专利名称：：防治昆虫的方法防治昆虫的方法
技术领域：
：本发明涉及使用游离形式或农用化学可接受盐形式的式I化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>防治露尾甲科(治'"Vw7A/ae)昆虫的方法。本发明还包括包含式I化合物的组合物用于防治露尾甲科(^7/^///&e),特别是露尾甲(pollenbeetles)(露尾曱属(#e7/《eWe50的昆虫)的用途。特别地，本发明涉及使用式I化合物和/或包含式I化合物的组合物在有用植物作物，特别是开花农作物和/或开花观赏植物中防治上述昆虫的用途。式I化合物(4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-l，2，4-三溱-3(2历-酮；吡辨酮)是已知的并且在，例如，EP0314615中描述。EP0314615给出了游离形式或酸加成盐形式的式(II)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>在防治有害生物，特别是昆虫，更特别的是虱目、鞘翅目、双翅目、异翅亚目、半翅目、膜翅目、等翅目、鳞翅目、食毛目、直翅目、啮虫目、蚤目、纓翅目和缨尾目的昆虫，特别是属于半翅目的蚜科刺吸式昆虫中的活性的一般性描述，其中K为氢、C「d2烷基、C3-C6环烷基、d-C4烷氧基-d-C6烷基、卣代-C广C2烷基、苯基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基或苯戊基，或被卣素、d-Cs烷基、卣代-d-C2烷基、甲氧基和/或被乙氧基单取代或全取代的苯基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、苯丁基或苯戊基，并且R2为氢、d-C6烷基或C3-C6环烷基，或者未被取代或被d-Cu烷基、卣素或被卣代-d-d2烷基取代的苯基；或^和R2—起形成饱和或不饱和的3-至7-元碳环；R3为氢或d-C6烷基；并且Z为-N-CH-或-NH-CH2-。尽管表面上公开了式II化合物宽泛的用途，EP-A-0314615明确表示式II化合物仅对抗来自半翅目的三个昆虫种类(也就是豆蜂(辆hcrac".,a)、甜菜蜂(辆h)和桃辨(#/^^/em'cae))和来自双翅目的唯一种类(也就是埃及伊蚊(Jeflre《ae^77〃))的活性除了来自半翅目和双翅目的昆虫之外，没有其它昆虫被证明为靶标昆虫。后续文献显示4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚曱基氨基)-1，2，4-三噪-3(2历-酮(吡对酮)对鞘翅目中的几个科的昆虫不具有活性(参见，例如，Sechser爭入2002J.PestScience75:72-77，其中吡蜂酮被证明对来自瓢虫科(Cocc//e///cTae)、步行虫科(Cara6/'&e)和隐翅虫科(&<3/^////2/^6)的昆虫没有效果)。鉴于上述Sechser等的发现，非常令人惊奇的是现在已经发现4,5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-l，2，4-三嗪-3(2历-酮在防治鞘翅目中的其它昆虫方面特别有效，也就是来自露尾曱科(^7/V〃/2Vae)的昆虫。露尾甲科(治'"VwhVae)的昆虫通常被称为树液取食甲虫。该科中的几个成员，特别是露尾甲属(#eh》e^es)的成员(露尾曱)已知在多种商业上重要的开花的作物和开花的观赏植物中是重要的农艺学有害生物。例如，露尾甲已知攻击下列种类的作物十字花科("r,/caceae)(十字花科)、,由ceae(豆科)、唇形科((唇形科；亦称唇形科"諸/aceae))、蔷薇科(細aceae)(蔷薇科)和石蒜科(amaryillis科)。特别地，露尾甲对油料种子油菜(canola)的作物是严重的威胁，参见例如Boudreault等2003(CanadianEntomoligist135(3):405-413)，并且对齐菜以及芫胥甘蓝和蕉青甘蓝也是严重威胁。一般地，露尾甲已经通过使用拟除虫菊酯杀昆虫剂进行防治，然而，最近几年中已经出现了对该类杀昆虫剂的普遍的抗性，并且这对上述商业上重要作物的生长造成了严重的问题，特别是在没有其它杀昆虫剂已经被批准用于防治这些有害生物的地方(Hansen,2003，PestManagementScience59:1057-1059)。随着对拟除虫菊酯杀昆虫剂抗性的出现，需要发现在有用植物作物中防治露尾甲科(A7"^7/2'^e)昆虫，特别是那些露尾甲属(^/2je^e"昆虫的替代方法。本发明利用4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-l，2，4-三嗪-3(2历-酮有效防治上述昆虫的意外发现从而解决了这个问题，并且还提供了防治露尾曱科(〃^///&e)的替代方法。