可用作杀虫剂的二氮杂-螺[4.5]癸烷的制作方法

文档序号:386937阅读:467来源:国知局
专利名称:可用作杀虫剂的二氮杂-螺[4.5]癸烷的制作方法
专利说明可用作杀虫剂的二氮杂-螺[4.5]癸烷 本发明涉及哌啶衍生物,其制备方法,含有该化合物的杀虫的、杀螨虫的、杀软体动物的和杀线虫的组合物及使用其用于防治和控制昆虫、螨虫、软体动物或线虫害虫的方法。
具有药物特性的二氮杂-螺[4.5]癸烷衍生物已经例如在WO01/94346,WO05/007656,WO05/023809和WO05/040167中被公开。
目前已经惊奇地发现某些二氮杂-螺[4.5]癸烷具有杀虫特性。
本发明由此提供了一种防治和控制昆虫,螨虫,线虫或软体动物的方法,其包括对害虫,害虫所在地,或易受害虫攻击的植物施加一种有效量的式(I)的化合物
Y是一个单键,C=O,C=S或S(O)m,其中m是0,1或2; R1是氢、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基羰基、任选取代的烷基羰基、氨基羰基、任选取代的烷基氨基羰基、任选取代的二烷基氨基羰基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、任选取代的烷氧基、任选取代的芳氧基、任选取代的杂芳氧基、任选取代的杂环基氧基、氰基、任选取代的链烯基、任选取代的炔基、任选取代的环烷基、任选取代的环烯基、甲酰基、任选取代的杂环基、任选取代的烷硫基、NO或NR13R14,其中R13和R14分别独立地是氢、COR15、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、任选取代的杂环基或R13和R14与和其相连的N原子一起构成-N=C(R16)-NR17R18的基团或R13和R14与和其相连的N原子一起构成五、六、或七元的杂环,其中该环可以进一步含有一个或两个选自O,N,或S的杂原子,且该环可选地是被一个或两个C1-6烷基取代;R15是H、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基、任选取代的芳基、任选取代的芳氧基、任选取代的杂芳基、任选取代的杂芳氧基或NR19R20;R16、R17和R18各自独立地是H或低级烷基;R19和R20独立地是任选取代的烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂芳基。
R3是任选取代的芳基或任选取代的杂芳基。
R8是任选取代的烷基、任选取代的链烯基、任选取代的炔基、任选取代的环烷基、任选取代的芳基、任选取代的烷氧基、任选取代的芳氧基、任选取代的烷氧基羰基、任选取代的烷基羰基或任选取代的链烯基羰基; 每一个R2独立地是卤素、羟基、氰基、任选取代的C1-8烷基、任选取代的C2-6链烯基、任选取代的C2-6炔基、任选取代的烷氧基羰基、任选取代的烷基羰基、任选取代的烷基氨基羰基、任选取代的二烷基氨基羰基、任选取代的C3-7环烷基、任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、任选取代的杂环基、任选取代的烷氧基、任选取代的芳氧基、任选取代的杂芳氧基、任选取代的烷硫基、任选取代的芳硫基或R23R24N,其中R23和R24独立地是氢、C1-8烷基、C3-7环烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基、C3-7环烷基(C1-4)烷基、C2-6卤代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷氧基羰基或R23和R24与和其相连的N原子一起构成五、六、或七元的杂环,其中该环可以进一步含有一个或两个选自O、N、或S的杂原子,且该环可选地是被一个或两个C1-6烷基取代,或连接到同一个碳原子的两个R2基团为=O、=S、=NR5、=CR6R7,其中R5、R6和R7独立地是H或任选取代的烷基;p是0、1、2、3或4或其盐或N氧化物。
具有式(I)的化合物可以以不同的几何或光学异构体或互变异构形式存在。本发明覆盖了全部的此类的异构体和互变异构形式及由此得到的各种比率的混合物,以及同位素形式的例如氘化的化合物。
每一个烷基部分都是单独的或者是作为一个更大的基团(例如烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基)的一部分,该烷基部分可以是直链的或是支链的,可以是例如,甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基或新戊基。该烷基基团合适地是C1-C12烷基基团,但是优选是C1-C10,更优选是C1-C8,甚至更优选是C1-C6而且最优选是C1-C4烷基基团。
当存在时,在烷基部分(单独或作为一个更大的基团的一部分,例如烷氧基,烷氧基羰基,烷基羰基,烷基氨基羰基,二烷基氨基羰基)上的可选取代基包括如下的一种或多种卤素、硝基、氰基、NCS-、C3-7环烷基(其自身可选地被C1-6烷基或卤素取代)、C5-7环烯基(其自身可选地被C1-6烷基或卤素取代)、羟基、C1-10烷氧基、烷氧基(C1-10)烷氧基、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基、C1-6烷氧基羰基(C1-10)烷氧基、C1-10卤代烷氧基、芳基(C1-4)烷氧基(其中芳基基团是可选地被取代的)、C3-7环烷氧基(其中环烷基是可选地被C1-6烷基或卤素取代的)、C2-10烯氧基、C2-10炔氧基、SH、C1-10烷硫基、C1-10卤代烷硫基、芳基(C1-4)烷硫基(其中芳基基团是任选地被取代的)、C3-7环烷硫基(其中环烷基是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷硫基、芳硫基(其中芳基基团是任选地被取代的)、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、芳基磺酰基(其中芳基基团可以是任选地被取代的)、三(C1-4)烷基甲硅烷基、芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基、(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、C1-10烷基羰基、HO2C、C1-10烷氧基羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰氧基、芳基羰氧基(其中芳基基团是任选地被取代的)、二(C1-6)烷基氨基羰氧基、肟类例如=NO烷基、=NO卤代烷基和=NO芳基(其自身是任选地被取代的)、芳基(其自身是任选地被取代的)、杂芳基(其自身是任选地被取代的)、杂环基(其自身是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、芳氧基(其中芳基基团是任选地被取代的)、杂芳氧基、(其中杂芳基基团是任选地被取代的)、杂环氧基(其中杂环基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、N-(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、C2-6烯基羰基、C2-6炔基羰基、C3-6烯氧基羰基、C3-6炔氧基羰基、芳氧基羰基(其中芳基基团是任选地被取代的)和芳基羰基(其中芳基基团是任选地被取代的)。
烯基和炔基部分可以是以直链或支链的形式,而且烯基部分如果适当的话既可以是(E)-也可以是(Z)-构型。例如乙烯基、烯丙基和炔丙基。
当存在时,在烯基或炔基部分上的任选取代基包括那些上文中给出的用于烷基部分的任选的取代基。
在本说明书中,酰基是任选取代的C1-6烷基羰基(例如乙酰基),任选取代的C2-6烯基羰基,任选取代的C2-6炔基羰基,任选取代的芳基羰基(例如苯甲酰基)或任选取代的杂芳基羰基。
卤素是氟、氯、溴或碘。
卤代烷基基团是被一个或多个相同或不同的卤原子取代的烷基基团,例如CF3,CF2Cl,CF3CH2或CHF2CH2。
在本说明书中,术语“芳基”、“芳环”和“芳环系统”的含义是指环系统,其可以是单环、双环或三环。这样的环的例子包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。优选的芳基是苯基。此外,术语“杂芳基”,“杂芳环”或“杂芳环系统”是指含有至少一个杂原子的芳环系统,其既可以由单个环组成也可以由两个或更多个稠合的环组成。优选地,单个环含有高达3个杂原子而双环系统含有高达4个杂原子,该杂原子优选选自氮,氧和硫。这样的基团的例子包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、1,2,3-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,3,5-三嗪基、苯并呋喃、苯并异呋喃基、苯并噻吩基、苯并异噻吩、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并噁唑基、苯并异噁唑基、苯并咪唑基、2,1,3-苯并噁二唑喹啉基、异喹啉基、噌啉基、2,3-二氮杂萘基、喹唑啉基、喹喔啉基、1,5-二氮杂萘基、苯并三嗪基、嘌呤基、蝶啶基和中氮茚基。优选的杂芳基的例子包括吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、噁唑基、异噁唑基、2,1,3-苯并噁二唑和噻唑基。
术语杂环和杂环基是指含有高达10个原子、包括一个或多个(优选1个或2个)选自O,S和N的杂原子的非芳环。这样的环的例子包括1,3-二氧戊环,四氢呋喃和吗啉。
当存在时,在杂环基上的任选取代基包括C1-6烷基和C1-6卤代烷基,以及那些上文中给出的那些用于烷基部分的任选取代基。
环烷基包括环丙基、环戊基和环己基。
环烯基包括环戊烯基和环己烯基。
当存在时,在环烷基或环烯基上的任选取代基包括C1-3烷基以及那些上文中给出的用于烷基部分的任选取代基。
碳环包括芳基、环烷基和环烯基基团。
当存在时,芳基或杂芳基上的任选取代基分别选自卤素、硝基、氰基、NCS-、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C2-6烯基、C2-6卤代烯基、C2-6炔基、C3-7环烷基(其自身是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、C5-7环烯基(其自身是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、羟基、C1-10烷氧基、C1-10烷氧基(C1-10)烷氧基、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基、C1-6烷氧基羰基(C1-10)烷氧基、C1-10卤代烷氧基、芳基(C1-4)烷氧基(其中芳基基团是任选地被卤素或C1-6烷基取代的)、C3-7环烷氧基(其中环烷基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、C2-10烯氧基、C2-10炔氧基、SH、C1-10烷硫基、C1-10卤代烷硫基、芳基(C1-4)烷硫基C3-7环烷硫基(其中环烷基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷硫基、芳硫基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、芳基磺酰基、三(C1-4)烷基甲硅烷基、芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基、(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、C1-10烷基羰基、HO2C、C1-10烷氧基羰基、氨基羰基、C1-6烷基氨基羰基、二(C1-6烷基)氨基羰基、N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基、C1-6烷基羰氧基、芳基羰氧基、二(C1-6)烷基氨基羰氧基、芳基(其自身是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、杂芳基(其自身是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、杂环基(其自身是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、芳氧基(其中芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、杂芳氧基(其中杂芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、杂环氧基(其中杂环基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、N-(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳基羰基、(其中芳基基团是自身任选地被卤素或C1-6烷基取代的)或在芳基或杂芳基系统上两个相邻位置上环化形成5、6或7元碳环或杂环、其自身任选地被卤素或C1-6烷基取代。