优选的取代基为甲基、甲氧基和氯。
未经取代或经取代的苯基优选未经取代的或经单或多取代、优选经高至3次由相同或不同基团,优选由选自下组的基团取代的苯基卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤烷基、(C1-C4)-卤烷氧基和硝基,例如邻-、间-和对-甲苯基、二甲基苯基、2-、3-和4-氯苯基、2-、3-和4-三氟-和三氯-苯基,2,4-、3,5-、2,5-和2,3-二氯苯基,邻-、间-和对-甲氧苯基。
环烷基为具有优选3-6个碳原子的碳环饱和环系,例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
含碳基团例如烷基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷基氨基和烷硫基和相应的不饱和和/或经取代的基团的碳架分别为直链或支链。在这类基团中,除非特别说明,优选具有例如1至6个碳原子,或在不饱和基团中优选具有2至6个碳原子的低级碳架。烷基,以及在其复合意义如烷氧基、卤烷基等中为例如甲基、乙基、正-或异-丙基,正-、异-、叔-或2-丁基,戊基类、己基类如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基,庚基类如正-庚基、1-甲基己基和1,4-二甲基戊基;烯基和炔基指相应于烷基的可能不饱和基团;烯基为例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基和1-甲基-丁-2-烯-1-基;炔基为例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基-丁-3-炔-1-基。
卤素为例如氟、氯、溴或碘。卤烷基、-烯基和-炔基为部分或全部由卤素,优选由氟、氯和/或溴取代的烷基、烯基和炔基,尤其优选由氟或氯取代,例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl;卤烷氧基为例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl;这相应地适用于卤烯基和其它的经卤素取代的基团。
本发明的油悬浮剂包含选自磺酰胺类的除草活性化合物a)的量通常为0.01至50重量%,优选0.1至30重量%;在这里以及整个说明书中,术语“重量%”指各自组分基于制剂总量的相对重量,除非另有说明。
本发明的油悬浮剂包含作为组分b)的安全剂,其适用于降低或防止对作物的损害。适宜的安全剂是已知的,例如选自WO-A-96/14747及其中所引用的文献。在有机溶剂中,安全剂可以以悬浮和/或溶解形式存在,优选以溶解形式存在。
适宜的安全剂为,例如下组化合物1)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类化合物(S1),优选化合物例如描述于WO 91/07874中的1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯(S1-1,吡咯二酸二乙酯,PM,781-782页),以及相关化合物。
2)二氯苯基吡唑羧酸衍生物,优选化合物例如EP-A-333 131和EP-A-269 806中所述的1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-羧酸乙酯(S1-4)、1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-羧酸乙酯(S1-5),以及相关化合物。
3)噻唑羧酸类化合物(S1),优选化合物例如解草唑,即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-羧酸乙酯(S1-6,Fenchlorazol-ethyl,PM 385-386页)以及相关化合物(参见EP-A-174562和EP-A-346 620)。
4)5-苄基-或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类化合物,或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类,优选化合物如描述于WO 91/08202中的5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-7)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-8)以及相关化合物,或描述于专利申请(WO-A-95/07897)中的5,5-二苯基-2-异噁唑啉-羧酸乙酯(S1-9,双苯噁唑酸-乙基)或-正丙基酯(S1-10),或5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸乙酯(S1-11)。
5)8-喹啉氧基乙酸类化合物(S2),优选1-甲基己-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-1,解草酯,如PM,263-264页),1,3-二甲基丁-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-2),4-烯丙氧基-丁基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-3),1-烯丙氧基-丙-2-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-4),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸甲酯(S2-6),(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7),2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-8),
2-氧代-丙-1-基(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(S2-9),以及相关化合物,如描述于EP-A-86 750、EP-A-94 349和EP-A-191736或EP-A-0 492 366中的化合物。
6)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类化合物,优选化合物例如描述于EP-A-0 582 198中的(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、二烯丙基(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸酯、甲基乙基(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸酯以及相关化合物。
7)苯氧基乙酸或苯氧基丙酸衍生物或芳族羧酸类活性化合物,例如2,4-二氯苯氧基乙酸(酯)(2,4-D)、4-氯-2-甲基苯氧基丙酸酯(2甲4氯丙酸)、MCPA或3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(及其酯)(麦草畏)。
8)嘧啶类活性化合物,例如“解草啶”(PM,512-511页)(=4,6-二氯-2-苯基嘧啶)。
9)二氯乙酰胺类活性化合物,通常用作苗前安全剂(土壤作用安全剂)例如“烯丙酰草胺”(PM,363-364页)(=N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺),“R-29148”(=Stauffer公司的3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷酮),“解草酮”(PM,102-103页)(=4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪),“PPG-1292”(=PPG Industries公司的N-烯丙基-N[(1,3-噁唑烷酮-2-基)-甲基]二氯乙酰胺),“DK-24”(=Sagro-Chem公司的N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺),“AD-67”或“MON 4660”(=Nitrokemia或Monsanto公司的3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷),“Dicyclonon”或“BAS145138”或“LAB145138”(=BASF公司的3-二氯乙酰基-2,5,5-三甲基-1,3-二氮杂双环[4.3.0]壬烷)和
“解草呋”或“MON 13900”(参见PM,637-638页)(=(RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷酮)。
10)二氯丙酮衍生物类活性化合物,例如“MG 191”(CAS-Reg.Nr.96420-72-3)(=Nitrokemia公司的2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷)。
11)氧基亚氨基化合物类的活性化合物,它们已知用作拌种材料,例如,“解草腈”(PM,902-903页)(=(Z)-1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲氧亚氨基(苯基)乙腈,已知该化合物用作拌种安全剂以防止异丙甲草胺的损害),“肟草胺”(PM,613-614页)(=1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮-O-(1,3-二氧杂环戊烷-2-基甲基)肟,已知其用作拌种安全剂以防止异丙甲草胺的损害,以及“抑害腈”或“CGA-43089”(PM,1304页)(=(Z)-氰基甲氧亚氨基(苯基)乙腈),已知该化合物用作拌种安全剂以防止异丙甲草胺的损害。
12)噻唑羧酸酯类活性化合物,已知其用作拌种剂,例如“解草安”(PM,590-591页)(=2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-羧酸苄酯),已知其用作拌种安全剂以防止甲草胺和异丙甲草胺的损害,13)萘二羧酸衍生物类活性化合物,已知其用作拌种剂,例如“萘二甲酐”(PM,1342页)(=1,8-萘二甲酸酐),已知其是作为玉米的抗硫代氨基甲酸酯除草剂损害的拌种安全剂。
14)苯并二氢吡喃乙酸衍生物类活性化合物,例如“CL 304415”(CAS-Reg.Nr.31541-57-8)(=AmericanCyanamid公司的2-84-羧基-苯并二氢吡喃-4-基)乙酸)。
15)除具有控制有害植物的除草作用外,还对于作物具有安全剂作用的活性化合物,例如,“派草丹”或“MY-93”(PM,404-405页)(=S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代羧酸酯),“香草隆”或“SK 23”(PM,330页)(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对-甲苯基脲),“苄草隆”或“JC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基-乙基)脲,参见JP-A-60087254),“苯草酮”或“NK 049”(=3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),“CSB”(=1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)(CAS-Reg.Nr.54091-06-4,来自Kumiai公司)。
酰基氨磺酰基苯甲酰胺类化合物,例如下式(VIII),其例如已知于WO 99/16744中。
优选的安全剂为吡咯二酸、解草唑、双苯噁唑酸、喹氧乙酸及其C1-C10-烷基酯,尤其是吡咯二酸二乙酯(S1-1)、解草唑-乙酯(S1-6)、双苯噁唑酸-乙酯(S1-9)、喹氧乙酸-甲己酯(S2-1)和(S3-1)。
本发明的油悬浮剂通常包含安全剂b)的量为0.1至60重量%,尤其是2至40重量%。
组分a)与组分b)的重量比可在宽范围内变化,并且通常介于1∶100和100∶1之间,优选介于1∶10和10∶1之间。
作为任选是否包含的农业化学活性化合物e)可以例如为不同于组分a)和b)的农业化学活性化合物,如除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂等。该农业化学活性化合物e)可以以悬浮和/或溶解形式存在于有机溶剂中。
不同于组分a)和b)的、任选作为组分e)存在于本发明油悬浮剂中的适宜活性化合物优选为除草活性化合物,例如A)苯氧基苯氧基-和杂芳氧基苯氧基羧酸衍生物类除草剂,如A1)苯氧基苯氧基-和苄氧基苯氧基羧酸衍生物,例如2-(4-(2,4-二氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(禾草灵),2-(4-(4-溴-2-氯苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 26 01 548),2-(4-(4-溴-2-氟苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A 4,808,750),2-(4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33067),2-(4-(2-氟-4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(US-A4,808,750),2-(4-(2,4-二氯苄基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 17 487),4-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)戊-2-烯酸乙酯,2-(4-(4-三氟甲基苯氧基)苯氧基)丙酸甲酯(DE-A 24 33 067);A2)“单环的”杂芳氧基苯氧基链烷羧酸衍生物类,例如2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0 002925),2-(4-(3,5-二氯吡啶基-2-氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A 0 003114),2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸甲酯(EP-A 0003 890),2-(4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸乙酯(EP-A 0003 890),2-(4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸炔丙酯(EP-A 0 191736),2-(4-(5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯氧基)丙酸丁酯(精吡氟禾草灵);A3)“双环的”杂芳氧基苯氧基链烷羧酸衍生物类,例如2-(4-(6-氯-2-喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸甲酯和乙酯(喹禾灵甲酯和喹禾灵乙酯),2-(4-(6-氟-2-喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸甲酯(参见J.Pest.Sci.第10卷,61(1985)),2-(4-(6-氟-2-喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸2-亚异丙基氨基氧基乙酯(喔草酯),2-(4-(6-氯苯并噁唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(噁唑禾草灵乙酯),其D(+)异构体(精噁唑禾草灵乙酯)和2-(4-(6-氯苯并噻唑-2-基氧基)苯氧基)丙酸乙酯(DE-A 26 40 730),四氢-2-呋喃基甲基2-(4-(6-氯喹喔啉氧基)苯氧基)丙酸酯(EP-A0 323 727);B)氯乙酰苯胺类,例如N-甲氧基甲基-2,6-二乙基-氯乙酰苯胺(甲草胺),N-(3-甲氧基丙-2-基)-2-甲基-6-乙基氯乙酰苯胺(异丙甲草胺),N-(3-甲基-1,2,4-噁二唑-5-基甲基)氯乙酸-2,6-二甲苯胺,N-(2,6-二甲基苯基)-N-(1-吡唑基甲基)氯乙酰胺(吡唑草胺);C)硫代氨基甲酸酯类,例如N,N-二丙基硫代氨基甲酸S-乙酯(EPTC),N,N-二异丁基硫代氨基甲酸S-乙酯(丁草敌);D)环己二酮肟类,例如3-(1-烯丙氧基亚氨基丁基)-4-羟基-6,6-二甲基-2-氧代环己-3-烯羧酸甲酯(禾草灭),2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-(2-乙基硫代丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮(稀禾啶),2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-(2-苯硫基丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮(环己烯草酮),2-(1-(3-氯烯丙氧基)亚氨基丁基)-5-(2-乙基硫代丙基)-3-羟基-环己-2-烯-1-酮,2-(1-(3-氯烯丙氧基)亚氨基丙基)-5-(2-乙硫代丙基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮(烯草酮),2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-3-羟基-5-(四氢噻喃(thian)-3-基)环己-2-烯酮(噻草酮),2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-(2,4,6-三甲基苯基)-3-羟基环己-2-烯-1-酮(肟草酮);E)苯甲酰基环己烷二酮类,例如2-(2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酰基)环己烷-1,3-二酮(SC-0051,EP-A 0 137 963),2-(2-硝基苯甲酰基)-4,4-二甲基环己烷-1,3-二酮(EP-A 0 274 634),2-(2-硝基-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-4,4-二甲基环己烷-1,3-二酮(WO 91/13548 Mesotrione);F)S-(N-芳基-N-烷基-氨甲酰基甲基)二硫代膦酸酯类,如S-[N-(4-氯苯基)-N-异丙基氨甲酰基甲基]-O,O-二甲基-二硫代磷酸酯(莎稗磷);G)烷基嗪类,例如WO97/08156、WO-A-97/31904、DE-A-19826670、WO-A-98/15536、WO-A-8/15537、WO-A-98/15538、WO-A-98/15539以及DE-A-19828519、WO-A-98/34925、WO-A-98/42684、WO-A-99/18100、WO-A-99/19309、WO-A-99/37627和WO-A-99/65882中所述的化合物,优选式(G)的化合物