因此，在第一个方面本发明提供了防治昆虫的方法，其包括将游离形式或农用化学可接受的盐形式的活性成分4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-l，2，4-三嗪-3(2历-酮施用至露尾曱科(#/〃c^7/c^e)的昆虫。通过术语"防治，，(control或controlling)，其指昆虫被驱避，不能取食和/或被杀死，因此本发明的方法可包括使用足以驱避昆虫的量的活性成分(即驱避有效量的活性成分)，足以停止昆虫取食的量的活性成分，或可能包括使用杀昆虫有效量的活性成分(即足以杀死昆虫的量)，或任何上述效果的组合。由于4，5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-l，2，4-三嗪-3(2历-酮防治露尾曱科(A7〃^/2'c^e)昆虫的令人惊讶的能力，本发明还提供了保护有用植物作物的方法，其中所述作物对所述昆虫敏感和/或受到所述昆虫攻击。所述方法包括将游离形式或农用化学可接受的盐形式的4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚曱基氨基)-1，2，4-三溱-3(2历-酮施用至所述作物和/或所述昆虫。根据本发明的这个方面，可被保护的有用植物作物包括开花农作物(floweringcropplants)和/或开花观赏植物。开花农作物包括例如，十字花科(Aras"'cacae)、唇形科(Za6/"ae)和豆科(層aceae)的成员，以及开花观赏植物特别包括唇形科(Ls6/a"e)、豆科(尸a6aceae)、蔷薇科(Wc^aceae)和石蒜科(J鹏r/7"(/aceae)的成员。在优选的实施方案中，油料种子油菜(春季和/或冬季品种)、芥菜、芫菁甘蓝(turnip)、蕉青甘蓝(swede)、红花菜豆和熏衣草的开花作物通过将4，5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2，4-三溱-3(2历-酮施用至作物和/或害虫而得到保护。在进一步优选的实施方案中，可保护下'列观赏植物对抗来自露尾甲科(治'"'^z/2Vae)昆虫的侵袭/侵染玫瑰、熏衣草、水仙花和香豌豆。方法具有/已经对除草剂或除草剂类和/或杀昆虫剂或杀昆i剂类型产生抗性的，和/或已经获得所谓"产出"特性的作物(例如改善的存储稳定性、较高的营养价值、提高的产量等)。已经通过遗传工程方法变得耐受除草剂的有用植物的例子包括例如商品名为RoundupReady和LibertyLink的抗草甘膦品种和抗草丁膦品种(例如RoundupReadyCanola和UbertyUnkCanola)。已经通过常规育种方法变得耐受咪唑啉酮类除草剂(例如甲氧咪草烟)的作物的例子包括Clearfield⑧夏油菜(canola)。因此有用植物包括那些转基因的植物，或那些由于在其家系中引入至少一个转基因而已经继承了特性的植物。作为这里所示，式I化合物令人惊讶地有效防治露尾曱科(iV/7/^//2ae)昆虫。所述昆虫的防治在已经发现所述昆虫对迄今为止被用于防治它们的杀昆虫剂表现抗性(或耐受性)的地方是特别重要的。因此本发明的方法不仅适用于对抗对除了式I化合物之外的杀昆虫剂敏感的露尾甲科(#/"'cTi///(/ae)，而且适用于对抗对所述其它杀昆虫剂产生抗性的露尾甲科(治'"^/h'&e)昆虫，特别是对拟除虫菊酯有抗性的露尾曱科(W"Vi///&e)和/或对有机磷酸酯有抗性的露尾甲科(W"'^7A/ae)。在这里讨论的本发明所述方面的优选实施方案中，4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2，4-三嗪-3(2劝-酮被用于防治露尾甲属(^e/^e^w)的昆虫，其通常称为露尾甲。露尾甲通过在花簇形成时侵袭花簇来伤害植物，并且会侵袭个体花芽和花朵。在缺少7露尾甲防治，或防治水平薄弱的地方，这可能导致许多花朵被破坏。在这种情况发生在开花植物作物中时，最终效果是减少授粉，减少种子产生的数量，并且因此对受露尾甲侵染的作物的产量有不利影响(Cook爭乂1999"Pollenbeetle，#e//ge^e"e/2ei/s尸a6r/c/叫incidenceinthecompositehybridwinteroilseedrape,synergy"inProceedingsofthe10thInternationalRapeseedCongress,Canberra,Australia,1999)。在这种情况发生在观赏植物中时，特别是那些为了其花卉而生长的植物，能够看出花卉产量将遭到破坏。