芳基或杂芳基上的取代基进一步包括芳基羰基氨基(其中芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、(C1-6)烷氧基羰基氨基(C1-6)烷氧基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳氧基羰基氨基(其中芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、芳氧基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、(其中芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、芳基磺酰基氨基(其中芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、芳基磺酰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、芳基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、芳基氨基(其中芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、杂芳基氨基(其中杂芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、杂环基氨基(其中杂环基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、氨基羰基氨基、C1-6烷基氨基羰基氨基、二(C1-6)烷基氨基羰基氨基、芳基氨基羰基氨基(其中芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、芳基-N-(C1-6)烷基氨基-羰基氨基(其中芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)、C1-6烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、二(C1-6)烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基、芳基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)和芳基-N-(C1-6)烷基氨基-N-(C1-6)烷基氨基(其中芳基基团是任选地被C1-6烷基或卤素取代的)。
关于被取代的苯基部分,杂环基和杂芳基基团优选一种或多种独立地选自如下的取代基卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基(C1-6)烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6卤代烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6卤代烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C2-6烯基、C2-6卤代烯基、C2-6炔基、C3-7环烷基、硝基、氰基、CO2H、C1-6烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、R25R26N或R27R28NC(O);其中R25、R26、R27或R28基独立地是氢或C1-6烷基。进一步优选的取代基是芳基和杂芳基基团。
卤代烯基基团是被一个或多个相同或不同的卤原子取代的烯基基团。
应当理解二烷基氨基取代基包括那些与和其相连的N原子一起构成五、六或七元杂环的二烷基基团,其中可进一步含有一个或两个选自O,N或S的杂原子并且任选地被一个或两个独立选择的C1-6烷基基团取代。当通过将在N原子上的两基团结合形成杂环时,得到的环适宜的是吡咯烷,哌啶,硫代吗啉和吗啉,它们中每一个都被一个或两个独立选择的C1-6烷基基团取代。
优选地,烷基部分的任选取代基包括如下的一个或多个卤素,硝基,氰基,HO2C,C1-10烷氧基(其自身是任选地被C1-10烷氧基取代的),芳基(C1-4)烷氧基,C1-10烷硫基,C1-10烷基羰基,C1-10烷氧基羰基,C1-6烷基氨基羰基,二(C1-6烷基)氨基羰基,(C1-6)烷基羰氧基,任选地被取代的苯基,杂芳基,芳氧基,芳基羰氧基,杂芳氧基,杂环基,杂环氧基,C3-7环烷基(其自身是任选地被(C1-6)烷基或卤素取代的),C3-7环烷氧基,C5-7环烯基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷基亚磺酰基,三(C1-4)烷基甲硅烷基,三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基,芳基二(C1-4)烷基甲硅烷基,(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基和三芳基甲硅烷基。
优选地,在烯基或炔基上任选取代基包括卤素,芳基和C3-7环烷基中的一个或多个。
优选地,用于杂环基的任选取代基是C1-6烷基。
优选地,用于环烷基的任选取代基包括卤素,氰基和C1-3烷基。
优选地,用于环烯基的任选取代基包括C1-3烷基,卤素和氰基。
优选的Y,R1,R2,R3和R8及其任意组合的基团设定如下 优选地,Y是单键,C=O或C=S。
更优选地,Y是单键或C=O。
最优选地,Y是C=O。
优选的R1是氢,C1-6烷基,C1-6氰基烷基,C1-6卤代烷基,C3-7环烷基(C1-4)烷基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基,杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基基团可以任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,C1-6烷基羰基氨基,芳基羰基取代,或在杂芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),芳基(C1-6)烷基(其中芳基基团可任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,C1-6烷基羰基氨基,芳基羰基取代,或在芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),C1-6烷基羰基氨基(C1-6)烷基,芳基(其任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,C1-6烷基羰基氨基,芳基羰基取代,或在芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),杂芳基(其可任选地被卤素、硝基、氰基、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基氨基、芳基羰基取代,或在杂芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,苯氧基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),杂芳氧基(任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),杂环氧基(任选地被卤素,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),氰基,C2-6烯基,C2-6炔基,C3-6环烷基,C5-7环烯基,杂环基(任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),C1-6烷硫基,C1-6卤代烷硫基或NR13R14,其中R13和R14独立地是氢,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基,苯基(任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基,二烷基氨基或C1-4烷氧基羰基取代),苯基(C1-6)烷基(其中苯基基团可任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基,二烷基氨基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧基羰基取代,或在苯环上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基基团任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,C1-6烷基羰基氨基,芳基羰基取代,或在杂芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代)或杂芳基(其可任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基,C1-4烷氧基羰基C1-6烷基羰基氨基,苯氧基羰基氨基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基,二烷基氨基取代),氨基,C1-6烷基氨基或苯基氨基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代))。
更优选地,R1是C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基,杂芳基(C1-3)烷基(其中杂芳基基团任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧基羰基,或在杂芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),苯基(C1-3)烷基(其中苯基基团可任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基,二烷基氨基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧基羰基取代,或在苯环上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),苯基(其可任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基,二烷基氨基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧基羰基取代,或在苯环上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),杂芳基(其可任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧基羰基取代,或在杂芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C2-6烯基,杂环基(其任选地被卤素,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),C1-6烷硫基,C1-6卤代烷硫基或NR13R14,其中R13和R14独立地是氢,C1-6烷基或C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基,C2-6烷基羰基,苯基羰基,(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),苯基(C1-3)烷基(其中苯基基团可任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基,二烷基氨基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧基羰基取代,或在苯环上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代)或杂芳基(C1-3)烷基(其中杂芳基基团可任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,C1-6烷基羰基氨基,芳基羰基或在杂芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代)。