其中RX为(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-卤烷基;RY为(C1-C4)-烷基、(C3-C6)-环烷基或(C3-C6)-环烷基-(C1-C4)-烷基,并且A为-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-O-、-CH2-CH2-O-、-CH2-CH2-CH2-O-,尤其优选式G1-G7的化合物

H)含磷除草剂,例如草铵膦类,如狭义的草铵膦,即D,L-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]-丁酸、草铵膦单铵盐、L-草铵膦、L-或(2S)-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]-丁酸、L-草铵膦单铵盐,或双丙氨膦(或Bilanafos),即L-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]丁酰基-L-丙氨酰-L-丙氨酸,尤其是其钠盐,或草甘膦类,例如草甘膦,即N-(膦酰甲基)甘氨酸、草甘膦单异丙基铵盐,草甘膦钠盐,或草硫膦(Sulfosate),即N-(甲基膦酰)甘氨酸三甲基锍盐=N-(甲基膦酰)甘氨酸三甲基氧化锍盐。
组A至H的除草剂是已知的,例如公开于上述公开文本和下列文献中“The Pesticide Manual”(农药手册),第12版,2000,TheBritish Crop Protection Council,以及“Agricultural ChemicalsBook II-Herbicides-”(农用化学品手册II-除草剂-),W.T.Thompson,Thompson Publications,Fresno CA,USA 1990和“Farm Chemicals Handbook’90”,Meister出版公司,Willoughby OH,USA,1990。
对于本发明油悬浮剂而言,任选包含的不同于组分(a)和(b)的适宜的农业化学活性化合物(e)为例如下列已知化合物,如同它们例如被描述于Weed Research(杂草研究)26,441-445(1986)或“The Pesticide Manual”(农药手册),第12版,The British CropProtection Council 2000以及其中所引用文献中,例如以混合制剂形式或作为桶混物的组分。该化合物根据国际标准化组织(ISO)以“通用名”或化学名称表示,视需要与常用代码一起表示,并且始终包括全部使用形式如酸、盐、酯和异构体如立体异构体和光学异构体乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、AKH 7088,即[[[1-[5-[2-氯代-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝苯基]-2-甲氧基亚乙基]氨基]氧基]乙酸及其甲酯、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim)、莠灭净(ametryn)、杀草强(amitrol)、AMS(即氨基磺酸铵)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazin)、azafenidine(DPX-R6447)、叠氮津(aziprotryn)、燕麦灵(barban)、BAS 516H(即5-氟-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)、草除灵(benazolin)、乙丁氟灵(benfluralin)呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop-ethyl)、噻草隆(benzthiazuron)、双丙氨酰膦(bialaphos)、治草醚(bifenox)、双草醚(bispyribac-natrium(KIH-2023))、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil),尤其是溴苯腈-辛酸酯和溴苯腈-庚酸酯、丁草胺(butachlor)、抑草膦(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、草噻咪(buthidazole)、地乐胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)(ICI-0500)、丁草敌(butylate)、唑酰草胺(cafenstrole)(CH-900)、双酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone)、CDAA(即2-氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺)、CDEC(即二乙基二硫代氨基甲酸2-氯烯丙酯)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草灭平(chloramben)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)(XDE-565)、炔禾灵(chlorazifop-butyl)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草灵(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、杀草敏(chloridazon)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、氯苯胺灵(chlorpropham)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、草克乐(chlorthiamid)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)及其酯衍生物(例如炔草酯-炔丙基(clodinafop-propargyl))、异噁草酮(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、环己烯草酮(cloproxydim)、二氯吡啶酸(clopyralid)、cumyluron(JC 940)、草净津(cyanazine)、草灭特(cycloate)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、氰氟草酯(cyhalofop)及其酯衍生物(例如丁酯,DEH-112)、莎草快(cyperquat)、环草津(cyprazine)、环唑草胺(cyprazole)、2,4-D、2,4-DB、茅草枯(dalapon)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、燕麦敌(di-allate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、禾草灵(diclofop)及其酯类(如禾草灵(diclofop-methyl))、双氯磺草胺(diclosulam)(XDE-564)、乙酰甲草胺(diethatyl);枯莠隆(difenoxuron)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr-natrium)(SAN-835H)、噁唑隆(dimefuron)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)(SAN-582H)、dimidazone、5-(4,6-二甲基嘧啶-2-基氨甲酰基氨磺酰基)-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-羧酸甲酯(NC-330)、三嗪氟草胺(triaziflam)(IDH-1105)、cinosulfon、噻节因(dimethipin)、敌乐胺(dinitramine)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、双甲酰草胺(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、草乃敌(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、草止津(eglinazine-ethyl)、EL 177(即5-氰基-1-(1,1-二甲乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-碳酰胺)、草藻灭(endothal)、茚草酮(indanofan)(MK-243)、EPTC、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、噻二唑隆(ethidimuron)、嗪丁草(ethiozin)、乙呋草黄(ethofumesate)、F5231(即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺、氯氟草醚(ethoxyfen)及其酯(例如乙酯,HN-252)、乙氧苯草胺(etobenzanid)(HW52)、3-(4-乙氧基-6-乙基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氢-1,1-二氧-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 079 683)、3-(4-乙氧基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氢-1,1-二氧-2-甲基苯并[b]噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 079 683)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、异噁草松(clomazone)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)及精噁唑禾草灵及其酯(例如精噁唑禾草灵乙酯和噁唑禾草灵乙酯)、butroxydimfenuron、氟燕灵(flamprop-methyl)、氟噻草胺(flufenacet)(BAY-FOE-5043)、吡氟禾草灵(fluazifop)和精吡氟禾草灵及其酯类(例如吡氟禾草灵丁酯和精吡氟禾草灵丁酯)、双氟磺草胺(florasulam)(DE-570)、氟消草(fluchloralin)、氟唑啶草(flumetsulam)、fluometuron、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)及其酯类(例如戊酯,S-23031)、氟噁嗪酮(flumioxazin)(S-482)、flumipropyn、氟胺草唑(flupoxam)(KNW-739)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、flupropacil(UBIC-4243)、氟草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草烟(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet-methyl))(KIH-9201)、氟黄胺草醚(fomesafen)、膦铵素(fosamine)、氟呋草醚(furyloxyfen)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯磺隆(halosulfuron)及其酯(例如甲酯,NC-319)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)及其酯、精吡氟氯禾灵(即R-haloxyfop)及其酯、六嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)(AC-299263)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)及盐类如铵盐、imazapic、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、碘苯腈(ioxynil)、丁环隆(isocarbamid)、异乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁草胺(isoxaben)、异噁草醚(isoxapyrifop)、特胺灵(karbutilate)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、苯噻草胺(mefenacet)、氟草磺(mefluidid)、metamitron、吡草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、灭草唑(methazole)、去草酮(methoxyphenone)、苯丙隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、叠磺隆(mesosulfuron-methyl)(WO 95/10507)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺((S)metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)(XRD 511)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、马来酰肼(maleic hydrazide)、草达灭(molinate);杀草利(monalide)、单脲硫酸二氢酯(monocarbamide dihydrogensulfate)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、MT 128(即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺)、MT 5950(即N-[3-氯基-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)(WO 95/01344)萘草胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、抑草止(naptalam)、NC 