专利名称：油菜田除草组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农用除草组合物，确切的说是由二氯吡啶酸(clopyralid)和草除灵(benazolin)复配的防除油菜田双子叶杂草的除草组合物及其应用。
背景技术：
我国是世界上最大的油油菜生产国，目前油菜种植面积和总产量约占世界1/3。油菜是我国的重要油料经济作物，按栽培制度可分为冬油菜和春油菜。油菜田杂草危害是影响油菜产量和品质的重要因素。油菜田杂草主要分为单子叶杂草和双子叶杂草。冬油菜田单子叶杂草主要为看麦娘、日本看麦娘、闵草、棒头草、早熟禾等，双子叶杂草主要为繁缕、牛繁缕、雀舌草、碎米荠、猪殃殃等。春油菜田主要禾本科杂草为野燕麦等，双子叶杂草在青海主要为苣荬菜、薄蒴草、密花香薷、遏蓝菜、藜等，在新疆、内蒙、黑龙江主要为藜、小藜、灰绿藜、地肤、刺儿菜、苣荬菜等。
在多年连续单一使用防除单子叶杂草的除草剂后，双子叶杂草密度迅速上升。冬油菜产区拿捕净、喹禾灵、氟吡氯禾灵等防除看麦娘、日本看麦娘后，繁缕、牛繁缕、雀舌草、碎米荠、猪殃殃等双子叶杂草的密度迅速上升。在春油菜产区，使用野麦畏、喹禾灵、氟吡氯禾灵等防除野燕麦后，苣荬菜、薄蒴草、密花香薷、遏蓝菜、藜、小藜、灰绿藜、地肤、刺儿菜、苣荬菜等双子叶杂草种群也迅速上升。90年代引进胺苯磺隆、草除灵用于防除双子叶双子叶杂草，使用到现在也出现了不少问题。首先是安全性问题，如胺苯磺隆由于残留期长，容易对后茬作物造成药害，在我国很多省份被禁止或限制使用。另外，由于长期使用草除灵防除田间双子叶杂草，使田间草相发生变化，一些次要双子叶杂草逐渐演化为主要杂草，难以防除。如长江流域冬油菜田的稻槎菜、大巢菜、鼬瓣花、通泉草等，新疆和内蒙春油菜田刺儿菜、苣荬菜、卷茎蓼等。
发明内容
本发明者通过对我国冬油菜、春油菜主要产区油菜田杂草的长期调查研究，以及大量的室内筛选试验和田间药效试验，发现除草化合物(A)和除草化合物(B)组成的除草组合物所表现出的效力或活力水平超出了各组分活性的叠加。这种作用结果在农药领域称为增效作用。本发明基于此发现即除草化合物(A)和除草化合物(B)组成的除草组合物具有增效作用，经科学合理的组配，提出一种油菜田苗后茎叶处理除草组合物。
本发明提供的油菜田除草组合物，其特征在于含有一个除草化合物(A)和一个除草化合物(B)，化合物(A)为二氯吡啶酸(clopyralid)，化合物(B)为草除灵(benazolin)，其结构式如下 A二氯吡啶酸(毕克草) B草除灵(高特克)3，6-二氯吡啶-2-羧酸 4-氯-2-氧代-3(2H)苯并噻唑乙酯在本发明除草组合物的产品中含有活性组分的量取决于单独使用时化合物的施用量，但也取决于一种化合物与另一种化合物的比例和相互作用以及增效作用的程度。在组合物中A(二氯吡啶酸)同B(草除灵)之间的比例基于活性成分的重量份数比为0.1-99.9∶0.1-99.9，优选为1-50∶1-50，进一步优选为6-18∶12-30。
本发明提供的油菜田除草组合物具备杀草谱广的特点，能安全、有效地用于油菜田一次性防除全部双子叶杂草，包括稻槎菜、大巢菜、鼬瓣花、刺儿菜、苣荬菜、卷茎蓼等日益严重的多年生双子叶恶性杂草。对繁缕、牛繁缕、雀舌草、碎米荠等常规双子叶杂草和大巢菜、稻槎菜、苣荬菜、刺儿菜等恶性双子叶杂草均有不同程度的增效作用。同时也扩大各有效成分的杀草谱、提高防治效果、延缓抗性、减少用药量、方便农民使用。
本发明的除草组合物中的活性组分重量百分含量为5-95％，优选为10-90％，其余为常规的农药配方助剂。
本发明的除草组合物的制备方法没有特殊的限制，采用农药制备的一般方法，将其组分按含量(重量份数)均匀混合而成。
利用上述本发明所述的除草剂，配以本领域内技术人员公知的相应助剂，以本领域内技术人员公知的方法可以配制成本发明的多种剂型如可湿性粉剂、乳油、水悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、颗粒剂等多种剂型的除草剂常规制剂。