甚至更优选地,R1是C1-6烷基,C1-6卤代烷基,杂芳基(C1-3)烷基(其中杂芳基基团可任选地被卤素,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基取代而且杂芳基基团是噻唑,吡啶,嘧啶,吡嗪或哒嗪环),杂芳基(其任选地被卤素,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基取代而且杂芳基基团是吡啶,嘧啶,2,1,3-苯并二噁唑,吡嗪或哒嗪环),C1-6烷氧基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基,C1-6烷基氨基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基氨基或杂芳基(C1-3)烷基氨基(其中杂芳基基团任选地被卤素,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基取代而且杂芳基基团是噻唑,吡啶,嘧啶,吡嗪或哒嗪环)。
最优选地,R1是吡啶基(任选地被卤素、C1-3烷基或C1-3卤代烷基取代)尤其是卤素取代的吡啶基。
优选地,R3是6元芳环或者是5或6元杂芳环,其中环的成员各自独立地是CH、S、N、NR4、O、或CR4,当环中具有不超过一个O或S原子的情况下,R4如下文中定义。
更优选地,R3是苯,吡啶,嘧啶,吡嗪,哒嗪,三嗪,吡咯,咪唑,喹啉,异喹啉,噻吩,吡唑,噁唑,噻唑,异噁唑,异噻唑,[1,2,3]三嗪,[1,2,3]噁二唑或[1,2,3]噻二唑环,其被0、1、2或3个R4基团取代。
甚至更优选地,R3是苯,吡啶,嘧啶,吡嗪,噻吩或吡唑环,其被0、1、2或3个R4基团取代。
最优选地,R3是苯环,其被0、1、2或3个R4基团取代。
每个R4可独立地是卤素,氰基,C1-8烷基,C1-8卤代烷基,C1-6氰基烷基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基,C1-6环烷基(C1-6)烷基,C5-6环烯基(C1-6)烷基,C3-6烯氧基(C1-6)烷基,C3-6炔氧基(C1-6)烷基,芳氧基(C1-6)烷基,,C1-6羰基烷基,C1-6烷基羰基(C1-6)烷基,C2-6烯基羰基(C1-6)烷基,C2-6炔基羰基(C1-6)烷基,C1-6烷氧基羰基(C1-6)烷基,C3-6烯氧基羰基(C1-6)烷基,C3-6炔氧基羰基(C1-6)烷基,芳氧基羰基(C1-6)烷基,C1-6烷硫基(C1-6)烷基,C1-6烷基亚磺酰基(C1-6)烷基,C1-6烷基磺酰基(C1-6)烷基,氨基羰基(C1-6)烷基,C1-6烷基氨基羰基(C1-6)烷基,二(C1-6)烷基氨基羰基(C1-6)烷基,苯基(C1-4)烷基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),杂芳基(C1-4)烷基(其中杂芳基基团任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),杂环基(C1-4)烷基(其中杂环基基团任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),C2-6烯基,氨基羰基(C2-6)烯基,C1-6烷基氨基羰基(C2-6)烯基,二(C1-6)烷基氨基羰基(C2-6)烯基,苯基(C2-4)烯基,(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),C2-6炔基,三甲基甲硅烷基(C2-6)炔基,氨基羰基(C2-6)炔基,C1-6烷基氨基羰基(C2-6)炔基,二(C1-6)烷基氨基羰基(C2-6)炔基,C1-6烷氧基羰基,C3-7环烷基,C3-7卤代环烷基,C3-7氰基环烷基,C1-3烷基(C3-7)环烷基,C1-3烷基(C3-7)卤代环烷基,苯基(其任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),杂芳基(其任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),杂环基(其中杂环基基团任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),或2个相邻基团R4和与其相连接的原子形成4、5、6或7元碳环、杂芳环或杂环,其自身任选地被以下取代基取代:卤素,C1-8烷氧基,C1-6卤代烷氧基,苯氧基(其任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),杂芳氧基(其任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),C1-8烷硫基或R9R10N,其中R9和R10独立地是氢,C1-8烷基,C3-7环烷基,C3-6烯基,C3-6炔基,C2-6卤代烷基,C1-6烷氧基羰基或R9和R10和与其相连的N原子构成五、六或七元杂环,其中该杂环可含有一个或两个选自O,N或S的杂原子并且任选地被一个或两个C1-6烷基基团任选取代。
优选地,每个R4可独立地是卤素,氰基,C1-8烷基,C1-8卤代烷基,C1-8氰基烷基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基,C2-6炔基,三甲基甲硅烷基(C2-6)炔基,C1-6烷氧基羰基,C3-7环烷基,C1-3烷基(C3-7)环烷基,苯基(其任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),杂环基(其任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),C1-8烷氧基,C1-6卤代烷氧基,苯氧基(其任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),杂芳氧基(其任选地被卤素,硝基,氰基,C1-3烷基,C1-3卤代烷基,C1-3烷氧基或C1-3卤代烷氧基取代),二(C1-8)烷基氨基,或2个相邻的基团R4和与其相连接的原子形成4、5、6或7元碳环、杂芳环或杂环,其自身任选地被卤素取代。
更优选地,每个R4独立地是卤素,氰基,C1-8烷基,C1-8卤代烷基,C1-8氰基烷基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基,C2-6炔基,杂环基(其任选地被C1-6烷基取代),C1-8烷氧基,C1-6卤代烷氧基,苯氧基(其任选地被卤素,氰基,C1-3烷基或C1-3卤代烷基取代),杂芳氧基(其任选地被卤素,氰基,C1-3烷基或C1-3卤代烷基取代),二(C1-8)烷基氨基,或2个相邻的基团R4通过其相连接的原子形成4、5、6或7元碳环、杂芳环或杂环,其自身任选地被卤素取代。
仍然更优选地,每个R4可独立地是氟,氯,溴,氰基,C1-4烷基,C1-4卤代烷基,C1-4氰基烷基或C1-3烷氧基(C1-3)烷基。
最优选地,每个R4可独立地是氟,氯,溴,C1-4烷基或C1-4卤代烷基。
优选地,R8是C1-10烷基,C1-10卤代烷基,芳基(C1-6)烷基(其中芳基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),芳基羰基-(C1-6)烷基(其中芳基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代且所述烷基可任选被芳基取代),C2-8烯基,C2-8卤代烯基,芳基(C2-6)-烯基(其中芳基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基,C1-6烷氧基羰基取代,或2个相邻的取代基可环化形成5、6或7元碳环或杂环),杂芳基(C2-6)-烯基(其中杂芳基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基,C1-6烷氧基羰基取代,或2个相邻的取代基可环化形成5、6或7元碳环或杂环),C2-6炔基,苯基(C2-6)炔基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),C3-7环烷基,C1-6烷氧基羰基,C1-6烷基羰基,C1-6卤代烷基羰基或芳基(C2-6)烯基羰基(其中芳基基团可任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),或是-C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55,其中z是1或2,R51和R52独立地是H,卤素或C1-2烷基,R53和R54各自独立地是H,卤素,C1-4烷基或C1-4卤代烷基,而且R55是被任选取代的芳基或被任选取代的杂芳基。
更优选地,R8是苯基(C1-4)烷基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),苯基(C2-6)烯基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),杂芳基(C2-6)烯基(其中杂芳基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代)或,苯基(C2-6)炔基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代,或是-C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55,其中z是1或2,R51和R52各自独立地是H,卤素或C1-2烷基,R53和R54各自独立地是H,卤素,C1-4烷基或C1-4卤代烷基,而且R55是被选择性取代的芳基或被选择性取代的杂芳基。
最优选地,R8是-C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55,其中z是1或2,优选是1,R51和R52各自独立地是H或C1-2烷基,R53和R54各自独立地是H,卤素,C1-4烷基或C1-4卤代烷基,而且R55是被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代的苯基或者被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基,二烷基氨基取代的杂芳环。
R51和R52优选是氢。
R53和R54优选是氢或卤素,尤其是氢。
R55优选是被一到三个取代基取代的苯基,所述取代基选自卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基。
优选地,每个R2独立地是卤素,氰基,C1-3烷基,羟基或两个R2基团通过与其连接的碳原子一起形成=O,=S,=NR5,=CR6R7,其中R5,R6和R7独立地是H或被选择性取代的烷基,p是0,1或2。
更优选地,每个R2独立地是氟,甲基,羟基或两个R2基团通过与其连接的碳原子一起形成羰基基团,p是0,1或2。
最优选地,p是0。
式(I)的特定化合物是新颖的并且由此构成了本发明的一个方面。新颖的化合物中的一组是式I’的化合物
其中R1,R2,R3,R8,Y和p与其在式I中的含义相同,条件是R3并非未取代的苯基或其盐或N氧化物。
式(I)的新颖化合物的另一组具有式I”