310(即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑)、草不隆(neburon)、nipyraclophen、磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、达草灭(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、黄草消(oryzalin)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)(RP-020630)、噁草灵(oxadiazon)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)(MY-100)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、对草快(paraquat)、克草猛(pebulate)、胺硝草(pendimethalin)、环戊噁草酮(pentoxazone)(KPP-314)、黄草伏(perfluidone)、敌草克(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、毒莠定(picloram)、派草磷(piperophos)、pyributicarb、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、环氰津(procyazine)、氨基丙氟灵(prodiamine)、环丙氟灵(profluralin)、丙草止津(proglinazine-ethyl)、扑杀通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)及其酯类、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、拿草特(propyzamide)、磺亚胺草(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、丙炔草胺(prynachlor)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)(ET-751)、卤草敏(chloridazon)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、达草止(pyridate)、pyriminobac-methyl(KIH-6127)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)(KIH-2031)、pyroxofop及其酯(例如炔丙酯)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、喹禾灵(quizalofop)和精喹禾灵及其酯衍生物例如喹禾灵乙酯、精喹禾灵四氢糠基酯和精喹禾灵乙酯、S 275(即2-[4-氯-2-氟-5-(2-丙炔氧基)苯基]-4,5,6,7-四氢-2H-吲唑)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SN 106279(即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲酯)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)(FMC-97285,F-6285)、sulfazuron、草硫膦(glyphosate-trimesium)(ICI-A0224)、TCA、丙戊草胺(tebutam)(GCP-5544)、丁唑隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)(BAS-620H)、特草定(terbacil)、芽根灵(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、TFH 450(即N,N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺酰基]-1H-1,2,4-三唑-1-碳酰胺)、噻醚草胺(thenylchlor)(NSK-850)、赛唑隆(thiazafluron)、噻氟啶草(thiazopyr)(Mon-13200)、噻二唑胺(thidiazimin)(SN-124085)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、肟草酮(tralkoxydim)、野麦畏(tri-allate)、triazofenamide、定草酯(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、氟乐灵trifluralin)、三甲隆(trimeturon)、tsitodef、灭草猛(vernolate)、WL 110547(即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑、UBH-509、D-489、LS 82-556、KPP-300、KPP-421、MT-146、NC-324、丁烯草胺(butenachlor)(KH-218)、DPX-N8189、氟吡禾灵(haloxyfop-etotyl)(DOWCO-535)、DK-8910、丙炔氟草胺(flumioxazin)(V-53482)、PP-600、MBH-001、氨唑草酮(amicarbazone)、aminopyralid、氟丁酰草胺(beflubutamid)、benzobicyclon、吡草酮(benzofenap)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、butafenacil、燕麦酯(chlorfenprop)、调果酸(cloprop)、杀草隆(daimuron)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、dimepipeate、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、四唑酰草胺(fentrazamide)、强氟燕灵(flamprop-M)、fluazolate、茚草酮(indanofan)、异噁氟草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、MCPA-thioethyl、精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)、mesotrione、metamifop、penoxsulam、pethoxamid、picolinafen、氟唑草胺(profluazol)、profoxydim、双唑草腈(pyraclonil)、吡唑特(pyrazolynate)、pyridafol、环酯草醚(pyriftalid)、磺草酮(sulcotrione)、噻苯隆(thidiazuron)。
优选的组分e)为以其所有使用形式(包括盐和酯)的溴苯腈(E1),例如溴苯腈辛酸酯(E1.1)、溴苯腈庚酸酯(E1.2)、溴苯腈丁酸酯(E1.3)、溴苯腈钠盐(E1.4)和溴苯腈钾盐(E1.5);以其所有使用形式(包括盐和酯)的2,4-D(E2),例如2,4-D-Butotyl(E2.1)、2,4-D-丁酯(E2.2)、2,4-D-二甲铵(E2.3)、2,4-D-二乙醇胺(E2.4)、2,4-D-2-乙基己酯(E2.5)、2,4-D-异辛酯(E2.6)、2,4-D-异丙酯(E2.7)、2,4-D-钠盐(E2.8)和2,4-D-三乙醇胺(E2.9);以其所有使用形式(包括盐和酯)的麦草畏(E3),例如麦草畏钠盐(E3.1)、麦草畏钾盐(E3.2)和麦草畏二甲铵(E3.3);以其所有使用形式(包括酯)的噁唑禾草灵(E4),例如噁唑禾草灵-乙酯(E4.1)和精噁唑禾草灵-乙酯(E4.2);以其所有使用形式(包括盐和酯)的氯氟吡氧乙酸(E5),例如氯氟吡氧乙酸-Meptyl(E5.1)和氯氟吡氧乙酸-2-丁氧基-1-甲基乙酯(E5.2);以其所有使用形式(包括盐和酯)的2甲4氯(E6),例如2甲4氯钠盐(E6.1)、2甲4氯钾盐(E6.2)、2甲4氯-2-乙基己酯(E6.3)、2甲4氯-Butotyl(E6.4)和2甲4氯-二甲铵(E6.5)。
若本发明的油悬浮剂包含农业化学活性化合物e),其重量比为0.5至50重量%,优选为3至20重量%。
本发明油悬浮剂中含有的活性化合物总量(组分a)+b)+e)之和)通常介于1和80重量%之间,优选介于3和60重量%之间。
适宜的有机溶剂(组分c)为,例如1)烃类,其可以是未经取代或经取代的,例如1a)芳族烃,例如·经单或多烷基取代的苯,例如甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯、乙苯,或·经单或多烷基取代的萘,例如1-甲基萘、2-甲基萘或二甲基萘,或·其它源自苯的烃类,例如二氢化茚或Tetralin,或·它们的混合物,1b)脂肪族烃,例如·直链或支链脂肪族化合物,例如通式CnH2n+2化合物,如戊烷、己烷、辛烷、2-甲基丁烷或2,2,4-三甲基戊烷,或·环状的,任选经烷基取代的脂肪族化合物,例如环己烷或甲基环戊烷,或·它们的混合物,例如ExxsolD系列、Isopar系列或Bayol系列的溶剂,例如Bayol82(ExxonMobil Chemicals),或IsaneIP系列或HydrosealG系列的溶剂(TotalFinaElf),1c)芳族烃和脂肪族烃的混合物,例如Solvesso系列的溶剂,如Solvesso100、Solvesso150或Solvesso200(ExxonMobilChemicals),Solvarex/Solvaro系列(TotalFinaElf)或Caromax系列的溶剂,例如Caromax28(Petrochem Carless),或1d)卤代烃,例如经卤代的芳族烃和脂肪族烃,例如氯苯或二氯甲烷,或2)非质子极性溶剂,例如醚,C1-C9-链烷酸的酯(可以是单-、二-或多元的),例如与C1-C18-烷基醇形成的单-、二-或三酯,具有较小趋向于发生互变异构的酮,磷酸酯,酰胺,腈或砜,例如己二酸二异丁酯,RhodiasolvRPDE(Rhodia),环己酮,JeffsolPC(Huntsman),γ-丁内酯,N-甲基吡咯烷酮,二甲亚砜,乙腈,Tributylphosphatam或HostarexPO系列(Clariant),或3)脂肪酸酯,例如天然来源的脂肪酸酯,例如天然油,如动物油或植物油,或合成来源的脂肪酸酯,例如Edenor系列如EdenorMEPa或EdenorMESU,或AgniqueME系列或AgniqueAE系列(Cognis),SalimME系列(Salim),Radia系列如Radia30167(ICI),Prilube系列如Prilube1530(Petrofina),StepanC系列(Stepan)或Witconol23系列(Witco)。脂肪酸酯优选C10-C22-脂肪酸酯,更优选C12-C20-脂肪酸酯。C10-C22-脂肪酸酯为,例如不饱和或饱和的C10-C22-脂肪酸酯,尤其是具有偶数碳的脂肪酸酯,例如芥子酸、月桂酸、棕榈酸的酯,并且尤其优选C18-脂肪酸的酯,例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的酯。
脂肪酸酯如C10-C22脂肪酸酯的实例为脂肪酸如C10-C22脂肪酸或其酯交换产物的丙三醇酯和乙二醇酯,例如烷基脂肪酸酯如C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯,它们例如可将上述丙三醇或乙二醇脂肪酸酯如C10-C22-脂肪酸酯与C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)通过酯交换获得。酯交换反应可采用如Rmpp Chemie Lexikon,第9版,第2卷,1343页,Thieme Verlag Stuttgart中所述的已知方法进行。
优选的烷基脂肪酸酯,例如C1-C20-烷基-C10-C22-脂肪酸酯为甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、2-乙基己酯和十二烷基酯。优选的乙二醇和丙三醇脂肪酸酯,例如C10-C22脂肪酸酯,为均一的或混和的C10-C22-脂肪酸的乙二酯醇和丙三醇酯,尤其是具偶数碳原子的脂肪酸酯,例如芥子酸、月桂酸、棕榈酸的酯,并且尤其是C18-脂肪酸的酯如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的酯。
动物油c)通常是已知的和商购可得的。在本发明范围内,术语“动物油”应理解为指例如源于动物的油如鲸油、鱼肝油、麝香油或貂油。
植物油c)通常是已知的和商购可得的。在本发明范围内,术语“植物油”应理解为指例如来自产油植物品种的油,例如大豆油、菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻子油、椰子油、棕榈油、红花油、核桃油、花生油、橄榄油或蓖麻油,尤其是菜籽油,植物油还包括其酯交换产品,例如烷基酯如菜籽油甲酯或菜籽油乙酯。
植物油优选C10-C22-脂肪酸酯,更优选C12-C20-脂肪酸酯。C10-C22-脂肪酸酯为例如不饱和的或饱和的C10-C22脂肪酸酯,尤其是具偶数碳原子的脂肪酸酯,例如芥子酸、月桂酸、棕榈酸的酯,并且尤其是C18-脂肪酸的酯如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸的酯。
植物油的实例为具C10-C22-脂肪酸的丙三醇或乙二醇的C10-C22-脂肪酸酯,或C1-C20-烷基C10-C22-脂肪酸酯,其可将上述丙三醇或乙二醇的C10-C22-脂肪酸酯与C1-C20-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)通过酯交换获得。酯交换反应可采用如Rmpp Chemie Lexikon,第9版,第2卷,1343页,Thieme Verlag Stuttgart中所述的已知方法进行。
植物油可以包含在根据本发明的助剂中,例如以商购可得的植物油形式,尤其是菜籽油如菜籽油甲酯如PhytorobB(Novance,法国)、EdenorMESU(Cognis,德国)和AgniqueME系列(Cognis,德国),Radia系列(ICI),Prilube系列(Petrofina),或Biodiesel,或以商购可得的含植物油的制剂添加剂形式,尤其是那些基于菜籽油如菜籽油甲酯的,例如Hasten(Victorian Chemical Company,澳大利亚,下文称为Hasten,主要成分菜籽油乙酯),ActirobB(Novance,法国,下文称为ActirobB,主要成分菜籽油甲酯),Rako-Binol(Bayer AG,德国,下文称为Rako-Binol,主要成分菜籽油),Renol(Stefes,德国,下文称为Renol,植物油成分菜籽油甲酯)或Stefes Mero(Stefes,德国,下文称为Mero,主要成分菜籽油甲酯)。
合成脂肪酸酯的实例为例如源自脂肪酸的具奇数个碳原子的脂肪酸的酯,例如C11-C21-脂肪酸酯。
优选的有机溶剂为芳族烃、脂肪族烃和脂肪酸酯,例如植物油,如具有10至22个碳原子的脂肪酸的甘油三酯,其可以是饱和的或不饱和的、直链的或支链的,并且其可以或不携带其它官能团,如玉米油、菜籽油、向日葵油、棉花子油、亚麻子油、大豆油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油,及其酯交换产物,例如脂肪酸烷基酯,及其混合物。
该溶剂可以以单独或混合物的方式存在。所采用的溶剂或溶剂混合物优选对于所使用的苯磺酰胺(组分a)具有低的溶解能力。
本发明油悬浮剂中溶剂的总比例通常介于5和95重量%之间,优选范围为20至80重量%。极性溶剂如非质子极性溶剂的比例通常低于20重量%,优选范围为0至10重量%。
本发明油悬浮剂中所包含的磺基琥珀酸盐(酯)(组分d)可以为例如磺基琥珀酸的单-或二酯,优选式(III)化合物R1-(X1)n-O-CO-CH2-CH(SO3M)-CO-O-(X2)m-R2(III)其中R1为H或未经取代或经取代的C1-C30-烃基,例如C1-C30-烷基或C7-C30-烷基芳基,R2为H或未经取代或经取代的C1-C30-烃基,例如C1-C30-烷基或C7-C30-烷基芳基,或阳离子,例如金属阳离子如碱金属或碱土金属阳离子,或铵阳离子,如NH4或烷基-、烷基芳基-或聚(芳基烷基)-苯基铵阳离子,X1和X2相同或不同,并且各自独立地为间隔单元,如聚醚单元或聚酯单元,n和m相同或不同,并且各自独立地为0或1,优选为0,并且M为阳离子,例如金属阳离子如碱金属或碱土金属阳离子,或铵阳离子如NH4或烷基-、烷基芳基-或聚(芳基烷基)-苯基铵阳离子。
优选式(III)的磺基琥珀酸酯,其中R1和R2相同或不同,并且各自独立地为直链、支链或环状的,饱和或不饱和的C1-C20-烷基,优选C4-C18-烷基,例如甲基、乙基、丁基、己基、环己基、辛基如2-乙基己基、癸基、三癸基或十八烷基,或R1和R2为C7-C20-烷基芳基,例如壬基苯基、2,4,6-三-仲-丁基苯基、2,4,6-三-(1-苯基乙基)苯基、烷基苄基或氢化肉桂基;X1和X2相同或不同,并且各自独立地为聚醚单元(例如聚乙二醇-(C2H4O)p-或聚丙二醇-(C3H6O)p-,其中p为1至20,优选p为1至12),或为聚酯单元(例如多羟基丁酸-(CH[CH3]-CH2-COO)q-或聚乳酸-(CH[CH3]-COO)q-,其中q为1至15,优选q为1至8);n和m相同或不同,并且各自独立地为0或1,优选为0,并且M为阳离子,例如金属阳离子,如碱金属或碱土金属阳离子,或可以经烷基取代的铵阳离子。
