专利名称：：草地螟性诱剂的合成及其应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种草地螟性诱剂的合成及其应用。
背景技术：
：草地螟(CaraWeges"cO'ca^^L.)是我国农作物和牧草的一种迁飞性害虫，间歇暴发，主要分布于东北、华北、西北地区，其发生来势猛、密度大、危害严重。在大发生年，短时间内即可毁灭大片农作物和牧草，造成严重的灾害。近几年，草地螟成虫在我国北方地区大暴发，暴发程度与发生面积均为近年来罕见。对草地螟的防治多从预测预报入手，通过化学药剂防治。因草原单位面积的经济价值较低，大量使用化学农药往往得不偿失。其次，化学农药的大量使用会造成草地生态环境的恶化，并危及草地畜牧业发展。与化学防治相比，生物防治具有投入低、收效大、易于在大范围内实施的特点。利用信息素防治害虫具有高效、无毒、不伤害益虫、不污染环境等优点，国内外对该技术的研究和应用都很重视。许多昆虫发育成熟以后能向体外释放具有特殊气味的微量化学物质，以引诱同种异性昆虫交配。这种在昆虫交配过程中起通讯联络作用的化学物质是昆虫性信息素，或性外激素。用人工合成的性信息素或类似物防治害虫时，通常叫昆虫性引诱剂，简称性诱剂。性诱剂在害虫防治上的主要用途是监测虫情，作虫情测报。由于它具有灵敏度高、准确性好、使用简便、不受时间和昆虫昼夜节律的限制、费用低廉等优点，正在获得越来越广泛的应用。性诱剂测报法以诱捕器作虫情监测工具。诱捕器由诱芯和捕虫器两部分组成，诱芯即性诱剂的载体。含有昆虫性诱剂的小橡胶塞、硅橡胶片或聚乙烯塑料管等诱芯活性好，效力高，使用方便。例如，一个含有0.2mg梨小食心虫性诱剂的小橡胶塞诱芯，一天可以诱杀几十头，甚至一二百头雄蛾，可以连续使用三个月以上。性诱剂可以准确的测报虫情，有利于合理使用农药，降低生产成本，也有利于减少环境污染，保障人民健康。例如，北京市密云县一个乡过去采用"药剂封锁"法防治梨小食心虫等果树害虫，每隔10-15天打药一次，全年打药10-ll次。而用性诱剂进行虫情测报后，全年打药4-5次，节省防治费用60%，防治效果也明显提3高。
发明内容本发明的目的是提供一种草地螟性诱剂的合成及其应用。本发明提供的草地螟性诱剂，包括反ll-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇；所述反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇的质量比可为(l-7):(1-5):(1-15)。本发明提供的草地螟性诱剂也可只由反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇组成，所述反ll-十四碳烯醋酸酯、反ll-十四烯醛和正十四醇的质量比可为(1-7):(1-5):(1-15)。所述草地螟性诱剂中，所述反ll-十四碳烯醋酸酯、反ll-十四烯醛和正十四醇的质量比具体可为5:3:12。本发明还提供了一种草地螟诱芯，包括载体和承载在该载体上的所述草地螟性诱剂。任何承载昆虫性诱剂的市售载体均可采用，如橡胶塞、硅橡胶片或聚乙烯塑料管。所述草地螟诱芯具体可通过将草地螟性诱剂溶液浸润所述载体得到。所述草地螟性诱剂、所述草地螟诱芯均可应用于诱捕草地螟。所述草地螟性诱剂、所述草地螟诱芯均可应用于草地螟虫情测报中。当使用所述草地螟诱芯时，可在越冬代草地螟蛾始发期之前放出，直到末代蛾在田间绝迹为止，一只诱芯可使用草地螟的一个世代，不须每天放出与收回，以3040天更新一次诱芯效果更好。