其中R1,R2,R3,Y和p与其在式I中的含义相同,而且R8是-C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55,其中z是1或2,优选是1,R51和R52各自独立地是H或C1-2烷基,R53和R54各自独立地是H,卤素,C1-4烷基或C1-4卤代烷基,而且R55是被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代的苯基或者被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基或其盐或其N氧化物取代的杂芳环。
下表中的化合物I到XXV例举了本发明的化合物。
表I提供了具有式Ia的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表1 表II提供了式Ib的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表III提供了式Ic的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表IV提供了式Id的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表V提供了式Ie的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表VI提供了式If的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表VII提供了式Ig的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表VIII提供了式Ih的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表IX提供了式Ii的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表X提供了式Ij的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XI提供了式Ik的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XII提供了式I1的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XIII提供了式Im的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XIV提供了式In的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XV提供了式Io的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XVI提供了式Ip的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XVII提供了式Iq的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XVIII提供了式Ir的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XIX提供了式Is的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XX提供了式It的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XXI提供了式Iu的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XXII提供了式Iv的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XXIII提供了式Iw的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XXIV提供了式Ix的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
表XXV提供了式Iy的913种化合物。

其中表1中给出了R8,Ra,Rb,Rc和Rd的值。
本发明的化合物可以通过多种方法制备。
例如式I的化合物可以通过方案I的反应来制备。
方案I
PG是R8或是合适的保护基团例如BOC,苄基或烷基。
由此式1的化合物可以通过将式2的化合物与适合的试剂R8-X反应得到,其中R8与其在式1中的含义相同并且X是卤素或其它离去基团。这样的R8-X试剂可以是,例如,烷基卤化物,酸性氯化物,或羧酸酐。另一方面,一些式1的化合物可以通过将式2的化合物与醛类或酮类和还原剂反应得到,例如,氰基硼氢化钠或三乙氧基硼氢化钠。由式2的化合物来制备式1的化合物的适用的方法是本领域技术人员所已知的。
按照本领域技术人员已知的方法,式2的化合物可以由式3的化合物通过解离保护性基团来制备。
式3的化合物可以通过将式4的化合物与适合的试剂R1-Y-X反应得到,其中R1和Y与其在式1中的含义相同并且X是卤素或其它离去基团。这样的R1-Y-X试剂可以是,例如,烷基卤化物,酸性氯化物,或羧酸或磺酸的酸酐。或者,一些式3的化合物可以通过将式4的化合物与异氰酸盐或异硫氰酸盐反应得到。由式4的化合物来制备式3的化合物的适用的方法是本领域技术人员所已知的。
式4的化合物可以通过将式5的化合物与还原剂反应得到,例如,硼氢化锂或硼烷。该反应适用的还原剂是本领域技术人员所已知的。
式5的化合物可以通过将式6的化合物与氰化物源反应,例如,氰化钠或氰化钾,随后用例如盐酸的酸处理后得到。该反应适用的还原剂是本领域技术人员所已知的。在Bull.Soc.Belg.1981,90,(7),757-765中已经描述了这样的反应。
式6的化合物可以通过将式7的化合物与适合的试剂R3-CH2-CN反应得到,其中R3与其在式1中的含义相同。该反应在适合的碱(例如,乙醇钠)存在下进行。适用于该反应的碱是本领域技术人员所已知的。
式7的化合物是已知的或由已知化合物通过已知的方法制得的。
式2,式3,式4,式5和式6的特定化合物是新颖的并且由此构成了本发明的另一个方面。
也可以不使用BOC基团而使用其它适用的保护性基团。适用的保护性基团对本领域技术人员来说是已知的。例如,在Protective Groupsin Organic Synthesis,第二版.,Greene,Theodora W.;Wuts,Peter G.M.;1991,John Wiley and Sons,I nc.,New York中已经描述了这样的保护性基团。
式(I)的化合物可以用于防治和控制虫类害虫,例如,鳞翅目,双翅目,半翅目,缨翅目,直翅目,网翅目,鞘翅目,蚤目,膜翅目和等翅目及其它无脊椎害虫,例如,螨虫,线虫和软体动物。在下文中,昆虫,线虫和软体动物共同地都被认为是害虫。可以使用本发明的化合物来防治和控制多种害虫包括那些与农业(该术语包括用于生长食物和纤维产品的作物),园艺和畜牧,陪伴动物(companionanimal),林业和源自植物的产品(例如水果,谷物和木材)的贮存有关的害虫;那些与损害人造结构的和传播人和动物疾病的害虫;也包括惹人讨厌的害虫(例如苍蝇)。
式(I)的化合物能够控制的害虫种类的例子包括桃蚜(Myzuspersicae)(蚜类),棉蚜(Aphis gossypii)(蚜类),黑豆蚜(Aphis fabae)(蚜类),Lygus spp.(衣壳类(capsids)),Dysdercus spp.(衣壳类),褐飞虱(Nilaparvata lugens)(飞虱),黑尾叶蝉(Nephotettixc incticeps)(叶蝉),稻绿蝽(Nezara spp.)(蝽),荔枝蝽(Euschistus spp.)(蝽),异稻缘蝽(Leptocorisa spp.)(蝽),西花蓟马(Frankliniella occidentalis)(蓟马),烟蓟马(Thrips spp.)(蓟马),马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)(科罗拉多土豆甲虫),棉铃象甲虫(Anthonomusgrandis)(象鼻虫),盾介壳虫(Aonidiella spp.)(介壳虫),白粉虱(Trialeurodes spp.)(粉虱),烟粉虱(Bemisia tabaci)(粉虱),欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)(欧洲玉米螟),棉贪夜蛾(Spodopteralittoralis)(棉花叶虫),烟芽夜蛾(Heliothis virescens)(烟草食心虫),棉铃虫(Helicoverpa armigera)(棉铃虫),谷实夜蛾(Helicoverpa zea)(棉铃虫),卷叶螟(Sylepta derogata)(棉卷叶虫),菜粉蝶(Pierisbrassicae)(白蛾),小菜蛾(Plutella xylostella)(钻石黑蛾),地老虎(Agrotis spp.)(切根虫),二化螟(Chilo suppressalis)(水稻螟虫),飞蝗(Locusta migratoria)(蝗虫),Chortiocetes terminifera(蝗虫),玉米根虫(Diabrotica spp.)(根虫),苹果全爪螨(Panonychus ulmi)(欧洲红蜘蛛),柑橘全爪螨(Panonychus citri)(柑桔红蜘蛛),二斑叶螨(Tetranychus urticae)(两点黄蜘蛛),朱砂叶螨(Tetranychuscinnabarinus)(胭脂红蜘蛛),柑桔锈螨(Phyllocoptruta oleivora)(柑桔锈螨),侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)(广明螨),短须螨(Brevipalpus spp.)(平螨),微小牛蜱(Boophilus microplus)(牛蜱),美国狗壁虱(Dermacentor variabilis)(美国犬蜱),猫蚤(Ctenocephalides felis)(猫蚤),斑潜蝇(Liriomyza spp.)(潜叶蛾),舍蝇(Musca domestica)(家蝇),埃及斑蚊(Aedes aegypti)(蚊),疟蚊(Anopheles spp.)(蚊),家蚊(Culex spp.)(蚊),绿头苍蝇(Lucilliaspp.)(绿头蝇),德国小蠊(Blattella germanica)(蜚蠊),美洲大蠊(Periplaneta americana)(蜚蠊),Blatta orientalis(蜚蠊),澳白蚁(例如Mastotermes spp.),木白蚁(例如Meotermes spp.),鼻白蚁(例如Coptotermes formosanus,Reticulitermes flavipes,R.speratu,R.virginicus,R.hesperus,and R.santonensis)和白蚁(例如Globitermessulphureus),Solenopsis geminata(火蚁),Monomorium pharaonis(法老蚁),Damalinia spp.and Linognathus spp.(咬吸虱),Meloidogyne spp.(根结线虫),Globodera spp.and Heterodera spp.(囊线虫),Pratylenchusspp.(病变线虫),Rhodopholus spp.(香蕉蛀线虫),Tylenchulus spp.(柑桔线虫),Haemonchus contortus(杆线虫),Caenorhabditis elegans(醋线虫),Trichostrongylus spp.(胃肠线虫)和Deroceras reticulatum(鼻涕虫). 由此本发明提供了一种防治和控制昆虫,螨虫,线虫和软体动物的方法,其包括施加杀螨虫的,杀线虫的和杀软体动物的有效量的式(I)化合物,或对害虫,害虫所在地,或易受害虫攻击的植物施加一种含有式(I)化合物的组合物。该式(I)化合物优选用于防治昆虫,螨虫或线虫。
在此使用的术语“植物”包括秧苗,灌木和树木。
为了将式(I)的化合物作为杀虫剂,杀螨虫剂,杀线虫剂或杀软体动物剂施加于害虫,害虫所在地,或易受害虫攻击的植物,式(I)的化合物通常配制成组合物,其除了包括式(I)的化合物外,还包括适用的惰性稀释剂或载体和,任选地,表面活性剂(SFA)。SFA是能够通过降低界面(例如,液/固,液/气或液/液界面)张力来改变界面性质并由此导致其它性质(例如分散性,乳化性和润湿性)变化的化学品。优选全部的组合物(固体和液体配方)都含有0.0001到95%重量,更优选1到85%,例如5到60%的式(I)的化合物。该组合物通常用于控制害虫,其使用比率以例如每公顷0.1克到10千克,优选每公顷1克到6千克,更优选每公顷1克到1千克的式(I)的化合物。