本发明的磺基琥珀酸盐(酯)的实例为a1)用例如烷基部分含1-22个碳原子的直链、环状或支链的脂肪族、环脂族和/或芳族醇酯化一次或两次的磺基琥珀酸酯,优选用甲醇、乙醇、(异)丙醇、(异)丁醇、(异)戊醇、(异)己醇、环己醇、(异)庚醇、(异)辛醇(特别是乙基己醇)、(异)壬醇、(异)癸醇、(异)十一烷醇、(异)十二烷醇或(异)十三烷醇酯化一次或两次的磺基琥珀酸单或二碱金属盐,特别是磺基琥珀酸单或二钠盐,a2)用例如烷基含1-22个碳原子和(聚)环氧烷部分含1-200、优选2-200个环氧烷单元的醇的(聚)环氧烷加成物酯化一次或两次的磺基琥珀酸酯,优选用十二烷基/十四烷基醇加2-5摩尔环氧乙烷或异十三烷基醇+3摩尔环氧乙烷酯化一次或两次的磺基琥珀酸单或二碱金属盐,特别是磺基琥珀酸单或二钠盐,a3)一当量地与胺或者与醇、胺、脂肪酸、酯或酰胺的氨基为末端的(聚)环氧烷加成物反应的,然后经磺化的马来酸酐的二碱金属盐,优选二钠盐,所述(聚)环氧烷加成物例如具有烷基含1-22个碳原子、(聚)环氧烷部分含1-200个优选2-200个氧化烯单元,优选与一当量的椰油脂肪胺反应的然后经磺化的马来酸酐的二钠盐,a4)一当量地与酰胺或者与酰胺的(聚)环氧烷加成物反应,然后经磺化的马来酸酐的二碱金属盐,优选二钠盐,优选与一当量的油基酰胺+2摩尔环氧乙烷反应然后经磺化的马来酸酐的二钠盐,所述(聚)环氧烷加成物例如烷基含1-22个碳原子、(聚)环氧烷部分含1-200个优选2-200个氧化烯单元,和/或a5)N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基-琥珀酸四碱金属盐,优选四钠盐。
商购可得的实例和在本发明范围内优选的组a1)至a5)的磺基琥珀酸盐(酯)如下所示a1)二烷基磺基琥珀酸钠,例如二-(C4-C18)-烷基磺基琥珀酸钠,如二异辛基磺基琥珀酸钠,优选二-(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠,商购可得地例如以Aerosol商标(Cytec)、Agrilan或Lankropol商标(Akzo Nobel)、Empimin商标(Albright&Wilson)、Cropol商标(Croda)、Lutensit商标(BASF)、Triton商标(Union Carbide)、Geropon商标(Rhodia)或Imbirol、Madeol或Polirol商标(Cesalpinia)的形式。
a2)醇聚乙二醇醚磺基琥珀酸钠,商购可得地例如以GeroponACR商标(Rhodia)的形式,a3)醇聚乙二醇醚半磺基琥珀酸二钠,商购可得地例如以Aerosol商标(Cytec)、Marlinat或Sermul商标(Condea)、Empicol商标(Albright&Wilson)、Secosol商标(Stepan)、Geropon商标(Rhodia)、Disponil或Texapon商标(Cognis)或Rolpon商标(Cesalpinia)的形式,a4)N-烷基磺基琥珀酸二钠,商购可得地例如以Aerosol商标(Cytec)、Rewopol或Rewoderm商标(Rewo)、Empimin商标(Albright&Wilson)、Geropon商标(Rhodia)或Polirol商标(Cesalpinia)的形式,a5)脂肪酸酰胺聚乙二醇醚半磺基琥珀酸二钠,商购可得地例如以Elfanol或Lankropol商标(Akzo Nobel)、Rewoderm、Rewocid或Rewopol商标(Rewo)、Emcol商标(Witco)、Standapol商标(Cognis)或Rolpon商标(Cesalpinia)的形式,和a6)N-(1,2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠,商购可得地例如以Aerosol 22(Cytec)的形式。
磺基琥珀酸盐是商购可得的,例如Aerosol(Cytec)、Agrilan或Lankropol(Akzo Nobel)、Empimin(Huntsman)、Cropol(Croda)、Lutensit(BASF)、TritonGR系列(UnionCarbide)、Imbirol/Madeol/Polirol(Cesalpinia);以及GeroponAR系列或GeroponSDS(Rhodia)。
优选的磺基琥珀酸盐为例如二(烷基)磺基琥珀酸的钠盐、钾盐和铵盐,其中烷基是相同或不同的,并且包含4-16个碳原子,并且优选为丁基、己基、辛基如2-乙基己基或癸基,其可以是直链或支链的。
本发明的油悬浮剂中的磺基琥珀酸盐的总份额通常介于0.1至60重量%之间,优选范围为介于0.5至30重量%之间。
也可以包含于本发明油悬浮剂中的常规助剂和添加剂(组分f)为,例如表面活性剂如乳化剂和分散剂、增稠剂和触变剂、湿润剂、抗漂浮剂、粘合剂、渗透剂、防腐剂和防冻剂、抗氧化剂、增溶剂、填充剂、载体和着色剂、防沫剂、肥料、蒸发抑制剂以及调节pH和粘度的制剂。
适宜的乳化剂和分散剂为,例如非离子乳化剂和分散剂,例如1)聚烷氧基化、优选聚乙氧基化的饱和和不饱和的脂肪族醇,·源自相应的脂肪酸或源自石化产品的在烷基中具有8至24个碳原子的化合物和·具有1至100,优选2至50个环氧乙烷单元(EO)的化合物,其自由羟基任选地可被烷氧基化,·该化合物是商购可得的GenapolX和GenapolO系列(Clariant)、CrovolM系列(Croda)或Lutensol系列(BASF),2)聚烷氧基化、优选聚乙氧基化的芳基烷基酚,例如具有平均乙氧基化度介于10和80之间,优选16至40的2,4,6-三-(1-苯乙基)酚-(三苯乙烯酚),例如SoprophorBSU(Rhodia)或HOE S 3474(Clariant)。
3)具有一个或多个烷基并且乙氧化度介于2和40之间,优选为4-15的聚烷氧基化、优选聚乙氧基化的烷基酚,例如壬基酚或三-仲-丁基酚,例如ArkopalN系列或SapogenatT系列(Clariant),4)乙氧化度介于10和80之间,优选25至40的聚烷氧基化、优选聚乙氧基化的羟基脂肪酸,或含有羟基脂肪酸的甘油酯,例如蓖麻碱或蓖麻油,例如EmulsogenEL系列(Clariant)或AgniqueCSO系列(Cognis)。
5)聚烷氧基化、优选聚乙氧基化的脱水山梨糖醇酯,例如Atplus309F(Uniqema)或Alkamuls系列(Rhodia),6)二-和三嵌段共聚物,例如来自环氧烷,例如来自环氧乙烷和环氧丙烷,其具有平均摩尔质量介于200和10 000之间,优选1 000至4 000g/mol,该聚乙氧基化嵌段的重量比例在10和80%之间变化,例如GenapolPF系列(Clariant)、Pluronic系列(BASF)或SynperonicPE系列(Uniqema)。
优选的非离子乳化剂和分散剂为,例如包含羟基脂肪酸的聚乙氧基化醇、聚乙氧基化三甘油酯和聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物。
本发明油悬浮剂中的非离子乳化剂和分散剂的总份额通常介于0和20重量%之间。除其乳化/分散性能外,如果非离子乳化剂和分散剂还用作增加生物效果,例如作为渗透剂或粘合剂,则在本发明油悬浮剂中的份额可以增高至60重量%。
同样适宜的是离子乳化剂和分散剂,例如1)聚烷氧基化、优选聚乙氧基化的乳化剂/分散剂(参照组分e),其是离子改性的,例如通过将聚乙氧基化嵌段的末端自由羟基官能团转化成硫酸酯或磷酸酯(例如作为碱金属和碱土金属盐),例如GenapolLRO或分散剂3618(Clariant)、Emulphor(BASF)或CrafolAP(Cognis),2)具有直链或支链烷链的烷基芳基磺酸的碱金属和碱土金属盐,例如苯基磺酸盐CA或苯基磺酸盐CAL(Clariant)、Atlox3377BM(ICI)或EmpiphosTM系列(Huntsman),3)聚电解质,例如木素磺酸盐、萘磺酸盐和甲醛的缩合物、聚苯乙烯磺酸盐或磺化不饱和或芳族聚合物(聚苯乙烯、聚丁二烯或聚萜烯),例如Tamol系列(BASF)、MorwetD425(Witco)、Kraftsperse系列(Westvaco)或Borresperse系列(Borregard)。
优选的离子乳化剂/分散剂为,例如烷基芳基磺酸盐和来自萘磺酸盐和甲醛聚缩合的聚电解质。
本发明油悬浮剂中的离子乳化剂和分散剂的总份额通常介于0和20重量%之间,优选介于0和8重量%之间。
适宜的增稠剂和触变剂为,例如1)改性的天然硅酸盐,例如化学改性的膨润土、锂蒙脱石、硅镁石、蒙脱土、蒙脱石或其它的硅酸盐矿物质,例如Bentone(Elementis)、Attagel(Engelhard)、Agsorb(Oil-Dri Corporation)或Hectorite(Akzo Nobel),2)合成的硅酸盐,例如Sipernat、Aerosil或Durosil系列(Degussa)、CAB-O-SIL系列(Cabot)或Van Gel系列(R.T.Vanderbilt)的硅酸盐,3)基于合成聚合物的增稠剂,例如Thixin或Thixatrol系列(Elementis)的增稠剂,4)基于天然聚合物和天然油的增稠剂,例如来自Thixin或Thixatrol系列(Elementis)。
优选的增稠剂和触变剂为,例如改性的层状硅酸盐和基于合成聚合物的增稠剂。
本发明的油悬浮剂中的增稠剂和触变剂的份额通常介于0至5重量%之间,优选介于0.2至3重量%之间。
本发明优选的油悬浮剂包含a)0.1至30重量%的一种或多种选自磺酰胺类的除草活性化合物,b)2至40重量%的一种或多种安全剂,
c)20至80重量%的一种或多种溶剂,d)0.5至30重量%的一种或多种磺基琥珀酸盐(酯),e)3至20重量%的一种或多种不同于a)和b)的农业化学活性化合物,f)0至20重量%的一种或多种非离子乳化剂和分散剂,0至8重量%的一种或多种离子乳化剂和分散剂,0至3重量%的一种或多种增稠剂和触变剂。
在优选的实施方式中,本发明的油悬浮剂包含a)一种或多种式(I)或式(IV)的除草活性化合物和/或其盐,优选A1.1至A19.2,b)选自S1-1、S1-9和S2-1的安全剂,c)选自脂肪族烃、芳烃和脂肪族烃的混合物和植物油的有机溶剂,例如菜籽油甲酯,和d)二-(C4-C18)-烷基磺基琥珀酸的碱金属盐,例如二-(C4-C18)-烷基磺基琥珀酸钠。
作为尤其优选的实例为包含下列组分的本发明油悬浮剂,其并非用于限制本发明。此处,Solvesso为来自Solvesso系列,优选Solvesso200的溶剂,Bayol为来自Bayol系列,优选Bayol82的溶剂,Edenor=EdenorMESU以及Actirob=ActirobB。
二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A1.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A2.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A3.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A4.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A5.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A6.1+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A6.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A7.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A7.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A7.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A7.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A8.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A8.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A8.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A8.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A9.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A9.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A9.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A9.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A10.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A10.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A10.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A10.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A11.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A11.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A11.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A11.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A12.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A12.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A12.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A12.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A13.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A13.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A13.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A13.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A14.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A14.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A14.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A14.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A15.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A15.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A15.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A15.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A16.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A16.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A16.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+ActirobB+S1-1+A16.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A17.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A17.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A17.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A17.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A18.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A18.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A18.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A18.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A19.