A.可湿性粉剂(WP)是在水中可均匀分散的制剂。本发明可湿性粉剂除了向原药中有如白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土等稀释剂或惰性物质外，还有离子型或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐，脂肪酰胺N-甲基牛磺酸盐，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚，十二烷基苯磺酸钙，十二烷基硫酸钠，木质素磺酸钠，SPOA，1602等之中的一种或多种物质，含量0.1-30％；还含有渗透剂T、JFC、氮酮之中的一种或多种物质，含量0.3-30％，分散剂NNO、CMC含量在0.1-20％，助溶剂可以是二甲苯、甲苯、丙酮、氯仿含量在1-20％，经过粉碎加工而制成可湿性粉剂。
B.乳油(EC)是通过将有效成分溶在有机溶剂中，并添加其它助剂加工制成。用于本发明的溶剂可以是正戊烷、乙醚、甲醇、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、二甲基亚砜、二甲苯、甲苯、乙晴、甲醇等之中的一种或多种组合物；用于本发明的乳化剂可以为脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐，脂肪酰胺N-甲基牛磺酸盐，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠等之中的一种或多种物质，含量0.1-30％；还含有渗透剂T、JFC、氮酮之中的一种或多种物质，含量0.1-10％。
C.悬乳剂(SE)是由不溶于水的固体原药和油状液体原药及各种助剂在水性介质中分散而成的高悬浮乳状体系。助剂包括乳化剂、分散剂、增效剂、增粘剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂和防腐剂等。乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐等之中的一种或多种物质，含量1-20％；分散剂为NNO、BX、CS、烷基芳基聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等之中的一种或多种物质，含量0.1-10％；增粘剂为亲水性高分子聚合物或无机矿物质，含量0.1-10％；消泡剂为高级醇、脂肪酸类和酯醚类等之中的一种或多种物质，含量0.1-6％；稳定剂为有机酸碱等之中的一种或多种物质，含量0.2-10％；防腐剂为水扬酸钠和苯甲酸钠等常用工业防腐剂中的一种或多种物质，含量0.1-2％；防冻剂为乙二醇、聚乙二醇400、丙三醇和尿素等中的一种或多种物质，含量1-20％。
D.悬浮剂是将水溶性较差的活性组分与乳化剂、分散剂、润湿剂等一起在水中不断搅拌，使之均匀分散和悬浮，以便喷雾使用。可根据需要适当加入增稠剂、防冻剂、消泡剂等。
E.颗粒剂的制备是将有效成分喷洒在具有吸附性能的颗粒状惰性物质表面或将有效成分用聚乙烯醇、聚丙烯酸钠等粘合剂或矿物油粘附到砂子、高岭土等载体物质表面或颗粒状惰性物质表面，也可以用通常制造颗粒废料的方法将某些适合的有效成分加工成颗粒剂。
本发明描述的产物可以呈成品制剂的形式，即组合物中各物质已经混和。然而组合物的成分也可以单独提供制剂，使用前在桶(罐)中直接混和。本发明的浓缩物通常与水混和得到所需活性物质的浓度。
优点和有益效果本发明油菜田除草组合物的有益效果如下1、扩大杀草谱，解决恶性双子叶杂草危害问题本发明综合了各有效成分的活性特点及其杀草谱，针对目前全国各类型油菜田发生的不同草相进行科学合理的组合，并成为复配制剂，有效成分混配后表现出对油菜田杂草防效较理想，与单剂相比，提高了单剂除草活性、扩大了杀草谱，达到一次性解决恶性双子叶杂草危害问题。
2、增效明显，无拮抗作用大量室内生测数据表明二氯吡啶酸与草除灵混用对常规和恶性双子叶杂草的防效有明显的增效作用，且可以扩大杀草谱和防治范围。
3、作物安全性高本发明选择的有效成分都是高效或超高效、低毒、对环境友好的除草剂，复配后的产品经大量室内生测试验，结果表明对所有类型油菜均安全无药害。
4、降低单位面积单剂用量，残留量低，延缓抗性通过混配增效作用，降低了单位面积有效成分用量，从而降低残留量，延缓杂草抗性产生。
具体实施例方式
本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。
制剂配制实施例(见表1)所有配比均为重量份数，且各种原药均以折百计算，其配置方法均为农药制剂制备的一般方法。
表1.具体配比实施