当用于拌种时,式(I)的化合物的使用比率为每千克种子0.0001克到10克(例如0.001克或0.05克),优选0.005克到10克,更优选0.005克到4克。
本发明的另一方面提供了一种杀昆虫的,杀螨虫的,杀线虫的或杀软体动物的组合物,其包括杀螨虫的,杀线虫的和杀软体动物的有效量的式(I)结构的化合物和一种适用的载体或稀释剂。该组合物优选是杀昆虫的,杀螨虫的,杀线虫的和杀软体动物的组合物。
本发明的另一个方面提供了防治和控制害虫所在地的方法,其包括用含有杀昆虫的,杀螨虫的,杀线虫的和杀软体动物的有效量的式(I)结构的化合物的组合物处理害虫或害虫所在地。式(I)的化合物优选用于防治昆虫,螨虫或线虫。
该组合物可以选自多种配制剂类型,包括可尘化粉末(DP),可溶性粉末(SP),水溶性颗粒(SG),水分散性颗粒(WG),可湿性粉末(WP),颗粒(GR)(缓慢或快速释放),可溶性浓缩物(SL),油混溶液(OL),超低量液体(UL),可乳化浓缩物(EC),可分散浓缩物(DC),乳液(水包油(EW)和油包水(EO)),微乳液(ME),悬浮浓缩物(SC),气溶胶,雾/烟配制剂,胶囊悬浮物(CS)和种子处理配制剂。配制剂类型的选择取决于面对的特定目的和式(I)的化合物的物理,化学和生物学性质。
可尘化粉末(DP)可以通过将式(I)的化合物与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土,高岭土,叶蜡石,膨润土,矾土,蒙脱土,硅藻石,白垩,硅藻土,磷酸钙,碳酸钙和碳酸镁,硫磺,石灰,面粉,滑石和其它有机和无机固体载体)混合并将混合物机械研磨成细粉而制得。
可溶性粉末(SP)的制备可以通过将式(I)的化合物与一种或多种水溶性无机盐(例如碳酸氢钠,碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固体(例如多糖)和,任选地,一种或多种润湿剂,一种或多种分散剂或所述药剂的混合物混合以改善水分散性/溶解性。然后将混合物粉碎成细粉。类似的组合物也可以造粒形成水溶性颗粒(SG)。
可湿性粉末(WP)的制备可以通过将式(I)的化合物与一种或多种固体稀释剂或载体,一种或多种润湿剂和,任选地,一种或多种分散剂和,任选地,一种或多种悬浮剂混合以促进在液体中的分散。然后将混合物粉碎成细粉。类似的组合物也可以造粒形成水分散性颗粒(WG)。
颗粒(GR)的制备既可以通过将式(I)的化合物与一种或多种粉末状固体稀释剂或载体混合造粒,也可以通过将预成型的空白颗粒把式(I)的化合物(或其在适用的溶剂中的溶液)吸收到多孔的颗粒材料(例如浮石,凹凸棒土(attapulgite clay),漂白土,硅藻石,硅藻土或粉碎的玉米芯)中或是把式(I)的化合物(或其在适用的溶剂中的溶液)吸收到硬核材料(例如沙子,硅酸盐,无机碳酸盐,硫酸盐或磷酸盐)上并且当必要时进行干燥。通常用于帮助吸收或吸附的药剂包括溶剂(例如脂肪族和芳香族的石油溶剂,醇,醚,酮和酯)和黏着剂(sticking agent)(例如聚醋酸乙烯,聚乙烯醇,糊精,糖和植物油)。颗粒中也可以含有一种或多种其它的添加剂(例如乳化剂,润湿剂或分散剂)。
可分散的浓缩物(DC)可以通过将式(I)的化合物溶解在水中或有机溶剂,例如酮,醇或二醇醚中来制备。这些溶液可以含有表面活性剂(例如用于改善水稀释性或防止在喷雾罐中结晶)。
可乳化的浓缩物(EC)或水包油乳液(EW)可以通过将式(I)的化合物溶解在有机溶剂(任选地含有一种或多种润湿剂,一种或多种乳化剂或上述试剂的混合物)中制得。适用于EC的有机溶剂包括芳香烃(例如烷基苯或烷基萘,象SOLVESSO 100,SOLVESSO 150和SOLVESSO 200;SOLVESSO是一个注册商标),酮(例如环己酮或甲基环己酮)和醇(例如苄醇,糠醇或丁醇),N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮),脂肪酸的二甲酰胺(例如C8-C10脂肪酸二甲酰胺)和氯化烃。EC产品在被加入水中后会自发地乳化形成具有足够稳定性的乳液以使得能够通过适用的设备进行喷雾应用。EW的制备包括得到液体的(若其在室温下不是液体,则将其在适当的温度下融化,通常低于70℃)或在溶液中的(通过将其溶解在适当的溶剂中)式(I)的化合物并且将得到的液体或溶液在高剪切下在含有一种或多种SFA的水中乳化来制备一种乳液。在EW中适用的溶剂包括植物油,氯化烃(例如氯苯),芳香溶剂(例如烷基苯或烷基萘)和其它适用的在水中溶解性较低的有机溶剂。
微乳液(ME)可以通过将水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的共混物混合来自发地产生热动力学稳定的各向同性液体配制剂来制备。式(I)的化合物最初可以处于水中或处于该溶剂/SFA共混物中。ME中适用的溶剂包括那些在上文中描述的用于EC或用于EW的溶剂。ME既可以是水包油体系也可以是油包水体系并且适用于在同一配制剂中混合水溶性的或油溶性的杀虫剂。ME适用于被水稀释,既可以保持微乳液也可以形成传统的水包油乳液。
悬浮浓缩物(SC)可以包括式(I)的化合物的细分散的可溶性固体颗粒的水性的或非水性的悬浮液。SC可以通过将式(I)的化合物在适用的,任选地具有一种或多种分散剂的介质中球磨或珠磨来制备该化合物的细颗粒悬浮液。该配制剂中可以含有一种或多种润湿剂并且可以含有悬浮剂来减少颗粒的沉降率。或者,式(I)的化合物可以被干磨并加入到含有上述的各种试剂的水中,来制备所需的最终产品。
气溶胶配制剂包括式(I)的化合物和适用的推进剂(例如正丁烷)。式(I)的化合物也可以溶解或分散在适用的介质(例如水或水混溶性液体,例如正丙醇)中来提供组合物用于非压缩的,手动喷雾泵。
式(I)的化合物可以在干态下与烟火混合物混合以形成一种组合物,其适于在一个封闭空间内产生含有该化合物的烟。
胶囊悬浮液(CS)可以通过与制备EW配制剂类似的方式制备,除了附加的用于获得油滴的水分散体的聚合阶段,该分散体中每个油滴都被聚合物外壳包裹并且含有式(I)的化合物和任选地载体或稀释剂。该聚合物外壳既可以通过界面缩聚反应制备也可以通过凝聚(coacervation)步骤制备。该组合物能够提供对式(I)的化合物可控制的释放并且可用于种子处理。式(I)的化合物也可以配在可生物降解的聚合物基质中以提供该化合物的缓慢的受控释放。
组合物可以包括一种或多种添加剂来改善组合物的生物学性能(例如改善润湿性,保持性或表面分布;处理表面的抗雨性;或式(I)的化合物的吸收和迁移性)。这样的添加剂包括界面活性剂,基于油类的喷雾添加剂,例如某些矿物油或天然植物油(例如豆油和葡萄籽油),以及它们与其它的生物促进佐剂(帮助或改善式(I)的化合物的成分)的共混物。
式(I)的化合物也可以配制成用于种子处理,例如作为粉末组合物,包括用于干种子处理的粉末(DS),水溶性粉末(SS)或用于浆液处理的水分散性粉末(WS),或作为液体组合物,包括可流动的浓缩物(FS),溶液(LS)或胶囊悬浮体(CS)。DS,SS,WS,FS和LS组合物的制备与上述的DP,SP,WP,SC和DC的各自的制备非常相似。用于种子处理的组合物可包括帮助该组合物粘附在种子上的药剂(例如矿物油或成膜载体)。
润湿剂,分散剂和乳化剂可以是阳离子型的,阴离子型的,两性的或非离子型的表面SFA。
适用的阳离子型的SFA包括季铵化合物(例如十六烷基三甲基溴化铵),咪唑啉和胺盐。
适用的阴离子型的SFA包括脂肪酸的碱金属盐,硫酸的脂肪单酯的盐(例如十二烷基硫酸钠),磺酸化芳香化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠,十二烷基苯磺酸钙,丁基萘磺酸盐以及二异丙基和三异丙基萘磺酸盐的混合物),醚硫酸盐,醇醚硫酸盐(例如月桂醇聚醚-3-硫酸钠),醚羧酸盐(例如月桂醇聚醚-3-羧酸钠),磷酸酯(由一种或多种脂肪醇和磷酸(主要是单酯)或五氧化二磷(主要是二酯)之间的反应得到的产物,例如十二烷基醇和四磷酸之间的反应;此外这些产物可以是乙氧基化的),硫代琥珀酸盐,石蜡或烯烃磺酸盐,牛磺酸盐和二十四烷基磺酸盐。
适用的两性型SFA包括甜菜碱,丙酸盐和甘氨酸盐。
适用的非离子型SFA包括例如氧化乙烯,氧化丙烯,氧化丁烯或其混合物的氧化烯烃与脂肪醇(例如油醇或十六烷基醇)或与烷基酚(例如辛基酚,壬基酚或辛基甲酚)的缩合产物;由长链脂肪酸或己六醇的酐衍生的偏酯;所述偏酯与氧化乙烯的缩和产物;嵌段聚合物(包括氧化乙烯和氧化丙烯);烷醇酰胺;简单的酯(例如脂肪酸聚乙二醇酯);胺氧化物(例如十二烷基二甲胺氧化物);和卵磷脂。
适用的悬浮剂包括亲水胶体(例如多糖,聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀粘土(例如膨润土或凹凸棒土)。
式(I)的化合物可以通过任意已知的施加杀虫剂化合物的方法使用。例如,其可以以配制的或未配制的方式施加到害虫或害虫所在地(例如害虫的栖息地,或易于受到害虫侵害的生长的植物)或植物的任何部分,包括叶,茎,枝或根,施加到未种植的种子或施加到植物生长或将要种植的其它介质中(例如根部附近土壤,土壤本体,灌溉水或水栽耕作系统),可通过直接地或通过喷雾,喷洒,浸泡施加,作为霜或膏施加,作为蒸气施加或通过将组合物(例如颗粒组合物或包装在水溶性袋中的组合物)分散或结合在土壤或含水环境中施加。
式(I)的化合物也可以注射到植物中或通过电动力喷雾技术或其它低容量方法喷到植物上,或通过土地或地上灌溉系统施加。
作为含水制剂(水溶液或分散体)使用的组合物通常以浓缩物的形式提供,其中含有高比例的活性成分,在应用前将该浓缩物加到水中。这些浓缩物,其中可以包括DC,SC,EC,EW,ME,SG,SP,WP,WG和CS,通常要求承受延长周期的贮存并且,在这样的贮存后,还能够加入到水中形成含水制剂,该制剂能够保持足够长时间的均匀状态以使其可以通过传统的喷雾设备来施加。这样的含水制剂,根据其使用目的,可以含有不同含量的式(I)的化合物(例如按重量比0.0001到10%)。
式(I)的化合物可以用于与肥料形成混合物(例如氮肥,钾肥或磷肥)。适用的配制剂形式包括肥料颗粒。该混合物适用地含有高达25%重量的式(I)化合物。
由此本分明还提供了一种包括肥料和式(I)化合物的肥料组合物。
本分明的组合物可以含有其它的具有生物活性的化合物,例如微量营养或者具有杀菌活性的化合物或者具有管理植物生长调节,除草,杀昆虫,杀线虫或杀螨虫活性的化合物。
式(I)的化合物可以是组合物中唯一的活性成分或将其与一种或多种附加的活性成分混合,例如适用的杀虫剂,杀菌剂,增效剂,除草剂,或植物生长调节剂。附加的活性成分可以是提供具有更广谱活性的组合物或增加其在某处的保持能力;使式(I)的化合物的活性(例如增强起作用的速度或克服斥水性)增强或得到补充;或是帮助克服或防止产生对单个组分的耐受性。具体添加的活性成分取决于该组合物的用途。适用的杀虫剂的例子包括以下 a)拟除虫菊酯(pyrethroid),例如氯菊酯,氯氰菊酯,氰戊菊酯,高氰戊菊酯,溴氰菊酯,氯氟氰菊酯(特别是高三氟氯氰菊酯),联苯菊酯,甲氰菊酯,氟氯氰菊酯,七氟菊酯,水生安全拟除虫菊酯(例如醚菊酯),天然除虫菊素,胺菊酯,S-生物丙烯菊酯,五氟菊酯,右旋炔丙菊酯或5-苄基-3-呋喃甲基-(E)-(1R,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氧代蒂奥纶(thiolan)-3-亚基甲基)环丙烷羧酸盐; b)有机磷酸盐,例如丙溴磷,硫丙磷,乙酰甲胺磷,甲基对硫磷,谷硫磷,甲基内吸磷,庚烯磷,二甲硫吸磷,苯线磷,久效磷,丙溴磷,三唑磷,甲胺磷,乐果,磷胺,马拉硫磷,氯蜱硫磷,伏杀硫磷,叔丁磷,线虫磷,地虫硫磷,甲拌磷,肟硫磷,甲基嘧啶磷,乙基嘧啶磷,杀螟硫磷,杀线早剂噻唑磷或二嗪磷; c)氨基甲酸盐(包括芳基氨基甲酸盐),例如抗蚜威,唑蚜威,除线威,呋喃丹,呋线威,乙硫苯威,涕灭威,硫伐隆,丁硫克百威,恶虫威,仲丁威,残杀威,灭多威或杀线威; d)苯甲酰脲,例如除虫脲,杀铃脲,六伏隆,氟虫脲或定虫隆; e)有机锡化合物,例如环己基锡,六苯丁锡氧或偶氮环锡; f)吡唑,例如吡螨胺和唑螨酯; g)大环内脂类,例如伊维菌素,因灭汀,依维菌素,美贝霉素,多杀菌素或印楝素; h)激素或信息素; i)有机氯化合物例如硫丹,六氯化苯,DDT,氯丹或狄氏剂; j)脒,例如杀虫脒或双甲脒; k)熏剂,例如硝基氯仿,二氯丙烷,甲基溴或威百亩; l)氯烟醇化合物例如吡虫啉,噻虫啉,啶虫脒,烯啶虫胺或噻虫嗪; m)二芳酰肼,例如虫酰肼,环虫酰肼或甲氧虫酰肼; n)二苯醚,例如苯虫醚或吡丙醚; o)茚虫威; p)溴虫腈; q)吡蚜酮; r)螺虫乙酯,螺甲螨酯;或 s)氟乐灵或溴代-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基)羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