因此，在进一步的方面中，本发明提供了增加受到来自露尾曱属(#eh>e^e"昆虫的侵袭的有用植物作物产量的方法，和/或维持来自对露尾甲属(#e/2>e"es)昆虫侵袭敏感的有用植物作物的产量或减少其产量损失的方法。如上所述，露尾甲侵染对花卉的授粉具有不利影响(Cook爭乂2'/2/>a)，因此在更进一步的方面中，本发明提供了在受到来自露尾甲属(〃e7/ge^")昆虫侵袭的有用植物作物中增加授粉的方法，和/或在对露尾甲属(#e//ge,Aes)昆虫的侵袭敏感的有用植物作物中维持授粉的方法。露尾甲已经显示会优先地侵袭黄色花朵(Giamoustaris&Mithen1996，EntomologiaExperientalisetApplicata80:206-208)，因此在特定的实施方案中(根据上面提到的本发明的任何方面)4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2,4-三嗪-3(2历-酮被用于在有用植物作物中进行昆虫防治，其中所述植物具有黄色花朵。本发明的方法可被用于防治露尾甲属(#e/2>e)的所有昆虫，其中，根据英国皇家园艺协会，在英国至少有35种不同的种类。特别地，本发明的方法可被用于防治下列种类油菜花露尾曱(尨ae/2em)、WWcfesce/75"、#coeri/7eo".re/7sForest.、#"w"u51Sturm.、"r"ws01.、6/de"sBris.、迈ai/ri;sSturm.、/緒6ar2、Sturm.、#.corac/z7wsSturm.、/72'c2》esSturm.、ri/"/^2.ca///^Bris.和尸w^/pesBris(上述所有种类都已知侵袭十字花科(^ra^/caceae))。在优选的实施方案中，本发明的方法被用于防治油菜花露尾甲(se/e"s)和/或M72'r2esce/7s、#sw6/^/z7""sGang1,它们已经被证明侵袭熏衣草，也可使用本发明的方法进行防治。化合物4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2，4-三嗪-3(2历-酮及其农用化学可接受的盐可能，例如，如EP0314615中描述的那样来制造。或者，可能作为配制组合物从商业上获得，例如商品名为FULFILL、CHESS⑧和PLENUM,式I化合物的农用化学可接受的盐为，例如，酸加成盐。这些盐是由，例如，强无机酸形成的，例如矿物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氲卣酸，由强有机羧酸形成的，例如未被取代的或被取代的，例如卣素取代的，d-C4烷基羧酸，例如甲酸、乙酸或三氟乙酸，不饱和的或饱和的二羧酸，例如草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、反丁烯二酸或邻苯二曱酸，羟基羧酸，例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸，或苯甲酸，或由有机磺酸形成的，例如未被取代的或被取代的，例如卣素取代的，d-C4烷基或芳基磺酸，例如曱基-或对曱苯-磺酸。由于式I化合物游离形式和其农用化学可接受盐形式之间的紧密关系，上位和下文任何提到式I化合物的游离形式或其农用化学可接受盐形式将被理解为还分别包括相应的农用化学可接受盐形式或式I化合物的游离形式，在适当的和有利的地方。在优选实施方案中，本发明的方法使用4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚曱基氨基)-1,2，4-三嗪-3(2历-酮的游离形式。游离形式或农用化学可接受盐形式的式I化合物为(^J或异构体形式，取决于上面公开的结构式中显示的与两个杂环相连的(-N-C(H)-)部分的结构是否具有MJ或("ZJ祐型。因此，在上文和下文中，游离形式或农用化学可接受盐形式的式I化合物应被理解为，为相应的(^,或(^J异构体，在所有情况下为单纯的形式或(^^/广Zj混合物形式，即使在各种情况中没有明确提到。优选地，式I化合物为ff，形式。游离形式或农用化学可接受盐形式的式I化合物可为互变异枸体形式。例如，根据上面公开的结构式，具有[-N-(H)-C卜O)-]部分结构的式I化合物可能与具有[-N=C(0H)-]部分结构而不是[-N(H)-C(=0)-]部分结构的互变异构体相平衡。因此，上文和下文任何提及游离形式或农用化学可接受盐形式的式I化合物，在适当的地方，也应被理解为包括相应的互变异构体，即使在各种情况下当后者没有被明确提到的时候。游离形式的式I化合物(及其所有异构体和/或互变异构体)还可能是如国际专利出版号WO00/68222中描述的溶剂化物或水合物中任何一种形式。特别地，4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2，4-三溱-3(2历-酮的二水合物形式优选地用于本发明中。