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A19.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A19.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A19.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A20.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A20.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A20.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A20.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+21.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A21.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A21.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A21.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A22.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A22.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A22.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A22.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A23.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A23.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A23.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A23.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A24.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A24.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A24.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A24.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A25.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A25.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A25.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+ActirobB+S1-1+A25.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A26.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A26.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A26.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A26.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A27.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A27.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A27.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A27.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A28.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A28.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A28.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A28.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A29.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A29.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A29.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A29.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A 30.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A30.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A30.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A30.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A31.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A31.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A31.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A31.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A32.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A32.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A32.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A32.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A33.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A33.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A33.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A33.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A34.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A34.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A34.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+ActirobB+S1-1+A34.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A35.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A35.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A35.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A35.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A36.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A36.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A36.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A36.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A37.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A37.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A37.1,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A37.1。
二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A1.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A1.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A1.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A1.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A2.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A2.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A2.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A2.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A3.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A3.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A3.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+ActirobB+S1-1+A3.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A4.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A4.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A4.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A4.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A5.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A5.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A5.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A5.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A6.2+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A6.2+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A6.2+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A6.2+EX,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A6.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A6.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A6.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A6.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A7.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A7.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A7.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A7.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A8.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A8.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A8.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A8.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A9.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A9.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A9.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+ActirobB+S1-1+A9.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A10.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A10.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A10.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A10.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A11.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A11.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A11.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A11.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A12.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A12.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A12.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S1-1+A12.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S1-1+A13.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S1-1+A13.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S1-1+A13.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob 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B+S3-1+A13.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A14.