除上面列出的主要化学类别的杀虫剂外,当对组合物的潜在用途适用时,其它具有特定目标的杀虫剂也可以在组合物中使用。例如,对于特定作物而言的选择性杀虫剂,象专杀稻螟的杀昆虫剂(例如杀螟丹)或专杀飞虱的杀昆虫剂(例如噻嗪酮)在用于水稻时可以使用。另一方面,专杀特定的昆虫物种/阶段的杀昆虫剂或杀螨虫剂也可以包含在组合物中(例如杀螨幼虫剂,象四螨嗪,氟螨噻,噻螨酮或三氯杀螨砜;螨虫动杀剂,象三氯杀螨醇或炔螨特;杀螨虫剂,象溴螨酯或乙酯杀螨醇;或生长调节剂,象伏蚁腙,灭蝇胺,烯虫酯,定虫隆或除虫脲)。
本发明组合物中含有的杀真菌化合物的例子可包括(E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺(SSF-129),4-溴代-2-氰基-N,N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺,α-[N-(3-氯-2,6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰氧基]-γ-丁内酯,4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-p-甲苯基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916,氰唑磺菌胺),3-5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯酰胺(RH-7281,草酰胺),N-烯丙基-4,5,-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-羧胺(MON65500),N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042),N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷羧胺,阿拉酸式苯(CGA245704),棉铃威,杀螟丹,敌菌灵,戊环唑,嘧菌酯,苯霜灵,苯菌灵,腈菌唑,比多农,灭瘟素,糠菌唑,乙嘧酚磺酸酯,敌菌丹,克菌丹,多菌灵,盐酸多菌灵,萎锈灵,环丙酰亚胺,香芹酮,CGA41396,CGA41397,灭螨猛,百菌清,乙菌利,clozylacon,含铜化合物例如王铜(copper oxychloride),羟喹啉铜,硫酸铜,妥尔酸酯铜和波尔多混合物,霜脲氰,环唑醇,嘧菌环胺,咪菌威,二-2-吡啶基二硫化物1,1′-二氧化物,苯氟磺胺,敌菌米嗪,氯硝胺,乙霉威,恶醚唑,燕麦枯,二氟林,O,O-二-异丙基-S-苄基硫代磷酸酯,dimefluazole,dimetconazole,烯酰吗啉,二甲嘧酚,烯唑醇,敌螨普,腈硫醌,十二烷基二甲基氯化铵,吗菌灵,dodine,多果定,敌瘟磷,氟环唑,乙嘧酚,乙基(Z)-N-苄基-N([甲基(甲基-硫代乙酯亚基氨基氧羰基)氨基]巯基)-β-丙氨酸盐,土菌灵,恶唑菌酮,咪唑菌酮(RPA407213),氯苯嘧啶醇,腈苯唑,甲呋酰胺,环酰菌胺(KBR2738),拌种咯,苯锈啶,芬普福,三苯醋锡,三苯基氢氧化锡,福美铁,嘧菌腙,氟啶胺,咯菌腈,flumetover,氟菌胺,氟喹唑,氟硅唑,氟酰胺,吡虫啉,灭菌丹,麦穗宁,呋霜灵,福拉比,克热净,己唑醇,土菌消,恶霉灵,抑霉唑,酰胺唑,双胍辛胺,双胍辛醋酸盐,种菌唑,异稻瘟净,异菌脲,丙森锌(SZX0722),异丙基丁基氨基甲酸酯,稻瘟灵,春雷霉素,醚菌酯,LY186054,LY211795,LY248908,代森锰锌,代森锰,精甲霜灵,嘧菌胺,灭锈胺,甲霜灵,叶菌唑,代森联,代森联锌,苯氧菌胺,腈菌唑,田安,二甲氨基二硫代甲酸镍,酞菌酯,氯苯嘧啶醇,乙氧呋霜灵,有机汞化合物,恶霜灵,环氧嘧磺隆,噁喹酸,富马酸盐,氧化萎锈灵,稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,叶枯净,三乙膦酸铝,亚磷酸,热必斯,啶氧菌酯(ZA1963),多氧霉素D,代森联,烯丙异噻唑,咪鲜胺,腐霉利,霜霉威,丙环唑,丙森锌,丙酸,吡菌磷,啶斑肟,嘧霉胺,咯喹酮,氯吡根呋醚,吡咯尼群,季胺盐化合物,灭螨猛,喹氧灵,五氯硝基苯,种菌唑(F-155),五氯酚钠,葚孢菌素,链霉素,硫磺,戊唑醇,克枯烂,四氯硝基苯,氟醚唑,噻菌灵,噻呋酰胺,2-(硫氰酸甲基巯基)苯并噻唑,甲基硫菌灵,福美双,亚胺唑,甲基立枯磷,甲苯氟磺胺,三唑酮,三唑醇,丁三唑,唑菌嗪,三环唑,十三吗啉,肟菌酯(CGA279202),嗪氨灵,赛福座,灭菌唑,井冈霉素A,威百,乙烯菌核利,代森锌和福美锌. 式(I)的化合物可以与土壤,泥炭或其它扎根(rooting)介质混合用于保护植物免于种生、土生或叶生真菌疾病。
用于组合物的适用的增效剂的例子包括胡椒基丁醇金属,增效菊(sesamex),增效散和十二烷基咪唑。
组合物中包含的适用的除草剂和植物生长调节剂取决于其使用目的和要达到的效果而定。
水稻选择性除草剂的一个例子是敌稗。用于棉花的植物生长调节剂的一个例子是PIXTM。
一些混合物可以包括具有明显不同的物理,化学和生物学性质的活性成分,这使得它们不易于将自身用于同样的传统的制剂形式中,在这种情况下可以采用其它的制剂形式。例如,当一种活性成分是水不溶性固体而另一种活性成分是水不溶性液体时,可以通过将固体活性成分作为悬浮液(使用与制备SC类似的方法)分散而将液体活性成分作为乳液(使用与制备EW类似的方法)分散,可以将各种活性成分分散于同一个连续的水相中。得到的组合物是一种悬乳液(SE)制剂。
该发明通过以下实施例进行说明 实施例1 本实施例描述了8-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮的制备 与Bull.Soc.Chim.Belg.1981,90,(7),757-765中描述的用于未取代的苯基类似物的程序类似地完成步骤1-3。
步骤1(1-苄基-哌啶-4-亚基)-(4-氟-苯基)-乙腈 将(4-氟-苯基)-乙腈(28.4ml)加入乙醇钠(14.3g)的乙醇(230ml)溶液中,然后加入1-苄基-哌啶-4-酮(28.2ml)。将该混合物加热回流3小时。冷却至室温后,乙醇挥发出来,剩余物用乙酸乙酯和水萃取。有机相用盐水洗涤,用硫酸钠干燥并且挥发掉溶剂。粗产物由乙醇结晶纯化,得到(1-苄基-哌啶-4-亚基)-(4-氟-苯基)-乙腈,熔点81-83℃。通过母液蒸发,然后使用己烷和乙酸乙酯(4:1)作为洗脱液通过硅胶色谱得到第二批该产物。
步骤28-苄基-4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-1,3-二酮 将(1-苄基-哌啶-4-亚基)-(4-氟-苯基)-乙腈(15.3g)的乙醇(100ml)溶液加热到50℃。在此温度下,加入氰化钾(3.9g)的水(10ml)溶液。接下来,混合物加热回流3天。然后乙醇被蒸发,向剩余物中加入水(75ml),然后加入氢氯酸(36%,75ml)。该混合物在95℃下加热2天。冷却至室温后,将混合物在冰浴中冷却并缓慢加入氢氧化钠(4N的水溶液)直至pH在7-8的范围内。过滤得到的固体,由乙酸乙酯研磨,并用二乙醚洗涤。这样制得的产物可用于步骤3而无需进一步的纯化。
步骤38-苄基-4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷 在室温和氮气气氛下将氢化锂铝(1.14g)悬浮在干燥的四氢呋喃中。在30分钟内按比例加入8-苄基-4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷-1,3-二酮(3.5g)。得到的悬浮物加热到60℃并在该温度下搅拌3天。然后混合物冷却到0℃并缓慢加入水(10ml)。混合物在0℃下搅拌1个小时,然后过滤,并且用乙酸乙酯萃取该溶液。有机相用盐水洗涤,用硫酸钠干燥并且蒸发。这样制得的8-苄基-4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷的粗制品可用于步骤4而无需进一步的纯化。
步骤4[8-苄基-4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮 将8-苄基-4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸烷(2.7g)溶于二氯甲烷(30ml)中。然后加入三乙胺(1.5ml)接着加入2-氯-异烟酰氯(2.0g)的二氯甲烷溶液。混合物在室温下搅拌18小时,然后用碳酸氢钠水溶液(1N)萃取。有机相分离,用盐水洗涤,用硫酸钠干燥并且蒸发。得到的粗产物使用乙酸乙酯和甲醇(20:1)通过硅胶色谱提纯,得到[8-苄基-4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮,熔点70-72℃。
步骤5(2-氯-吡啶-4-基)-[4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮 [8-苄基-4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮(1.0g)溶解在甲苯(30ml)中,然后加入氯甲酸1-氯乙酯(4.3ml)。混合物加热回流2小时,然后冷却至室温并用碳酸氢钠水溶液(1N)萃取。有机相用水洗涤,用硫酸钠干燥并且蒸发。剩余物溶解在甲醇(30ml)中,并在60℃下搅拌2小时。然后混合物冷却至室温并蒸发溶剂。这样制得的(2-氯-吡啶-4-基)-[4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸-2-基]-甲酮的粗制品可用于步骤6而无需进一步的纯化。
步骤68-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮 将(2-氯-吡啶-4-基)-[4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸-2-基]-甲酮(1.7g)和乙基-二异丙基-胺(1.5ml)溶于乙腈(50ml)中。加入1-氯-4-((E)-3-氯-丙烯基)-苯(0.84g),并将混合物在70℃下加热6小时。然后将反应混合物冷却至室温,并使溶剂蒸发。得到的粗产物使用乙酸乙酯和甲醇(20:1)作为洗脱剂通过硅胶色谱提纯,得到8-[(E)-3-(4-氯-苯基)-烯丙基]-4-(4-氟-苯基)-2,8-二氮杂-螺[4.5]癸-2-基]-(2-氯-吡啶-4-基)-甲酮,熔点79-81℃。
以类似的方式制备以下化合物







LC方法如下 LC-方法A Waters的ZMD质谱仪(单四极质谱仪) 仪器参数 离子化方法电喷雾 极性正离子 毛细管(kV)3.00,锥区(V)30.00,萃取器(V)5.00,源温度(℃)120, 去溶剂化温度(℃)300,锥区气流(L/Hr)关,去溶剂化气流(L/Hr)500 质量范围150-1000Da DAD波长范围(nm)200-600 Agilent的HPLC四级HPLC泵HP1100,HP1100二极管阵列检测器,HP1100恒温柱室和HP1100溶剂脱气器。
A=含0.04%甲酸的水,B=乙腈/甲醇(4:1,v/v)+0.05%甲酸 柱YMC-Pack ProC18,3微米颗粒尺寸,120埃,33x3mm,温度60℃ 梯度时间表含有5项,其是 时间 A%B% C% D% 流量(ml/min) 0.00 95.0 5.0 0.0 0.0 1.700 6.00 0.0100.0 0.0 0.0 1.700 7.70 0.0100.0 0.0 0.0 1.700 7.8095.05.0 0.0 0.0 1.700 8.2095.05.0 0.0 0.0 1.700 LC-方法B Waters的ZMD质谱仪(单四极质谱仪) 仪器参数 离子化方法电喷雾 极性正离子 毛细管(kV)3.00,锥区(V)30.00,萃取器(V)5.00,源温度(℃)120, 去溶剂化温度(℃)300,锥区气流(L/Hr)关,去溶剂化气流(L/Hr)500 质量范围150-1000Da DAD波长范围(nm)200-600 Agilent的HPLC四级HPLC泵HP1100,HP1100二极管阵列检测器,HP1100恒温柱室和HP1100溶剂脱气器。