为了将活性成分按照本发明的方法施用至露尾甲科(治7/^/7/^se)昆虫和/或有用才直物作物，所述活性成分可能以纯化形式使用，或者更有代表性地，配制成组合物使用，所述组合物除包含所述活性成分之外，还包含适合的惰性稀释剂或载体和任选地表面活性剂(SFA)。SFAs是能够通过降低表面张力而改性接触面(例如，液体/固体、液体/气体或液体/液体接触面)性质并且由此导致其它性质(例如分散性、乳化性和润湿性)的改变的化学物质。SFAs包括非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂，以及表面活性剂混合物。因此，在进一步的实施方案中，根据上文提到的本发明的任何方面，活性成分将是另外包含农业上可接受的载体或稀释剂的组合物的形式。优选地，用于本发明中的所有组合物(固体和液体制剂两者)包含，按重量计0.0001指95%(含)，更优选1至85%(含)，例如5至60%(含)的活性成分。组合物通常以本发明的方法使用，因此活性成分以0.1至1000ppm浓度的活性成分施用，优选0.1至500ppm。特别地，使用活性成分浓度为50、100、200、300或500ppm的喷雾混合物。每公项的施用量通常为1至2000g活性成分每公项，尤其是10至1000g/ha，优选20至600g/ha，更优选12.5至300g/ha。优选50、100、150、200、250、300或400g活性成分每/〉项。组合物可以选择多种制剂类型，包括粉剂(DP)、可溶性粉剂(SP)、水溶性粒剂(SG)、水分散性粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)、颗粒剂(GR)(緩释或快速释放)、水溶剂(SL)、油剂(0L)、超低量液剂(UL)、乳油(EC)、分散性乳剂(DC)、乳剂(水包油(EW)和油包水(E0)二者)、微乳剂(ME)、胶悬剂(SC)、气雾剂、雾/烟剂、微胶嚢剂(CS)和种子处理制剂。在任何情况下，制剂类型的选择取决于面临的特别目的和式(I)化合物的物理、化学和生物学特性。粉剂(DP)可通过将活性成分与一种或多种固体稀释剂(例如天然粘土、高岭土、叶蜡石、皂土、矾土、蒙脱土、硅藻石、白垩、硅藻土、磷酸钩、碳酸4丐和碳酸镁、硫、石灰、面粉、滑石及其它有机和无机固体载体)混合并将混合物用机械方法研磨成细粉而制备。可溶性粉剂(SP)可以通过将式(I)化合物与一种或多种水溶性无机盐(例如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或者一种或多种水溶性有机固体(例如多糖)，以及任选地，能够改善水分散性/可溶性的一种或多种润湿剂、一种或多种分散剂或所述试剂的混合物混合而制备。所述混合物随后被研磨成细粉。类似组合物还可以粒化以形成水溶性颗粒剂(SG)。可湿性粉剂(WP)可以通过将活性成分与一种或多种固体稀释剂或者载体，一种或多种润湿剂，以及优选地，一种或多种分散剂，任选地，能够促进在液体中分散的一种或多种助悬剂混合而制备。所述混合物随后被研磨成细粉。类似组合物还可以粒化以形成水分散性粒剂(WG)。颗粒剂(GR)可通过将活性成分和一种或多种粉状固体稀释剂或载体的混合物粒化而形成，或者从预先形成的空白颗粒剂通过将活性成分(或其溶液，在适合的制剂中)吸收进入多孔粒状材料(例如浮石、绿坡缕石土、漂白土、硅藻石、硅藻土或磨碎的玉米穗轴)而形成，或者通过将活性成分(或其溶液，在适合的制剂中)吸附在硬核材料(例如沙、硅酸盐、矿物碳酸盐、硫酸盐或磷酸盐)上并且如有必要进行干燥而形成。通常用于帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂(例如脂肪族和芳香族石油溶剂、醇、醚、酮和酯)和粘着剂(例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。颗粒剂还可能包括一种或多种其它添加剂(例如乳化剂、润湿剂或分散剂)。分散性乳剂(DC)可通过将活性成分溶解在水中或有机溶剂中制备，所述有机溶剂例如酮、醇或乙二醇醚。这些溶液可能包含表面活性剂(例如来改善水稀释性或防止在喷雾器中结晶)。乳油(EC)或水包油乳剂(EW)可通过将活性成分溶解在有机溶剂中制备(任选地包含一种或多种润湿剂、一种或多种乳化剂或所述试剂的混合物)。用于ECs中的适合的有机溶剂包括芳香烃(例如烷基苯或烷基萘，S0LVESS0100、S0LVESS0150和S0LVESS0200可作为例子；S0LVESS0为注册商标)、酮(例如环己酮或甲基环己酮)和醇(例如苯甲醇、糠醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(例如Cs-d。