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A14.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A14.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A14.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A15.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A15.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A15.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A15.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A16.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A16.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A16.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+ActirobB+S3-1+A16.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A17.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A17.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A17.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A17.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A18.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A18.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A18.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A18.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A19.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A19.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A19.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A19.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A20.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A20.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A20.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A20.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+21.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A21.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A21.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A21.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A22.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A22.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A22.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A22.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A23.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A23.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A23.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A23.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A24.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A24.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A24.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A24.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A25.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A25.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A25.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+ActirobB+S3-1+A25.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A26.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A26.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A26.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A26.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A27.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A27.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A27.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A27.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A28.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A28.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A28.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A28.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A29.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A29.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A29.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A29.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A30.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A30.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A30.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A30.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A31.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A31.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A31.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A31.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A32.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A32.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A32.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A32.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A33.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A33.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A33.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A33.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A34.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A34.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A34.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+ActirobB+S3-1+A34.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A35.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A35.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A35.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A35.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A36.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A36.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A36.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A36.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Solvesso+S3-1+A37.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Bayol+S3-1+A37.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Edenor+S3-1+A37.2,二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠+Actirob B+S3-1+A37.2。
在上述组合物中,也能组合作为组分a)的多元磺酰胺。
这类组合物的实例为(A1.1)+(A1.2),(A1.1)+(A2.1),(A1.1)+(A2.2),(A1.1)+(A3.1),(A1.1)+(A3.2),(A1.1)+(A4.1),(A1.1)+(A4.2),(A1.1)+(A5.1),(A1.1)+(A5.2),(A1.1)+(A6.1),(A1.1)+(A6.2),(A1.1)+(A7.1),(A1.1)+(A7.2),(A1.1)+(A8.1),(A1.1)+(A8.2),(A1.1)+(A9.1),(A1.1)+(A9.2),(A1.1)+(A10.1),(A1.1)+(A10.2),(A1.1)+(A11.1),(A1.1)+(A11.2),(A1.1)+(A12.1),(A1.1)+(A12.2),(A1.1)+(A13.1),(A1.1)+(A13.2),(A1.1)+(A14.1),(A1.1)+(A14.2),(A1.1)+(A15.1),(A1.1)+(A15.2),(A1.1)+(A16.1),(A1.1)+(A16.2),(A1.1)+(A17.1),(A1.1)+(A17.2),(A1.1)+(A18.1),(A1.1)+(A18.2),(A1.1)+(A19.1),(A1.1)+(A19.2),(A1.2)+(A2.1),(A1.2)+(A2.2),(A1.2)+(A3.1),(A1.2)+(A3.2),(A1.2)+(A4.1),(A1.2)+(A4.2),(A1.2)+(A5.1),(A1.2)+(A5.2),(A1.2)+(A6.1),(A1.2)+(A6.2),(A1.2)+(A7.1),(A1.2)+(A7.2),(A1.2)+(A8.1),(A1.2)+(A8.2),(A1.2)+(A9.1),(A1.2)+(A9.2),(A1.2)+(A10.1),(A1.2)+(A10.2),(A1.2)+(A11.2),(A1.2)+(A11.2),(A1.2)+(A12.1),(A1.2)+(A12.2),(A1.2)+(A13.1),(A1.2)+(A13.2),(A1.2)+(A14.1),(A1.2)+(A14.2),(A1.2)+(A15.1),(A1.2)+(A15.2),(A1.2)+(A16.1),(A1.2)+(A16.2),(A1.2)+(A17.1),(A1.2)+(A17.2),(A1.2)+(A18.1),(A1.2)+(A18.2),(A1.2)+(A19.1),(A1.2)+(A19.2),(A2.1)+(A2.2),(A2.1)+(A3.1),(A2.1)+(A3.2),(A2.1)+(A4.1),(A2.1)+(A4.2),(A2.1)+(A5.1),(A2.1)+(A5.2),(A2.1)+(A6.1),(A2.1)+(A6.2),(A2.1)+(A7.1),(A2.1)+(A7.2),(A2.1)+(A8.1),(A2.1)+(A8.2),(A2.1)+(A9.1),(A2.1)+(A9.2),(A2.1)+(A10.1),(A2.1)+(A10.2),(A2.1)+(A12.1),(A2.1)+(A11.2),(A2.1)+(A12.1),(A2.1)+(A12.2),(A2.1)+(A13.1),(A2.1)+(A13.2),(A2.1)+(A14.1),(A2.1)+(A14.2),(A2.1)+(A15.1),(A2.1)+(A15.2),(A2.1)+(A16.1),(A2.1)+(A16.2),(A2.1)+(A17.1),(A2.1)+(A17.2),(A2.1)+(A18.1),(A2.1)+(A18.2),(A2.1)+(A19.1),(A2.1)+(A19.2),(A2.2)+(A3.1),(A2.2)+(A3.2),(A2.2)+(A4.1),(A2.2)+(A4.2),(A2.2)+(A5.1),(A2.2)+(A5.2),(A2.2)+(A6.1),(A2.2)+(A6.2),(A2.2)+(A7.1),(A2.2)+(A7.2),(A2.2)+(A8.1),(A2.2)+(A8.2),(A2.2)+(A9.1),(A2.2)+(A9.2),(A2.2)+(A10.1),(A2.2)+(A10.2),(A2.2)+(A12.2),(A2.2)+(A11.2),(A2.2)+(A12.2),(A2.2)+(A12.2),(A2.2)+(A13.1),(A2.2)+(A13.2),(A2.