A=含0.04%甲酸的水,B=乙腈/甲醇(4:1,v/v)+0.05%甲酸 柱YMC-Pack ProC18,3微米颗粒尺寸,120埃,33x3mm,温度60℃ 梯度时间表含有5项,其是 时间 A% B% C% D% 流量(ml/min) 0.00 95.0 5.0 0.0 0.0 1.700 2.00 0.0 100.0 0.0 0.0 1.700 2.80 0.0 100.0 0.0 0.0 1.700 2.90 95.0 5.0 0.0 0.0 1.700 3.10 95.0 5.0 0.0 0.0 1.700 LC-方法C Waters的ZQ质谱仪(单四极质谱仪) 仪器参数 离子化方法电喷雾 极性正离子 毛细管(kV)3.00,锥区(V)30.00,萃取器(V)5.00,源温度(℃)120, 去溶剂化温度(℃)300,锥区气流(L/Hr)关,去溶剂化气流(L/Hr)500 质量范围150-1000Da DAD波长范围(nm)200-600 Agilent的HPLC:四级HPLC泵HP1100,HP1100二极管阵列检测器,HP1100恒温柱室和HP1100溶剂脱气器。
A=含0.04%甲酸的水,B=乙腈/甲醇(4:1,v/v)+0.05%甲酸 柱YMC-Pack ProC18,3微米颗粒尺寸,120埃,33x3mm,温度60℃ 梯度时间表含有5项,其是 时间 A% B% C% D% 流量(ml/min) 0.00 95.05.0 0.0 0.0 1.700 2.00 0.0 100.00.0 0.0 1.700 2.80 0.0 100.00.0 0.0 1.700 2.90 95.05.0 0.0 0.0 1.700 3.10 95.05.0 0.0 0.0 1.700 LC-方法D Waters的ZMD质谱仪(单四极质谱仪) 仪器参数 离子化方法电喷雾 极性正离子 毛细管(kV)3.80,锥区(V)30.00,萃取器(V)3.00,源温度(℃)150, 去溶剂化温度(℃)350,锥区气流(L/Hr)关,去溶剂化气流(L/Hr)600 质量范围150-1000Da Agilent的HPLC四级HPLC泵HP1100,HP1100二极管阵列检测器,HP1100恒温柱室和HP1100溶剂脱气器。
A=含0.04%甲酸的水,B=乙腈/甲醇(4:1,v/v)+0.05%甲酸 柱YMC-Pack ProC18,3微米颗粒尺寸,110埃,33x3mm,温度60℃ 梯度时间表含有5项,其是 时间 A% B% C% D% 流量(ml/min) 0.00 95.05.0 0.0 0.0 1.700 2.00 0.0100.0 0.0 0.0 1.700 2.80 0.0100.0 0.0 0.0 1.700 2.90 95.05.0 0.0 0.0 1.700 3.10 95.05.0 0.0 0.0 1.700 LC-方法E HPLCWaters Alliance 2795HT/Waters996DAD MSMicromass ZMD2000 柱Waters Atlantis dC18 3ym3.0x20mm IS柱 Waters Alliance 2795LC移动相 溶剂A% 90.0H2O/CH3CN9:1 HCOOH0.1% B% 10.0CH3CN HCOOH0.1% C% 0.0H2O/HCOOH0.1 D% 0.0H2O/HCOOH0.1 流动坡度2.00 流量(ml/min)1.700 停止时间(min) 2.90 最小压力(bar) 0 最大压力(bar) 3.45 脱气器 OnStroke Volumn 130.0μl Waters Alliance 2795LC柱 柱位置 柱1平衡时间(mins) 0.00 柱温(℃)40 柱温限度(℃)20 Waters Alliance 2795LC快速平衡 系统路径OffSystem Flow(ml/min) 2.00 系统时间(min) 2.00 再平衡时间(min) 0.00 预定柱体积(μl) 0.00 Waters Alliance 2795 I/O 转换器1没有改变转换器2没有改变转换器3没有改变转换器4没有改变模拟输出设置流速 Waters Alliance 2795LC梯度时间表 梯度时间表含有4项,其是 时间 A% B% C% D% 流量 曲线 0.00 90.0 10.0 0.0 0.0 1.7001 2.50 0.0 100.0 0.0 0.0 1.7006 2.80 0.0 100.0 0.0 0.0 1.7006 2.90 90.0 10.0 0.0 0.0 1.7006 LC-方法F Waters的ZQ质谱仪(单四极质谱仪) 仪器参数 离子化方法电喷雾 极性正离子 毛细管(kV)3.00,锥区(V)30.00,萃取器(V)5.00,源温度(℃)150, 去溶剂化温度(℃)350,锥区气流(L/Hr)50,去溶剂化气流(L/Hr)500 质量范围150-1000Da DAD波长范围(nm)200-500 Agilent的HPLC四级HPLC泵HP1100,HP1100二极管阵列检测器,HP1100恒温柱室和HP1100溶剂脱气器。
A=含0.04%甲酸的水,B=乙腈/甲醇(4:1,v/v)+0.05%甲酸 柱Phenomenex Gemini C18,3微米颗粒尺寸,110埃,33x3mm,温度60℃ 梯度时间表含有5项,其是 时间 A% B%C%D% 流量(ml/min) 0.00 95.0 5.00.00.0 1.700 2.00 0.0 100.0 0.00.0 1.700 2.80 0.0 100.0 0.00.0 1.700 2.90 95.0 5.00.00.0 1.700 3.10 95.0 5.00.00.0 1.700 LC-方法G Waters的ZMD质谱仪(单四极质谱仪) 仪器参数 离子化方法电喷雾 极性正离子 毛细管(kV)3.00,锥区(V)30.00,萃取器(V)5.00,源温度(℃)120, 去溶剂化温度(℃)300,锥区气流(L/Hr)关,去溶剂化气流(L/Hr)500 质量范围150-1200Da Agilent的HPLC四级HPLC泵HP1100,HP1100可变波长检测器,HP1100恒温柱室和HP1100溶剂脱气器。
A=含0.04%甲酸的水,B=乙腈/甲醇(4:1,v/v)+0.05%甲酸 柱YMC-Pack ProC18,3微米颗粒尺寸,120埃,33x3mm,温度60℃ 梯度时间表含有5项,其是 时间 A% B% C%D%流量(ml/min) 0.00 95.0 5.0 0.00.01.700 6.00 0.0 100.0 0.00.01.700 7.70 0.0 100.0 0.00.01.700 7.80 95.0 5.0 0.00.01.700 8.20 95.0 5.0 0.00.01.700 LC-方法H HPLCAgilent1100系列 MSWaters/Micromass ZQ2000 柱Waters Atlantis dC18 3ym 3.0x20mm IS柱 HP1100LC泵初始条件 溶剂 A% 90.0H2O/CH3CN9:1 0.1%HCOOH B% 10.0CH3CN 0.1%HCOOH C% 0.0 D% 0.0 阀A设定通道 1 阀B设定通道 1 流量(ml/min) 1.700 停止时间(min)3.0 最小压力(bar)0 最大压力(bar)400 加热炉温度左(℃) 40.0 加热炉温度右(℃) 40.0 HP1100LC泵梯度时间表 梯度时间表含有4项,其是: 时间 A%B% C% D%流量(ml/min) 压力 0.00 90.0 10.00.0 0.01.700400 2.50 0.0100.0 0.0 0.01.700400 2.80 0.0100.0 0.0 0.01.700400 2.90 90.0 10.00.0 0.01.700400 实施例2 本实施例说明了式(I)化合物的杀虫/杀害虫性质。测试试验如下 棉贪夜蛾(spodoptera littoralis)(埃及棉花叶虫) 将棉花叶盘放置在24孔微滴定板的琼脂上并用试验溶液以200ppm的施加率喷雾。待干燥后,向叶盘投放5L1幼虫。在处理(DAT)后3天内检测试样的死亡率,驱虫效果,采食行为,和生长调节。下述化合物给出了对棉贪夜蛾至少80%的控制E.2,E.3,E.4,E.5,E.7,E.8,E.9,E.10,E.21,E.22,E.23,E.24,E.26,E.33,E.37,E.44,E.47,E.48,E.59,E.62,E.68和E.98。
烟芽夜蛾(Heliothis virescens)(烟草夜蛾) 将卵(0-24小时龄)放置在24孔微滴定板上的人工食物上并用试验溶液通过吸液管以200ppm的施加率处理。在4天的孵化期后,检测试样的卵死亡率,幼虫死亡率,和生长调节。下述化合物给出了对烟芽夜蛾至少80%的控制E.1,E.2,E.3,E.5,E.7,E.9,E.22,E.23,E.25,E.26,和E.98。
小菜蛾(Plutella xylostella)(菜蛾) 将带有人工食物的24孔微滴定板(MTP)用试验溶液通过吸液管以18.2ppm的施加率处理。待干燥后,向MTP投放幼虫(L2)(每孔10-15只)。在5天的孵化期后,检测试样的幼虫死亡率,抗采食性和生长调节。下述化合物给出了对小菜蛾至少80%的控制E.1,E.2,E.3,E.5,E.7,E.8,E.9,E.16,E.22,E.23,E.24,E.35,E.52,E.53,E.60和E.94。
Diabrotica balteata(玉米根虫) 将带有人工食物的24孔微滴定板(MTP)用试验溶液通过吸液管以200ppm(孔中浓度18ppm)的施加率处理。待干燥后,向MTP投放幼虫(L2)(每孔6-10只)。在5天的孵化期后,检测试样的幼虫死亡率,和生长调节。下述化合物给出了对Diabrotica balteata至少80%的控制E.1,E.2,E.3,E.4,E.5,E.7,E.9,E.21,E.23,E.44,E.83和E.91。
埃及斑蚊(Aedes aegypti)(黄热蚊) 将10-15只伊蚊幼虫(L2)与营养混合物一起放置在96孔微滴定板上。试验溶液以2ppm的施加率通过吸液管加入到孔中。2天后,检测昆虫的死亡率和生长抑制。下述化合物给出了对埃及斑蚊至少80%的控制E.2,E.3,E.4,E.5,E.7,E.9,E.10,E.17,E.18,E.21,E.22,E.23,E.24,E.25,E.26,.32,E.37,E.38,E.39,E.43,E.44,E.46,E.47和E.98。
权利要求
1.防治和控制昆虫、螨虫、线虫或软体动物的方法,其包括对害虫、害虫所在地、或易受害虫攻击的植物施加杀昆虫、杀螨虫、杀线虫或杀软体动物有效量的式(I)化合物
其中
Y是一个单键,C=O,C=S或S(O)m,其中m是0,1或2;
R1是氢,任选取代的烷基,任选取代的烷氧基羰基,任选取代的烷基羰基,氨基羰基,任选取代的烷基氨基羰基,任选取代的二烷基氨基羰基,任选取代的芳基,任选取代的杂芳基,任选取代的烷氧基,任选取代的芳氧基,任选取代的杂芳氧基,任选取代的杂环氧基,氰基,任选取代的链烯基,任选取代的炔基,任选取代的环烷基,任选取代的环烯基,甲酰基,任选取代的杂环基,任选取代的烷硫基,NO或NR13R14,其中R13和R14独立地是氢,COR15,任选取代的烷基,任选取代的芳基,任选取代的杂芳基,任选取代的杂环基基或R13和R14与和其相连的N原子一起构成-N=C(R16)-NR17R18基团或R13和R14与和其相连的N原子一起构成五、六或七元的杂环,其可以进一步含有一个或两个选自O,N或S的杂原子,且其任选地被一个或两个C1-6烷基取代;R15是H,任选取代的烷基,任选取代的烷氧基,任选取代的芳基,任选取代的芳氧基,任选取代的杂芳基,任选取代的杂芳氧基或NR19R20;R16,R17和R18各自独立地是H或低级烷基;R19和R20独立地是任选取代的烷基,任选取代的芳基或任选取代的杂芳基;
R3是任选取代的芳基或任选取代的杂芳基;
R8是任选取代的烷基,任选取代的链烯基,任选取代的炔基,任选取代的环烷基,任选取代的芳基,任选取代的烷氧基,任选取代的芳氧基,任选取代的烷氧基羰基,任选取代的烷基羰基或任选取代的链烯基羰基;