脂肪酸二甲基酰胺)和氯化烃。EC产品可在加入水中时自然乳化，以产生足有稳定的乳液以允许通过适当的设备喷雾使用。EW的制备包括获得式(I)化合物的液态(如果其在室温下不是液态，可以在合理温度下熔化，一般低于70'C)或溶液(通过将其溶解在适当的溶剂中)，然后在高剪切条件下将获得的液体或溶剂乳化进入包含一种或多种SFAs的水中，以产生乳剂。用于EWs中的适合的溶剂包括植物油、氯化经(例如氯苯)、芳香族溶剂(例如烷基苯或烷基萘)以及其它在水中具有低溶解度的适合的有机溶剂。微乳剂(ME)可通过将水与一种或多种溶剂以及一种或多种SFAs的混合物混合，以产生自然地热力学稳定地各向同性液剂而制备。活性成分最初存在于水中或溶剂/SFA混合物中。用于MEs中的适合的溶剂包括那些上文描述的用于ECs或EWs中的溶剂。ME可能是水包油或油包水体系(存在何种体系可通过电导率测量来确定)并且可能适于在同种制剂中混合水溶性和油溶性农药。ME适于在水中稀释，或者保持为微乳剂或者形成常规的水包油乳剂。胶悬剂(sc)可能包含活性成分的精细粉碎的不同性固体颗粒的水或非水悬浮液。SCs可通过在适合的媒介中，将固体活性成分，任选与一种或多种分散剂一起，进行球磨或玻珠研磨，产生化合物的细粒悬浮液而制备。组合物可能包括一种或多种润湿剂，并且可能包括助悬剂以减少粒子沉淀速率。或者活性成分可能干燥研磨，并且加入包含上述试剂的水中，以产生需要的最终产品。气雾剂包含活性成分和适合的推进剂(例如正丁烷)。活性成分也可溶解或分散在适合的媒介中(例如水或与水混溶的液体，例如正丙醇)以提供在非压力、手动喷雾机中使用的组合物。活性成分可能以干燥状态与烟火混合物混合，以形成在封闭空间内适于产生包含化合物的烟雾的组合物。微胶嚢剂(CS)可以类似于制备EW制剂的防治制备，但是具有额外的聚合状态，因此获得油珠的水分散体，其中各个油珠被聚合物壳包封，并且因此包含活性成分和，任选地，载体或稀释剂。聚合物壳壳通过界面缩聚反应或团聚方法产生。组合物壳提供活性成分化合物的控制释放。活性成分还可配制在生物可降解聚合物基体中，以提供化合物的緩慢、控制释放。组合物可包括一种或多种改善组合物生物学性能的添加剂(例如通过改善润湿性，保持或分布在表面上；在处理过的表面上抵抗降雨；或活性成分的吸收或移动性。所述添加剂包括表面活性剂，油基喷雾添加剂，例如特定的矿物油、天然植物油(例如大豆或菜籽油)和/或改性植物油(例如酯化植物油)，及其混合物与其它提高生物活性的添加剂(可能帮助或改变活性成分作用的成分)。用于本发明方法中的优选的组合物特别包含下列成分(自始至终，百分数基于重量)乳油(EC):活性成分1至90%，优选5至20%SFA:1至30%，优选10至20%溶剂5至98%，优选70至85%13粉剂(DP):活性成分0.1至10%，优选O.1至1%固体载体/稀释剂99.9至90%，优选99.9至99%胶悬剂(SC):活性成分5至75%，优选10至50%水94至24%，优选88至30%SFA:1至40%,优选2至30%可湿性粉剂(WP):活性成分0.5至90%，优选1至80%，更优选20至30%SFA:0.5至20%，优选1至15%固体载体5至99%，优选15至98%颗粒剂(GR、SG、WG):活性成分0.5至60°/。，优选5至60%，更优选50至60%固体载体/稀释剂99.5至40%,优选95至40%，更优选50至40%在优选实施方案中，組合物为DP、GR、WG或WP制剂，更优选为WG或WP制剂(例如CHESSWG、PLENUMWG、FULFILLWG)。在本申请所述的活性成分用于保护有用植物作物的方法，用于在有用植物作物中提高/维持产量的方法和/或增加/维持授粉的方法的情况下，优选地所述活性成分(或包含所述活性成分的组合物)被用于花芽阶段的有用植物作物。特别地，对有用植物作物来说，其中所述植物具有黄色花朵，(例如油料种子油菜、界菜等)优选的用药在绿色至黄色芽阶段进行。化合物4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2，4-三嗪-3(2历-酮已知在150至300g活性成分每公项(gai/ha)的用量下对除了露尾甲科(W"Vw7/cae)之外的昆虫是杀虫有效的。本发明可能另外开发了出乎意料的发现，4,5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-l，2，4-三*-3(2历-酮在低用量下可有效对抗露尾甲科(^'〃^/7/^e)。因此，活性成分每公项的用量(gai/ha)—般在12.5gai/ha至300gai/ha范围之内，优选在1.25gai/ha至150gai/ha范围之内。在一些的实施方案中，用药量为12.5gai/ha、50gai/ha、100gai/ha、150gai/ha或200gai/ha。