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A2.2)+(A15.1),(A2.2)+(A15.2),(A2.2)+(A16.1),(A2.2)+(A16.2),(A2.2)+(A17.1),(A2.2)+(A17.2),(A2.2)+(A18.1),(A2.2)+(A18.2),(A2.2)+(A19.1),(A2.2)+(A19.2),(A3.1)+(A3.2),(A3.1)+(A4.1),(A3.1)+(A4.2),(A3.1)+(A5.1),(A3.1)+(A5.2),(A3.1)+(A6.1),(A3.1)+(A6.2),(A3.1)+(A7.1),(A3.1)+(A7.2),(A3.1)+(A8.1),(A3.1)+(A8.2),(A3.1)+(A9.1),(A3.1)+(A9.2),(A3.1)+(A10.1),(A3.1)+(A10.2),(A3.1)+(A11.1),(A3.1)+(A11.2),(A3.1)+(A12.1),(A3.1)+(A12.2),(A3.1)+(A13.1),(A2.2)+(A13.2),(A3.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A3.1)+(A15.1),(A3.1)+(A15.2),(A3.1)+(A16.1),(A3.1)+(A16.2),(A3.1)+(A17.1),(A3.1)+(A17.2),(A3.1)+(A18.1),(A3.1)+(A18.2),(A3.1)+(A19.1),(A3.1)+(A19.2),(A3.2)+(A4.1),(A3.2)+(A4.2),(A3.2)+(A5.1),(A3.2)+(A5.2),(A3.2)+(A6.1),(A3.2)+(A6.2),(A3.2)+(A7.1),(A3.2)+(A7.2),(A3.2)+(A8.1),(A3.2)+(A8.2),(A3.2)+(A9.1),(A3.2)+(A9.2),(A3.2)+(A10.1),(A3.2)+(A10.2),(A3.2)+(A13.2),(A3.2)+(A11.2),(A3.2)+(A12.1),(A3.2)+(A12.2),(A3.2)+(A13.1),(A3.2)+(A13.2),(A3.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A3.2)+(A15.1),(A3.2)+(A15.2),(A3.2)+(A16.1),(A3.2)+(A16.2),(A3.2)+(A17.1),(A3.2)+(A17.2),(A3.2)+(A18.1),(A3.2)+(A18.2),(A3.2)+(A19.1),(A3.2)+(A19.2),(A4.1)+(A4.2),(A4.1)+(A5.1),(A4.1)+(A5.2),(A4.1)+(A6.1),(A4.1)+(A6.2),(A4.1)+(A7.1),(A4.1)+(A7.2),(A4.1)+(A8.1),(A4.1)+(A8.2),(A4.1)+(A9.1),(A4.1)+(A9.2),(A4.1)+(A10.1),(A4.1)+(A10.2),(A4.1)+(A11.1),(A4.1)+(A11.2),(A4.1)+(A12.1),(A4.1)+(A12.2),(A4.1)+(A13.1),(A4.2)+(A13.2),(A4.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A4.1)+(A15.2),(A4.1)+(A16.1),(A4.1)+(A16.2),(A4.1)+(A17.1),(A4.1)+(A17.2),(A4.1)+(A18.1),(A4.1)+(A18.2),(A4.1)+(A19.1),(A4.1)+(A19.2),(A4.2)+(A5.1),(A4.2)+(A5.2),(A4.2)+(A6.1),(A4.2)+(A6.2),(A4.2)+(A7.1),(A4.2)+(A7.2),(A4.2)+(A8.1),(A4.2)+(A8.2),(A4.2)+(A9.1),(A4.2)+(A9.2),(A4.2)+(A10.1),(A4.2)+(A10.2),(A4.2)+(A11.1),(A4.2)+(A11.2),(A4.2)+(A12.1),(A4.2)+(A12.2),(A4.2)+(A13.1),(A4.2)+(A13.2),(A4.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A4.2)+(A15.2),(A4.2)+(A16.1),(A4.2)+(A16.2),(A4.2)+(A17.1),(A4.2)+(A17.2),(A4.2)+(A18.1),(A4.2)+(A18.2),(A4.2)+(A19.1),(A4.2)+(A19.2),(A5.1)+(A5.2),(A5.1)+(A6.1),(A5.1)+(A6.2),(A5.1)+(A7.1),(A5.1)+(A7.2),(A5.1)+(A8.1),(A5.1)+(A8.2),(A5.1)+(A9.1),(A5.1)+(A9.2),(A5.1)+(A10.1),(A5.1)+(A10.2),(A5.1)+(A11.1),(A5.1)+(A11.2),(A5.1)+(A12.1),(A5.1)+(A12.2),(A5.1)+(A13.1),(A5.1)+(A13.2),(A5.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A5.1)+(A15.2),(A5.1)+(A16.1),(A5.1)+(A16.2),(A5.1)+(A17.1),(A5.1)+(A17.2),(A5.1)+(A18.1),(A5.1)+(A18.2),(A5.1)+(A19.1),(A5.1)+(A19.2),(A5.2)+(A6.1),(A5.2)+(A6.2),(A5.2)+(A7.1),(A5.2)+(A7.2),(A5.2)+(A8.1),(A5.2)+(A8.2),(A5.2)+(A9.1),(A5.2)+(A9.2),(A5.2)+(A10.1),(A5.2)+(A10.2),(A5.2)+(A11.1),(A5.2)+(A11.2),(A5.2)+(A12.1),(A5.2)+(A12.2),(A5.2)+(A13.1),(A5.2)+(A13.2),(A5.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A5.2)+(A15.2),(A5.2)+(A16.1),(A5.2)+(A16.2),(A5.2)+(A17.1),(A5.2)+(A17.2),(A5.2)+(A18.1),(A5.2)+(A18.2),(A5.2)+(A19.1),(A5.2)+(A19.2),(A6.1)+(A6.2),(A6.1)+(A7.1),(A6.1)+(A7.2),(A6.1)+(A8.1),(A6.1)+(A8.2),(A6.1)+(A9.1),(A6.1)+(A9.2),(A6.1)+(A10.1),(A6.1)+(A10.2),(A6.1)+(A11.1),(A6.1)+(A11.2),(A6.1)+(A12.1),(A6.1)+(A12.2),(A6.1)+(A13.1),(A6.1)+(A13.2),(A6.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A6.1)+(A15.2),(A6.1)+(A16.1),(A6.1)+(A16.2),(A6.1)+(A17.1),(A6.1)+(A17.2),(A6.1)+(A18.1),(A6.1)+(A18.2),(A6.1)+(A19.1),(A6.1)+(A19.2),(A6.2)+(A7.1),(A6.2)+(A7.2),(A6.2)+(A8.1),(A6.2)+(A8.2),(A6.2)+(A9.1),(A6.2)+(A9.2),(A6.2)+(A10.1),(A6.2)+(A10.2),(A6.2)+(A11.1),(A6.2)+(A11.2),(A6.2)+(A12.1),(A6.2)+(A12.2),(A6.2)+(A13.1),(A6.2)+(A13.2),(A6.2)+(A14.1),(A6.2)+(A14.2),(A6.1)+(A15.1),(A6.2)+(A15.2),(A6.2)+(A16.1),(A6.2)+(A16.2),(A6.2)+(A17.1),(A6.2)+(A17.2),(A6.2)+(A18.1),(A6.2)+(A18.2),(A6.2)+(A19.1),(A6.2)+(A19.2),(A7.1)+(A7.2),(A7.1)+(A8.1),(A7.1)+(A8.2),(A7.1)+(A9.1),(A7.1)+(A9.2),(A7.1)+(A10.1),(A7.1)+(A10.2),(A7.1)+(A11.1),(A7.1)+(A11.2),(A7.1)+(A12.1),(A7.1)+(A12.2),(A7.1)+(A13.1),(A7.1)+(A13.2),(A7.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A7.1)+(A15.2),(A7.1)+(A16.1),(A7.1)+(A16.2),(A7.1)+(A17.1),(A7.1)+(A17.2),(A7.1)+(A18.1),(A7.1)+(A18.2),(A7.1)+(A19.1),(A7.1)+(A19.2),(A7.2)+(A8.1),(A7.2)+(A8.2),(A7.2)+(A9.1),(A7.2)+(A9.2),(A7.2)+(A10.1),(A7.2)+(A10.2),(A7.2)+(A11.1),(A7.2)+(A11.2),(A7.2)+(A12.1),(A7.2)+(A12.2),(A7.2)+(A13.1),(A7.2)+(A13.2),(A7.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A7.2)+(A15.2),(A7.2)+(A16.1),(A7.2)+(A16.2),(A7.2)+(A17.1),(A7.2)+(A17.2),(A7.2)+(A18.1),(A7.2)+(A18.2),(A7.2)+(A19.1),(A7.2)+(A19.2),(A8.1)+(A8.2),(A8.1)+(A9.1),(A8.1)+(A9.2),(A8.1)+(A10.1),(A8.1)+(A10.2),(A8.1)+(A11.1),(A8.1)+(A11.2),(A8.1)+(A12.1),(A8.1)+(A12.2),(A8.1)+(A13.1),(A8.1)+(A13.2),(A8.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A8.1)+(A15.2),(A8.1)+(A16.1),(A8.1)+(A16.2),(A8.1)+(A17.1),(A8.1)+(A17.2),(A8.1)+(A18.1),(A8.1)+(A18.2),(A8.1)+(A19.1),(A8.1)+(A19.2),(A8.2)+(A9.1),(A8.2)+(A9.2),(A8.2)+(A10.1),(A8.2)+(A10.2),(A8.2)+(A11.1),(A8.2)+(A11.2),(A8.2)+(A12.1),(A8.2)+(A12.2),(A8.2)+(A13.1),(A8.2)+(A13.2),(A8.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A8.2)+(A15.2),(A8.2)+(A16.1),(A8.2)+(A16.2),(A8.2)+(A17.1),(A8.2)+(A17.2),(A8.2)+(A18.1),(A8.2)+(A18.2),(A8.2)+(A19.1),(A8.2)+(A19.2),(A9.1)+(A9.2),(A9.1)+(A10.1),(A9.1)+(A10.2),(A9.1)+(A11.1),(A9.1)+(A11.2),(A9.1)+(A12.1),(A9.1)+(A12.2),(A9.1)+(A13.1),(A9.1)+(A13.2),(A9.1)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A9.1)+(A15.2),(A9.1)+(A16.1),(A9.1)+(A16.2),(A9.1)+(A17.1),(A9.1)+(A17.2),(A9.1)+(A18.1),(A9.1)+(A18.2),(A9.1)+(A19.1),(A9.1)+(A19.2),(A9.2)+(A10.1),(A9.2)+(A10.2),(A9.2)+(A11.1),(A9.2)+(A11.2),(A9.2)+(A12.1),(A9.2)+(A12.2),(A9.2)+(A13.1),(A9.2)+(A13.2),(A9.2)+(A14.1),(A2.2)+(A14.2),(A4.1)+(A15.1),(A9.2)+(A15.2),(A9.2)+(A16.1),(A9.2)+(A16.2),(A9.2)+(A17.1),(A9.2)+(A17.2),(A9.2)+(A18.1),(A9.2)+(A18.2),(A9.2)+(A19.1),(A9.2)+(A19.2),(A10.1)+(A10.2),(A10.1)+(A11.1),(A10.1)+(A11.2),(A10.1)+(A12.1),(A10.1)+(A12.2),(A10.1)+(A13.1),(A10.1)+(A13.2),(A10.1)+(A14.1),(A10.1)+(A14.2),(A10.1)+(A15.1),(A10.1)+(A15.2),(A10.1)+(A16.1),(A10.1)+(A16.2),(A10.1)+(A17.1),(A10.1)+(A17.2),(A10.1)+(A18.1),(A10.1)+(A18.2),(A10.1)+(A19.1),(A10.1)+(A19.2),(A10.2)+(A11.1),(A10.2)+(A11.2),(A10.2)+(A12.1),(A10.2)+(A12.2),(A10.2)+(A13.1),(A10.2)+(A13.2),(A10.2)+(A14.1),(A10.2)+(A14.2),(A10.2)+(A15.1),(A10.2)+(A15.2),(A10.2)+(A16.1),(A10.2)+(A16.2),(A10.2)+(A17.1),(A10.2)+(A17.2),(A10.2)+(A18.1),(A10.2)+(A18.2),(A10.2)+(A19.1),(A10.2)+(A19.2),
(A11.1)+(A11.2),(A11.1)+(A12.1),(A11.1)+(A12.2),(A11.1)+(A13.1),(A11.1)+(A13.2),(A11.1)+(A14.1),(A11.1)+(A14.2),(A11.1)+(A15.1),(A11.1)+(A15.2),(A11.1)+(A16.1),(A11.1)+(A16.2),(A11.1)+(A17.1),(A11.1)+(A17.2),(A11.1)+(A18.1),(A11.1)+(A18.2),(A11.1)+(A19.1),(A11.1)+(A19.2),(A11.2)+(A12.1),(A11.2)+(A12.2),(A11.2)+(A13.1),(A11.2)+(A13.2),(A11.2)+(A14.1),(A11.2)+(A14.2),(A11.2)+(A15.1),(A11.2)+(A15.2),(A11.2)+(A16.1),(A11.2)+(A16.2),(A11.2)+(A17.1),(A11.2)+(A17.2),(A11.2)+(A18.1),(A11.2)+(A18.2),(A11.2)+(A19.1),(A11.2)+(A19.2),(A12.1)+(A12.2),(A12.1)+(A13.1),(A12.1)+(A13.2),(A12.1)+(A14.1),(A12.1)+(A14.2),(A12.1)+(A15.1),(A12.1)+(A15.2),(A12.1)+(A16.1),(A12.1)+(A16.2),(A12.1)+(A17.1),(A12.1)+(A17.2),(A12.1)+(A18.1),(A12.1)+(A18.2),(A12.1)+(A19.1),(A12.1)+(A19.2),(A12.2)+(A13.1),(A12.2)+(A13.2),(A12.2)+(A14.1),(A12.2)+(A14.2),(A12.2)+(A15.1),(A12.2)+(A15.2),(A12.2)+(A16.1),(A12.2)+(A16.2),(A12.2)+(A17.1),(A12.2)+(A17.2),(A12.2)+(A18.1),(A12.2)+(A18.2),(A12.2)+(A19.1),(A12.2)+(A19.2),(A13.1)+(A13.2),(A13.1)+(A14.1),(A13.1)+(A14.2),(A13.1)+(A15.1),(A13.1)+(A15.2),(A13.1)+(A16.1),(A13.1)+(A16.2),(A13.1)+(A17.1),(A13.1)+(A17.2),(A13.1)+(A18.1),(A13.1)+(A18.2),(A13.1)+(A19.1),(A13.1)+(A19.2),(A13.2)+(A14.1),(A13.2)+(A14.2),(A13.2)+(A15.1),(A13.2)+(A15.2),(A13.2)+(A16.1),(A13.2)+(A16.2),(A13.2)+(A17.1),(A13.2)+(A17.2),(A13.2)+(A18.1),(A13.2)+(A18.2),(A13.2)+(A19.1),(A13.2)+(A19.2),(A14.1)+(A14.2),(A14.1)+(A15.1),(A14.1)+(A15.2),(A14.1)+(A16.1),(A14.1)+(A16.2),(A14.1)+(A17.1),(A14.1)+(A17.2),(A14.1)+(A18.1),(A14.1)+(A18.2),(A14.1)+(A19.1),(A14.1)+(A19.2),(A14.2)+(A15.1),(A14.2)+(A15.2),(A14.2)+(A16.1),(A14.2)+(A16.2),(A14.2)+(A17.1),(A14.2)+(A17.2),(A14.2)+(A18.1),(A14.2)+(A18.2),(A14.2)+(A19.1),(A14.2)+(A19.2),(A15.1)+(A15.2),(A15.1)+(A16.1),(A15.1)+(A16.2),(A15.1)+(A17.1),(A15.1)+(A17.2),(A15.1)+(A18.1),(A15.1)+(A18.2),(A15.1)+(A19.1),(A15.1)+(A19.2),(A15.2)+(A16.1),(A15.2)+(A16.2),(A15.2)+(A17.1),(A15.2)+(A17.2),(A15.2)+(A18.1),(A15.2)+(A18.2),(A15.2)+(A19.1),(A15.2)+(A19.2),(A16.1)+(A16.2),(A16.1)+(A17.1),(A16.1)+(A17.2),(A16.1)+(A18.1),(A16.1)+(A18.2),(A16.1)+(A19.1),(A16.1)+(A19.2),(A16.2)+(A17.1),(A16.2)+(A17.2),(A16.2)+(A18.1),(A16.2)+(A18.2),(A16.2)+(A19.1),(A16.2)+(A19.2),(A17.1)+(A17.2),(A17.1)+(A18.1),(A17.1)+(A18.2),(A17.1)+(A19.1),(A17.1)+(A19.2),(A17.2)+(A18.1),(A17.2)+(A18.2),(A17.2)+(A19.1),(A17.2)+(A19.2),(A18.1)+(A18.2),(A18.1)+(A19.1),(A18.1)+(A19.2),(A18.2)+(A19.1),(A18.2)+(A19.2),(A19.1)+(A19.2).