每一个R2独立地是卤素,羟基,氰基,任选取代的C1-8烷基,任选取代的C2-6链烯基,任选取代的C2-6炔基,任选取代的烷氧基羰基,任选取代的烷基羰基,任选取代的烷基氨基羰基,任选取代的二烷基氨基羰基,任选取代的C3-7环烷基,任选取代的芳基,任选取代的杂芳基,任选取代的杂环基,任选取代的烷氧基,任选取代的芳氧基,任选取代的杂芳氧基,任选取代的烷硫基,任选取代的芳硫基或R23R24N,其中R23和R24独立地是氢,C1-8烷基,C3-7环烷基,C3-6链烯基,C3-6炔基,C3-7环烷基(C1-4)烷基,C2-6卤代烷基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基,C1-6烷氧基羰基或R23和R24与和其相连的N原子一起构成五,六或七元的杂环,其中该杂环可以进一步含有一个或两个选自O,N,或S的杂原子,该杂环任选地被一个或两个C1-6烷基取代,或连接到同一个碳原子的两个R2基团为=O,=S,=NR5,=CR6R7,其中R5,R6和R7独立地是H或任选取代的烷基;p是0,1,2,3或4或其盐或N氧化物。
2.如权利要求1所述的方法,其中Y是一个单键,C=O或C=S。
3.如权利要求1或2所述的方法,其中R1是氢,C1-6烷基,C1-6氰基烷基,C1-6卤代烷基,C3-7环烷基(C1-4)烷基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基,杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基基团可任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,C1-6烷基羰基氨基,芳基羰基取代,或在杂芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),芳基(C1-6)烷基(其中芳基基团可任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,C1-6烷基羰基氨基,芳基羰基取代,或在芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),C1-6烷基羰基氨基(C1-6)烷基,芳基(其可任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,C1-6烷基羰基氨基,芳基羰基取代,或在芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),杂芳基(其可任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,C1-6烷基羰基氨基,芳基羰基取代,或在杂芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,苯氧基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),杂芳氧基(任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),杂环氧基(任选地被卤素,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),氰基,C2-6烯基,C2-6炔基,C3-6环烷基,C5-7环烯基,杂环基(任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),C1-6烷硫基,C1-6卤代烷硫基或NR13R14,其中R13和R14独立地是氢,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基,苯基(其可任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基,二烷基氨基或C1-4烷氧基羰基取代),苯基(C1-6)烷基(其中苯基基团可任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基,二烷基氨基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷氧基羰基取代,或在苯环上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代),杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基基团任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基,C1-6卤代烷氧基,C1-6烷基磺酰基,C1-6烷基亚磺酰基,C1-6烷硫基,C1-6烷氧基羰基,C1-6烷基羰基氨基,芳基羰基取代,或在杂芳基系统上的两个相邻位置可环化形成5、6或7元碳环或杂环,其自身任选地被卤素取代)或杂芳基(其可任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基,C1-4烷氧基羰基C1-6烷基羰基氨基,苯氧基羰基氨基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),氨基,C1-6烷基氨基或苯基氨基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代)取代)。
4.如前述权利要求之任一项所述的方法,其中R2独立地是卤素,氰基,C1-3烷基,羟基或两个R2基团和与其连接的碳原子一起形成=O,=S,=NR5,=CR6R7,其中R5,R6和R7独立地是H或被任选取代的烷基,p是0,1或2。
5.如前述权利要求之任一项所述的方法,其中R3是6元芳环或者是5或6元杂芳环,其中环的成员各自独立地是CH,S,N,NR4,O,或CR4,条件是环中存在不超过一个O或S原子,且各R4独立地是卤素,氰基,C1-8烷基,C1-8卤代烷基,C1-6氰基烷基,C1-6烷氧基(C1-6)烷基,C3-7环烷基(C1-6)烷基,C5-6环烯基(C1-6)烷基,C3-6烯氧基(C1-6)烷基,C3-6炔氧基(C1-6)烷基,芳氧基(C1-6)烷基,C1-6羧基烷基,C1-6烷基羰基(C1-6)烷基,C2-6烯基羰基(C1-6)烷基,C2-6炔基羰基(C1-6)-烷基,C1-6烷氧基羰基(C1-6)烷基,C3-6烯氧基羰基(C1-6)烷基,C3-6炔氧基羰基(C1-6)烷基,芳氧基羰基(C1-6)烷基,C1-6烷硫基(C1-6)烷基,C1-6烷基亚磺酰基(C1-6)烷基,C1-6烷基磺酰基(C1-6)烷基,氨基羰基(C1-6)烷基,C1-6烷基氨基羰基(C1-6)烷基,二(C1-6)烷基氨基羰基(C1-6)烷基,苯基(C1-4)烷基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),杂芳基(C1-4)烷基(其中杂芳基基团任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),杂环基(C1-4)烷基(其中杂环基基团任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),C2-6烯基,氨基羰基(C2-6)烯基,C1-6烷基氨基羰基(C2-6)烯基,二(C1-6)烷基氨基羰基(C2-6)烯基,苯基(C2-6)烯基,(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),C2-6炔基,三甲基甲硅烷基(C2-6)炔基,氨基羰基(C2-6)炔基,C1-6烷基氨基羰基(C2-6)炔基,二(C1-6)烷基氨基羰基(C2-6)炔基,C1-6烷氧基羰基,C3-7环烷基,C3-7卤代环烷基,C3-7氰基环烷基,C1-3烷基(C3-7)环烷基,C1-3烷基(C3-7)卤代环烷基,苯基(其任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),杂芳基(其任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),杂环基(其中杂环基基团任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),或2个相邻的基团R4和与其相连接的原子一起形成4、5、6或7元碳环、杂芳环或杂环,其可任选地被以下取代基取代卤素,C1-8烷氧基,C1-6卤代烷氧基,苯氧基(其任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),杂芳氧基(其任选地被卤素,硝基,氰基,C1-6烷基,C1-6卤代烷基,C1-6烷氧基或C1-6卤代烷氧基取代),C1-8烷硫基或R9R10N,其中R9和R10独立地是氢,C1-8烷基,C3-7环烷基,C3-6烯基,C3-6炔基,C2-6卤代烷基,C1-6烷氧基羰基或R9和R10与和其相连的N原子一起构成五、六或七元杂环,其中该杂环可还含有一个或两个选自O,N或S的杂原子并且该杂环可任选地被一个或两个C1-6烷基基团取代。。
6.如前述权利要求之任一项所述的方法,其中R8是C1-10烷基,C1-10卤代烷基,芳基(C1-6)烷基(其中芳基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),杂芳基(C1-6)烷基(其中杂芳基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),芳基羰基-(C1-6)烷基(其中芳基基团可任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代,且烷基可任选地被芳基取代),C2-8烯基,C2-8卤代烯基,芳基(C2-6)-烯基(其中芳基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基,C1-6烷氧基羰基取代,或2个相邻的取代基可环化形成5、6或7元碳环或杂环),杂芳基(C2-6)烯基(其中杂芳基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基,C1-6烷氧基羰基取代,或2个相邻的取代基可环化形成5、6或7元碳环或杂环),C2-6炔基,苯基(C2-6)炔基(其中苯基基团任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),C3-7环烷基,C1-6烷氧基羰基,C1-6烷基羰基,C1-6卤代烷基羰基或芳基(C2-6)烯基羰基(其中芳基基团可任选地被卤素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,C1-4卤代烷基,C1-4卤代烷氧基,CN,NO2,芳基,杂芳基,氨基或二烷基氨基取代),或是-C(R51)(R52)-[CR53=CR54]z-R55,其中z是1或2,R51和R52各自独立地是H,卤素或C1-2烷基,R53和R54各自独立地是H,卤素,C1-4烷基或C1-4卤代烷基,而且R55是被任选取代的芳基或被任选取代的杂芳基。
7.一种式I’的化合物,
其中Y,p,R1,R2,R3和R8如其在权利要求1中的式(I)中所定义,条件是R3不是未取代的苯基。
8.一种如下式的化合物,
其中Y,p,R1,R2,R3和R8如其在权利要求1中的式(I)中所定义,条件是R3不是未取代的苯基。
9.一种杀昆虫的、杀螨虫的或杀线虫的组合物,其包括杀昆虫、杀螨虫或杀线虫有效量的如权利要求1所定义的式I化合物。
全文摘要
一种用于防治和控制昆虫,螨虫,线虫或软体动物的方法,其包括对害虫,害虫所在地,或易受害虫攻击的植物施加杀昆虫、杀螨虫、杀线虫或杀软体动物有效量的式(I)化合物其中Y是一个单键,C=O,C=S或S(O)m,其中m是0,1或2;而且R1,R3,R2和R8是所定义的有机基团,p是0,1,2,3,或4或其盐类或N-氧化物;本发明还提供了新的化合物和含有该化合物的组合物。
文档编号A01P7/00GK101370810SQ200780002913
公开日2009年2月18日 申请日期2007年1月19日 优先权日2006年1月24日
发明者T·皮特尔纳, J·凯塞尔, L·-P·莫利雷斯, P·迈恩弗希 申请人:先正达参股股份有限公司
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