现在通过实施例的方式对本发明的各个方面和实施方案进行更详细的举例说明。应该理解，可以不背离本发明范围而作出细节的修改。为了避免不清楚，在本申请正文中引用参考文献、专利申请、专利的地方，所述引证的全文通过引用而引入本申请。实施例制剂实施例(自始至终，百分数以重量计)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>这些溶液适于以樹:滴形式使用<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>将活性成分溶于二氯甲炕，将溶液喷雾在载体上，并且随后在真空中蒸发除去溶剂。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>即用粉剂通过将载体与活性成分紧密混合而获得。实施例F4:可湿性粉剂__活性成分25%硫酸钠5%蓖麻油聚乙二醇醚(36-37mol的环氧乙烷)10%硅油1%Agridex2%高分散硅酸10%高岭土粉37%亚硫酸盐废液粉5%UltravonW-300。/(1-苯曱基-2十七烷基苯并咪唑-X，X'-二磺酸的二钠盐)5%将活性成分与其它制剂组分混合，并且混合物在适合的研磨机中研磨，提供可湿性粉剂，所述可湿性粉剂可用水稀释得到要求浓度的悬浮液。实施例F5:粉剂活性成分5%8%滑石95%一高岭土—92%即用粉剂通过将活性成分与载体混合并在适合的研磨机中研磨混合物而获得。实施例F6:挤出颗粒剂活性成分10%木质素磺酸钠2%羧曱基纤举素1%高岭土87%将活性成分与其它制剂組分混合并研磨，并且随后用水润湿混合物。将湿润的混合物挤出并粒化，随后在气流中干燥颗粒。实施例F7:包衣颗粒剂活性成分3%聚乙二醇(raol.wt.200)3%高岭土94%将细磨的活性成分均勾地施用至以聚乙二醇润湿的高岭土。如此获得无尘包衣颗粒剂。实施例F8:胶悬剂活性成分40%乙二醇10%壬基酚聚乙二醇醚(15mol的环氧乙烷)6%木质素磺酸钠10%羧曱基纤维素1%曱醛水溶液(37%)0.2%含水硅油乳液75%)0.8%水32%将细磨的活性成分与其它制剂组分紧密混合得到胶悬剂，通过用水稀释所述胶悬剂得到任何要求浓度的悬浮液。实施例F9:乳油a)b)c)活性成分25%40%50%十二貌基苯磺酸钙5%8%6%蓖麻油聚乙二醇醚(36mol的环氧乙烷)5%——三苯乙蜂基苯酚聚乙二醇醚(30mol的氧乙烯-12%4%环己酮-15%20%二曱苯混合物65%25%20%通过用水稀释上述乳油可以产生任何要求浓度的乳液。17实施例F10:可湿性粉剂c)活性成分25%50%75%木质素磺酸钠5%5%—十二烷基硫酸钠3%—5%二异丁基萘磺酸钠一6%10%辛基酚聚乙二醇醚(7-8mol的氧乙烯)-2%-高分散硅酸5%10°/。10%高岭土62%27%—将活性成分与其它制剂组分混合，并且在适合的研磨机中研磨混合物，得到可湿性粉剂，所述可湿性粉剂可以用水稀释得到要求浓度的悬浮液。实施例Fll:乳油活性成分10%辛基酚聚乙二醇醚(4-5mol的氧乙烯)3'/。十二烷基苯磺酸钙3%蓖麻油聚乙二醇醚(36mol的氧乙蹄)4%环己酮30%二甲苯混合物50%通过用水稀释该乳油可以获得任何要求浓度的乳液。生物学实施例B.1在油料种子油菜(OilseedRape)中用4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚曱基氨基)-1,2，4-三溱-3(2历-酮防治露尾曱与熏衣草油和Quassan30对比。在冬季油料种子油菜上进行随机完全区组田间试验，油菜已经达到作物阶段BBCH55(花芽，开花，形成一些小种荚)并且在活跃觅食的露尾甲的侵袭之下(成年曱虫l头甲虫/花簇)。活性成分吡奸酮((^J-4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚曱基氨基)-l，2，4-三溱-3(2历-酮；配制成Plenum50%WG)以50和150gai/ha的用量进行测试，并且与熏衣草油(lOOOgai/ha和2500gai/ha的用量)和苦木((^".s提取物(Quassan30;以30、90和270gai/ha的用量施用)的活性比较。在测试中进行化合物的叶部施用，使用常规的喷杆和500L/ha的量。在喷药前评估有害生物防治度，并且与用药1、3和5天后观察到的相比较。获得的数据显示在下列表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>除吡对酮之外，所有处理都显示非常低的有害生物防治水平。令人惊讶地，即使在用药l天之后，吡奸酮也显示优异的防治效果。B.2在油料种子油菜中用4，5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-l，2,4-三嗪-3(2历-酮防治露尾曱与A-氯氟氰菊酯比较。