生物实施例对以上除草组合物进行温室盆栽活性测定试验，比较组合物之间，以及组合物与单剂之间的除草活性、相互作用、安全性以及配方配比筛选。试验根据下列方法进行采用大小适中的小杯，加无草籽轻壤土200g/杯，每种相应杂草或油菜种子播种20-100粒，播深0.5-1cm，表面覆土。放入温室培养，光照时间16小时/天，日间温度20-30℃，夜间温度15-20℃。在杂草3-4叶期用精量喷雾塔进行叶面喷雾处理。处理后继续培养30天后，调查记录每个处理盆钵内杂草的地上部分鲜重，计算防效。
杂草防效(％)计算如下杂草防效(％)＝(X-Y)/Y×100X未处理对照的杂草鲜重Y药剂处理后的杂草鲜重联合作用的判别采用快速而实用的Colby法。设E为有效成分间混用的预期杂草防效(％)，X、Y分别为有效成分单用时的杂草防效(％)。则两种化合物混用时E＝X+Y-XY/100三种化合物混用时E＝(XY+XZ+YZ)/100当实测防效大于预期防效E时，说明产生了增效作用。(“除草组合剂的增效和拮抗作用的计算”，Weed 15，1967，20-22页)表2.几种混配实施例对油菜田主要杂草的防治效果(施药后30天，校正鲜重防效，％)地点四川绵阳；播种2001年11月25日；施药杂草3-4叶期；试验方法室内盆栽
A草除灵50％ 悬浮剂 50ml/muB二氯吡啶酸30％水剂 40ml/muC32％悬乳剂(二氯吡啶酸∶草除灵＝12∶20) 80ml/muD空白对照CK结论有效成分混配后表现出对油菜田杂草防效较理想，与单剂相比，提高了单剂除草活性、扩大了杀草谱、降低用药量。
表3.几种组合物之间以及组合物与单剂之间的除草活性及相互作用
地点四川绵阳；播种2001年9月25日；施药杂草3-4叶期；调查药后30天(鲜重法)；试验方法室内盆栽常规双子叶杂草1繁缕、牛繁缕、雀舌草、碎米荠；恶性双子叶杂草2大巢菜、稻槎菜、苣荬菜、刺儿菜；结论二氯吡啶酸与草除灵混用对常规和恶性双子叶杂草的防效有明显的增效作用，且可以扩大杀草谱和防治范围。
表4.几种单剂与组合物对不同类型油菜的生长抑制率(％)
地点四川绵阳；播种2001年9月25日；施药油菜4-5叶期；调查药后30天(鲜重法)；试验方法室内盆栽结论本发明的混配实施例对所有类型油菜均安全无药害。
权利要求
1.油菜田除草组合物，其特征在于含有一个除草化合物(A)和一个选自下列B组合物的特定除草化合物(B)，化合物(A)为二氯吡啶酸(clopyralid)，化合物(B)为草除灵(benazolin)，其结构式如下 A二氯吡啶酸(毕克草) B草除灵(高特克)3，6-二氯吡啶-2-羧酸 4-氯-2-氧代-3(2H)苯并噻唑乙酯在所述的除草组合物中化合物A与B之间的比例基于活性成分的重量份数比为0.1-99.9∶0.1-99.9。
2.根据权利要求1所述的油菜田除草组合物，其特征在于在除草组合物中化合物A与B之间的比例基于活性成分的重量份数比为1-50∶1-50。
3.根据权利要求1所述的油菜田除草组合物，其特征在于在除草组合物中化合物A与B之间的比例基于活性成分的重量份数比为6-18∶12-30。
4.根据权利要求1所述的油菜田除草组合物，其特征在于含有权利要求1所述的二氯吡啶酸和草除灵，组合物中的活性组分重量百分含量为5-95％，优选为10-90％，其余为常规的农药配方助剂。
5.根据权利要求1-4所述的油菜田除草组合物，其特征在于本发明的组合物可以配制成可湿性粉剂、可溶性粉剂、乳油、水悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、颗粒剂等多种除草组合物常规制剂。
全文摘要
本发明涉及油菜田除草组合物。含有除草化合物二氯吡啶酸(clopyralid)和草除灵(benazolin)，其比例基于活性成分的重量份数比为0.1－99.9∶0.1－99.9。可以配制成可湿性粉剂、可溶性粉剂、乳油、水悬浮剂、油悬浮剂、干悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、颗粒剂等多种除草组合物常规制剂。该除草剂组合物具有扩大各有效成分的杀草谱、增效明显、对作物安全、减少用药量等优点，从而解决日益严重的上升恶性双子叶杂草对油菜的危害问题。
文档编号A01N43/78GK1784968SQ20041008143
公开日2006年6月14日 申请日期2004年12月9日 优先权日2004年12月9日
发明者陈学林, 张成显, 殷勇, 谭芬芳 申请人:四川绵阳利尔化工有限公司