在优选的实施方式中,组分a)包含例如各种式(II)的苯磺酰脲和/或其盐的组合,例如叠磺隆-甲基+碘甲磺隆-甲酯,叠磺隆-甲基+碘甲磺隆-甲酯-钠盐,叠磺隆-甲基+甲酰氨磺隆,叠磺隆-甲基+甲酰氨磺隆钠盐,叠磺隆-甲基-钠盐+碘甲磺隆-甲酯,叠磺隆-甲基-钠盐+碘甲磺隆-甲酯-钠盐,叠磺隆-甲基-钠盐+甲酰氨磺隆,叠磺隆-甲基-钠盐+甲酰氨磺隆钠盐,甲酰氨磺隆+碘甲磺隆-甲酯,甲酰氨磺隆+碘甲磺隆-甲酯-钠盐,甲酰氨磺隆钠盐+碘甲磺隆-甲酯,甲酰氨磺隆钠盐+碘甲磺隆-甲酯-钠盐。
磺酰胺a)及其混合物,例如上述的式(II)的苯磺酰脲和/或盐的活性化合物混合物可以与一种或多种安全剂组合,优选与安全剂吡咯二酸二乙酯(S1-1)、解草唑-乙酯(S1-6)、双苯噁唑酸乙酯(S1-9)、喹氧乙酸-甲酯(S2-1)和(S3-1)组合。
所有的上述组合物也可以包含一种或多种农业化学活性化合物(e),尤其是选自下组的化合物(E1),(E1.1),(E1.2),(E1.3),(E1.4),(E1.5),(E2),(E2.1),(E2.2),(E2.3),(E2.4),(E2.5),(E2.6),(E2.7),(E2.8),(E2.9),(E3),(E3.1),(E3.2),(E3.3),(E4),(E4.1),(E4.2),(E5),(E5.1),(E5.2),(E6),(E6.1),(E6.2),(E6.3),(E6.4),(E6.5)。
苯基磺酰剂氨基羰基三唑啉酮作为组分a)存在,优选式(I)化合物,例如氟卡巴腙或丙氧基卡巴腙,以及杂芳基磺酰基氨基羰基三唑啉酮,优选式(IV)、(VI)和(VII)化合物,其已知于例如WO03/026427,例如化合物(A20.1),(A20.2),(A21.1),(A21.2),(A22.1),(A22.2),(A23.1),(A23.2),(A24.1),(A24.2),(A25.1),(A25.2),(A26.1),(A26.2),(A27.1),(A27.2),(A28.1),(A28.2),(A29.1),(A29.2),(A30.1),(A30.2),(A31.1),(A31.2),(A32.1),(A32.2),(A33.1),(A33.2),(A34.1),(A34.2),(A35.1),(A35.2),(A36.1),(A36.2),(A37.1),(A37.2),该化合物也可形成具有高化学和物理稳定性的油悬浮剂而无需添加磺基琥珀酸盐(酯)。本发明同样地提供这类油悬浮剂。
如果本发明的油悬浮剂包含作为组分a)的多种磺酰胺混合物,例如上述式(II)和/或其盐的磺酰脲混合物,至少一种磺酰胺以悬浮形式存在,但所有的磺酰胺也能以悬浮形式存在。
本发明的油悬浮剂可以采用已知方法加以制备,例如将各组分进行混合。因此,可以将磺基琥珀酸盐(酯)d)溶解在有机溶剂c)中制备预混物,并且视需要进一步向该溶剂加入助剂和添加剂f)。随后视需要将所使用的溶解的农业化学活性化合物b)和e)溶解在该预混物中。一旦该溶解过程结束,所使用的固体磺酰胺a)和,视需要所使用的不溶的活性化合物b)和e)悬浮于该混合物中。在预研磨后,视需要将粗粒悬浮体进行细研磨。
在另一个实施方式中将固体磺酰胺a)和,视需要所使用的不溶性组分b)、e)和f)悬浮在有机溶剂c)和磺基琥珀酸酯(盐)d)的混合物中,并且将其进行研磨。在研磨后加入无需研磨或无需所述研磨过程的所使用的可溶的活性化合物b)和e),以及助剂和添加剂f)。
为制备该混合物,可以利用常规的混合装置,视需要使其恒温。对于预研磨来说,可利用例如高压均化器或根据转片-固定片原理(Rotor-Stator Pringip)的研磨进行操作,例如Ultraturax均化器(例如IKA制造的),或齿条胶体研磨(例如Puck制造的)。对于细研磨,可以利用例如不连续操作的球磨机(例如Drais制造的),或连续操作的球磨机(例如Bachofen制造的)。分别根据所使用的组分性能以及工艺和安全技术的要求,并且出于经济考虑,可以使该制备方法调整适应并且视需要取消预研磨和细研磨。
用于制备的组分a)至f)可包含作为附带成份的水,并且随后也可以存在于本发明的油悬浮剂中。因此,本发明的油悬浮剂可包含少量的水,通常为0至5重量%。优选地,本发明的油悬浮剂不再进行任何进一步的干燥。
对于施用,本发明的油悬浮剂可视需要以常规方式,例如用水稀释成,例如悬浮剂、乳剂、悬乳剂或溶液,优选悬浮剂。将另外的农业化学活性化合物(例如以相应制剂形式的桶混组分)和/或用于施用的常规助剂和添加剂(例如自乳化油如植物油和石蜡油),和/或肥料加至所获得的喷雾液体中是有利的。因此,本发明还提供这类基于本发明油悬浮剂的除草组合物。
本发明的除草组合物对广谱性的经济重要的单子叶和双子叶有害植物具有显著除草活性。甚至是从根茎、根状茎或其它多年生器官发芽的、并且难于控制的多年生杂草。在此,该组合物可以于播种前、苗前或苗后施用。具体地可提及本发明的除草组合物可控制一些具示范代表性的单子叶和双子叶杂草植物,而这些列举并非用于限制特定种类。
在单子叶杂草种类中,本发明除草组合物有效作用的例如一年生的主要有风剪股颖属、燕麦草属、看麦娘属、Brachiaria spp.、马唐属、黑麦草属、稗草属、黍属、虉草属、早熟禾属、粟属和雀麦属,例如扁穗雀麦、黑麦状雀麦、直立雀麦、早雀麦和雀麦,和莎草属,以及多年生的小麦草属、狗牙根属、白茅属、高梁属和多年生的莎草属。
在双子叶杂草类实例中,作用谱扩大至如下的种类,例如一年生的苘麻属、苋属、藜属、茼蒿属、猪殃殃属如Galium aparine、番薯属、地肤属、野芝麻属、母菊属、牵牛花属、寥属、黄花稔属,白芥属、茄属、繁缕属、婆婆纳属和堇菜属、苍耳属,以及多年生的旋花属、蓟属、酸模属、蒿属的杂草。
本发明的组合物也能显著地控制发生于特定的稻米生长条件下的有害植物如例如稗、慈姑、泽泻、荸荠、藨草及莎草。
若将本发明的除草组合物苗前施用至土壤表面,则杂草苗的发芽完全被阻止了,或杂草生长至子叶期,但随后停止生长,并且3至4周后完全停止生长,最后死亡。
若将本发明的除草组合物苗后施用至植物的绿色部分,处理后的短时间内生长同样地急剧停止,并且杂草植物保持在施用时间的发育阶段,或一段时间后完全死亡,从而在早期以这种持续的方式消除了对作物有害的杂草竞争。
本发明的除草组合物具有显著的迅速起效和长效的除草作用。通常来说,本发明组合物中的活性化合物具有利的耐雨水性。尤其有利的是用于该除草组合物中的剂量和除草组合物的有效剂量可调至低水平,使得对土壤的影响最小。由此本发明的组合物不仅能用于敏感作物,而且事实上避免了对地下水的污染。本发明的活性成分组合物使得活性化合物的所需施用量能得以大大地减少。
上述特征和优点有利于控制杂草实践中以使农作物摆脱不期望的竞争植物,从而从质量和数量角度来说确保和/或提高了产量水平。该新组合物显著地优于现有技术水平所具有的性能。
尽管本发明的除草组合物控制单子叶和双子叶杂草具显著的除草活性,然而对经济重要性作物,例如双子叶作物如大豆、棉花、油菜、甜菜、或禾本科作物例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟,水稻或玉米,仅有可忽略的或根本不存在损害。这就是本发明化合物高度适用于农作物或观赏植物种植中选择性控制不需要的植物生长的原因。
此外,本发明除草组合物在作物中具有显著的生长调节性能。它们以调节性的方式参与植物的新陈代谢,并且从而可用于针对性地影响植物成分,并且通过例如控制脱水和生长停滞以利于收获。此外,它们还适用于常规的控制和抑制不需要的植物生长,而不会由此杀死所述植物。由于从而可减少或完全预防倒伏,因此植物生长的抑制在大多数单子叶和双子叶作物中扮演着相当重要的角色。
由于其除草和植物生长调节性质,本发明的除草组合物可用于控制已知的或仍在开发的基因工程改良的作物中的有害植物。转基因植物通常具有特别优越的性质,例如对某些农药的抗性,尤其是特定除草剂、对植物病害或植物病害病原体,如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的抗性。其它的特殊性质涉及例如收成产物的数量、质量、储藏性能、组分和特定成分。因此,转基因植物以经提高的淀粉含量或经改良的淀粉品质或那些具有不同的脂肪酸组分的收成产物而著称。
优选将本发明的组合物用于具经济重要性的转基因作物和观赏植物,例如禾本科作物如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟,水稻和玉米,或其它作物甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、西红柿、豌豆和其它植物。优选地,本发明组合物作为除草剂用于针对除草剂毒性作用耐受的或通过基因工程技术使之耐受的有用作物中。
当将本发明的除草组合物用于转基因作物时,除观察到在其它作物中对抗有害植物的效果外,还不断观察到特定施用在所述的转基因作物上的效果,例如可控制改良的或明确扩大的杂草谱,可用于施用的改良的施用量,优选同转基因作物有抗性的除草剂的良好结合性,以及转基因作物生长和产量水平的效果。
因此,本发明还进一步涉及了一种用于控制不需要植物的方法,优选用于作物中如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米和粟)、甜菜、甘蔗、由此、棉花和大豆,尤其优选用于单子叶植物中,例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦,以及它们的杂交种如黑小麦、水稻、玉米和粟,其中将一种或多种本发明的除草组合物施用至有害植物、植物局部、植物种子或这些植物生长的区域如栽培区域。
这些作物也可以为基因改良的或通过突变选择获得的;优选为耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的作物。
本发明的油悬浮剂在制备和储藏期间具有优良的化学稳定性,并且尤其还适用于具有不同物理化学性能的活性化合物的组合物中,例如微溶于有机溶剂的苯磺酰胺除草剂与可溶的安全剂以及视需要另外的可溶的农业化学活性化合物的组合物。此外,由于该油悬浮剂具有优良的物理稳定性,其易于施用和使用,并且具有高的生物活性和选择性。
除非另有说明,下面实施例所述的油悬浮剂以如下方法制备通过将磺基琥珀酸盐(酯)d)溶解在溶剂c)中制备预混物,并且进一步向该溶液加入助剂和添加剂f)。随后将安全剂b)溶解在该预混物中。接下来进行溶解步骤,将固体磺酰胺a)悬浮在该混合物中。在预研磨后,将粗粒悬浮体进行细研磨。
用于下面实施例的缩写具有如下定义碘甲磺隆=3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧基-羰基-5-碘苯基磺酰基)脲的钠盐噻吩磺隆=3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基-)-1-(2-甲氧基-羰基噻吩基磺酰基)脲的钠盐吡咯二酸=1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-羧酸乙酯Bentone34=改良的层状硅酸盐,ElementisEdenorMESU=菜籽油甲酯,CognisEmulsogenEL-400=具有40个环氧乙烷单元的聚乙氧基化蓖麻油,ClariantGenapolPF10=具有10%的环氧乙烷单元的聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物,ClariantGenapolV4739=具有6个环氧乙烷单元、去甲氧基的聚乙氧基化异十三醇,ClariantJeffsolPC=碳酸丙二酯,HuntsmanSolvesso200=芳族矿物油(沸点范围219-281℃),ExxonThixatrolST=基于蓖麻油衍生物的触变剂TritonGR-7M E=二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠盐的芳族溶剂,Union Carbide8W40℃=于40℃下储藏8周的试验实施例1
制备油悬浮剂制备油悬浮剂之前和之后采用高效液相色谱(HPLC)测定碘甲磺隆的浓度。
表1制备期间组分a)的化学稳定性(所有量以克为单位)
实施例2制备和储藏油悬浮剂制备油悬浮剂之前和之后,以及于40℃下储藏8周后采用高效液相色谱(HPLC)测定碘甲磺隆的浓度。
表2制备和储藏期间组分a)的化学稳定性(所有量以重量%)
实施例3制备油悬浮剂制备油悬浮剂之前和之后采用高效液相色谱(HPLC)测定噻吩磺隆的浓度。
本发明的实施例3.2显示了比对比实施例3.1显著高出的化学稳定性。
权利要求
1.油悬浮剂,其特征在于包含a)一种或多种悬浮形式的磺酰胺类除草活性化合物,b)一种或多种安全剂,c)一种或多种有机溶剂,和d)一种或多种磺基琥珀酸盐或酯。
2.根据权利要求1的油悬浮剂,其特征在于,包含作为组分a)的一种或多种选自苯磺酰胺类的除草活性化合物,优选苯基磺酰基氨基羰基三唑啉酮和苯磺酰脲类,或选自杂芳基磺酰胺类的除草活性化合物,优选杂芳基磺酰基氨基羰基三唑啉酮类或杂芳基磺酰脲类。
3.根据权利要求1或2的油悬浮剂,其特征在于,包含作为组分b)的一种或多种选自二氯苯基吡唑啉-3-羧酸及其酯类、5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸及其酯类和8-喹啉氧基乙酸及其酯类的安全剂。
4.根据权利要求1-3一项或多项所述的油悬浮剂,其特征在于,包含作为组分c)的一种或多种选自未经取代或经取代的烃类、非质子极性溶剂和脂肪酸酯类的溶剂。
5.根据权利要求1-4一项或多项所述的油悬浮剂,其特征在于,包含作为组分d)的一种或多种选自磺基琥珀酸单-和二酯的磺基琥珀酸酯。
6.根据权利要求1-5一项或多项所述的油悬浮剂,其特征在于,另外包含e)一种或多种不同于a)和b)的农业化学活性化合物,和/或f)常规助剂和添加剂。
7.制备权利要求1-6一项或多项所述的油悬浮剂的方法,其特征在于,该方法包括混合和视需要研磨各组分。
8.控制有害植物的方法,其特征在于包括将有效量的权利要求1-6一项或多项所述的油悬浮剂施用至有害植物、植物局部、植物种子植物生长区域。
9.将权利要求1-6一项或多项所述的油悬浮剂用于控制有害植物的用途。
10.将权利要求1-6一项或多项所述的油悬浮剂用于制备除草组合物的用途。
11.根据权利要求10的用途,其特征在于,该除草组合物为悬浮剂、乳剂、悬乳剂或溶液。
12.除草组合物,其特征在于,包含权利要求1-6一项或多项所述的油悬浮剂。
13.控制有害植物的方法,其特征在于包括将有效量的权利要求12所述的除草组合物施用至有害植物、植物局部、植物种子、植物生长区域。
14.将权利要求12所述的除草组合物用于控制有害植物的用途。
全文摘要
本发明涉及一种油悬浮剂,其包含a)一种或多种悬浮形式的磺酰胺类除草活性化合物,b)一种或多种安全剂,c)一种或多种有机溶剂,和d)一种或多种磺基琥珀酸盐(酯)。该油悬浮剂适用于植作物保护。
文档编号A01N43/56GK1722952SQ200380105611
公开日2006年1月18日 申请日期2003年11月28日 优先权日2002年12月13日
发明者R·德克韦尔, D·洽泽, H-P·克劳泽, G·施纳贝尔 申请人:拜尔作物科学有限公司
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