在冬季油料种子油菜上进行未重复的田间实验，(作物阶段BBCH55)并且在活跃苋食的露尾曱的侵袭之下(成年曱虫2.32头曱虫/花簇)。活性成分吡辨酮((^J-4，5-二氬-6-甲基-4-(3-吡咬基亚曱基氨基)-l，2,4-三溱-3(2历-酮；配制成Chess50%WG)以12.5、50和200gai/ha的用量进行测试，并且与5gai/ha的人-氯氟氰菊酯(配制成KarateZeonIOCS)的活性比较。使用常规的喷杆，在测试中进行化合物的叶部施用。在喷药前评估有害生物侵染度(在检验区组中平均2.3头成年露尾曱/花簇)，并且与用药1天后观察到的相比较。将获得的数据转化为效力的百分数并且显示在下列表2中。表2处理(gai/ha)%防治1DAA无0入-氯氟氰菊酯(5)100吡坊酮(200)100吡坊酮(50)98吡圻酮(12.5)90再一次地，能够看出4，5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶基亚曱基氨基)-1，2,4-三嚷-3(2历-酮在所有用量都表现出优异的露尾甲属(射扭力es)防治效果。B.3在油料种子油菜中用4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-l,2，4-三嗪-3(2历-酮防治露尾曱与X-氯氟氰菊酯和噻虫啉比较。在油料种子油菜上进行第三次田间试验(随机完全区组)，油菜已经达到作物阶段BBCH55(新生长30至60cm高度；花芽，开花，形成一些小种荚)并且在活跃觅食的露尾曱的侵袭之下(成年曱虫10头甲虫/花簇)。活性成分吡对酮(4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1,2,4-三溱-3(2历-酮；配制成Plenum50%WG)以50、100和150gai/ha的用量进行测试，并且与入-氯氟氰菊酯(7.5gai/ha)和噢虫啉(72gai/ha)的活性比较。使用常规的喷杆和400L/ha的量，在测试中进行化合物的叶部施用。在喷药前评估有害生物防治度，并且与用药2小时、1、3和5天后观察到的相比较。获得的数据显示在下列表3中。表3处理%防治(gai/ha)2hrsaa1DAA3DAA5DAA无10.2*15.8*14.6*15.7*吡奸酮(50)37.319440吡对酮(100)39.961770吡辨酮(150)42.561840遂虫啉(72)39.967920入-氯氟氰菊酯(7.5)63.4759223防治处理(无活性成分)给出的*数字代表每个花簇观察到的露尾甲的数目，并非防治百分数。即使尽管在该试验中的极高的有害生物压力，吡辨酮仍然显示了在用药后早期的露尾甲属(#e//ge^es)防治效力，并且防治水平可与噻虫啉和入-氯氟氰菊酯所显示的效果相匹敌。B.4在油料种子油菜中用4,5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-l，2，4-三嗪-3(2历-酮防治抗拟除虫菊酯的露尾甲与X-氯氟氰菊酯和噢虫啉比较。在油料种子油菜上进行进一步田间试验(随机完全区组，30总状花序每区组)，油菜已经达到作物阶段BBCH57-59(个体花芽-次级花序-可见但是仍闭合)并且在活跃觅食的露尾甲的侵袭之下(成年曱虫平均30头曱虫/区組)。活性成分吡辨酮(f五J-4，5-二氬-6-甲基-4-(3-吡啶基亚曱基氨基)-1，2，4-三嗪-3(2历-酮；配制成Plenum50%WG)以50、100和150gai/ha的用量进行测试，并且与入-氟氟氰菊酯(7.5gai/ha)和噻虫啉(72gai/ha)的活性比较。使用常规的喷杆和500L/ha的量，在测试中进行化合物的叶部施用。在喷药前评估有害生物防治度，并且与用药l和3天后观察到的相比较。获得的数据显示在下列表4中。防治处理(无活性成分)给出的*数字代表每区組观察到的露尾曱的平均数，并非防治百分数。在3DAA，与入-氯氟氰菊酯表现的效力相比，吡奸酮在防治露尾曱属(/^//gef力es)时表现了更高的效力(>90%防治)。吡蜂酮获得吡坊酮(50)吡坊酮(100)吡椅酮(150)多虫啉(72)入-氯氟氰菊酯(7.5)21的防治水平与噻虫啉观察到的水平相当。入-氯氟氰菊酯的推荐田间用量获得的低水平防治效果表示在测试中露尾甲抗拟除虫菊酯杀昆虫剂。B.5在油料种子油菜中用4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氛基)-1，2，4-三嗪-3(2历-酮防治抗拟除虫菊酯的露尾甲与入-氯氟氰菊酯和噻虫啉比较。在油料种子油菜上进行三次进一步田间试验(随机完全区组，25林植物每区组)，油茱已经达到作物阶段BBCH57-63并且在活跃觅食的露尾甲的侵袭之下(成年甲虫平均27头甲虫/区組)。活性成分吡蜂酮(-4,5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-l，2，4-三-秦-3(2历-酮；配制成Plenum50%WG)以75、100和150gai/ha的用量进行测试，并且与入-氯氟氰菊酯(7.5gai/ha)和噻虫啉(72gai/ha)的活性比较。使用常规的喷杆和300L/ha的量，在测试中进行化合物的叶部施用。在喷药前评估有害生物防治度，并且与用药l、4和7天后观察到的相比较。从三次试验获得的数据显示在下列表5中。表5处理(gai/ha)平均°/防治1DAA4DAA7DAA无000吡辨酮(75)89.972.492.8吡奸酮(100)87.272.992.8吡枒酮(150)95.277.491.3漆虫啉(72)74.792.578.3入-氯氟氰菊酯(7.5)33.020.018.12权利要求1.防治昆虫的方法，其包括将游离形式和农用化学可接受盐形式的活性成分4，5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2，4-三嗪-3(2H)-酮施用至露尾甲科(Nitidulidae)的昆虫。2.保护对露尾曱科(治'〃tfwh'tfae)昆虫敏感的和/和受到露尾甲科(^'"VwhVae)昆虫侵袭的有用植物作物的方法，其包括对所述作物和/或所述昆虫施3.根据权利要求1或权利要求2的方法，其中所述有用植物包括开花农作物或开花观赏植物。4.根据权利要求3的方法，其中所述开化农作物为油料种子油菜植物。5.根据权利要求2至4中任一项的方法，其中所述有用植物为转基因植物。6.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述昆虫为露尾曱属昆虫(#e/2'g"Aes)。7.根据前述权利要求中的任一项的方法，其中所述昆虫选自油菜露尾甲(le"ge^6esae力ew51)、^s7/g"力e51"'r/desce/2A#e//g"A<3Scarac/力i/s,￥e//ge^esgrac/7is和菜花露尾曱属77〃一20^Z、//"e7/gef力e51coerw/eor/re/zsForest、leZ/ge^Aejr/dd/afiASSturm、le7/gef力esafrati/s01.、jl/e/Zge^Aes6/cfe/zsBris、■/l/e/igefAes/z/awrwsSturm.、i1/e/2.ge^Aes/a历6ar/sSturm.、yJ/eZ/get^escorac/fli^Sturm、/7/"'j3esSturm、Afe//^"/*^ri^w^/ca/7/';SBris和￥e_//gefAes尸u/W;esBris。8.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述昆虫抗拟除虫菊酯杀昆虫剂。9.根据前述权利要求中的任一项的方法，其中所述活性成分为4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2，4-三嗪-3(2历-酮二水合物。10.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述活性成分是组合物的形式，所述组合物另外包含农业上可接受的稀释剂或载体。11.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述活性成分或组合物配制成水分散性粒剂。12.游离形式和农用化学可接受盐形式的4，5-二氢-6-曱基-4-(3-吡啶基亚曱基氨基)-1，2，4-三嗪-3(2历-酮防治露尾曱科(A7"^//cTae)昆虫的用途。全文摘要本发明涉及使用化合物4，5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2，4-三嗪-3(2H)-酮防治露尾甲科(Nitidulidae)昆虫的方法，以及包含4，5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2，4-三嗪-3(2H)-酮的组合物防治露尾甲科(Nitidulidae)用途，特别是露尾甲，以及所述用于防治露尾甲科(Nitidulidae)的化合物和/或组合物的制备。特别地，本发明涉及4，5-二氢-6-甲基-4-(3-吡啶基亚甲基氨基)-1，2，4-三嗪-3(2H)-酮和/或包含该化合物的组合物在有用植物作物，特别是开花农作物和/或开花观赏植物中防治所述昆虫的用途。文档编号A01P7/04GK101677578SQ200880020290公开日2010年3月24日申请日期2008年5月20日优先权日2007年6月15日发明者D·佩德罗尼,P·乔列特,S·W·斯基尔曼申请人:先正达参股股份有限公司