本发明的草地螟性诱剂具有如下优点①釆用人工合成，结构简单，合成方便，便于推广。②使用剂量极微，可把害虫诱集在很小的范围内予以处理。③制剂不一定接触土壤和作物，即使接触也很快被生物降解，不污染环境。④作用具高度专属性，不误伤其它有益生物。⑤不产生抗性，并在降低繁殖力的同时降低其种群数量，从而取得综合防治效果。⑥无需用电，可节省电能与电线等设备，在无电源牧区或有电源的人工草场均可使用。⑦使用简单、安全、有效。与人工自测相比，应用本发明的草地螟性诱剂或草地螟诱芯对草地螟进行诱捕，可降低劳动强度，提高草地螟数量统计的标准性，从而预测大发生，判定经济上有害的临界点，并能直接减少后代数量。所以，使测报和指导防治更准确、方便、有效。本发明具有重大的经济效益和社会意义。图1为反一11一十四烯醇的红外光谱图。图2为反一11一十四烯醛的红外光谱图。图3为草地螟性诱剂G与黑光灯诱蛾的效果比较。具体实施例方式以下的实施例便于更好地理解本发明，但并不限定本发明。下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为自常规生化试剂商店购买得到的。反11-十四碳烯醋酸酯购自Sigma-Aldrich公司，产品目录号T-2143。正十四醇购自Sigma-Aldrich公司，产品目录号185388。反-11-十四烯醛的合成路线如下第一步由反11-十四碳烯醋酸酯合成反-11-十四烯醇^OH—在50毫升圆底瓶中加入0.436g(O.Ollmol)氢氧化钠、4mL水及4raL甲醇，用磁力搅拌器充分搅拌，溶解后再加入0.288g(O.OOllmol)反-11-十四碳烯醋酸酯，室温搅拌2.5小时。反应结束后以5%稀盐酸中和，25mL乙醚萃取三次，合并乙醚层，依次用25mL水、25mL饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥。蒸馏除去乙醚，剩余物经硅胶柱层析分离。产物的红外光谱图见图1，红外光谱图表明产物为反-ll-十四烯醇。得到0.223g反-11-十四烯醇，无色液体，产率92.9%。第二步由反-ll-十四烯醇合成反-ll-十四烯醛OH^在装有磁力搅拌器、温度计、无水氯化钙干燥管的100毫升三口瓶中加入25mL二氯甲烷(磁力搅拌器、温度计、干燥管、三角瓶使用前依次用浓硫酸、饱和碳酸氢钠溶液水洗，无水氯化钙干燥后蒸馏)，0.8g(O.Olmol)吡啶。搅拌，用冰水浴冷却至5。C，一次加入0.477gC0.0048mo1)三氧化铬。继续在冷却下搅拌10分钟，然后在1小时内将温度升至20。C，迅速加入O.169g(0.0008mol)反-ll-十四烯醇的二氯甲烷溶液lmL。搅拌15分钟后倾出二氯甲垸溶液，反应瓶内固体剩余物每次以20mL乙醚洗涤3次。合并二氯甲烷、乙醚溶液，依次用50mL冰冷的5%氢氧化钠溶液、50mL冰冷的5%盐酸、50ml冰冷的5%碳酸氢钠溶液和50mL饱和食盐水洗涤。无水硫酸镁干燥，解压除去溶剂，剩余物经硅胶柱层析分离。产物的红外光谱图见图2，红外光谱图表明产物是反-ll-十四烯醛。得到0.145g反-11-十四烯醛，无色液体，产率86.3%。实施例l、草地螟性诱剂的制备以下草地螟性诱剂A至草地螟性诱剂G均由反11-十四碳烯醋酸酯、反ll-十四烯醛和正十四醇组成，三种组分的质量比如下草地螟性诱剂A:反ll--十四碳烯醋酸酯反11-十四烯醛:正十四醇=1:1:草地螟性诱剂B:反ll--十四碳烯醋酸酯反11-十四烯醛:正十四醇=1:4:5。草地螟性诱剂C:反ll--十四碳烯醋酸酯反11-十四烯醛正十四醇=3:3:草地螟性诱剂D:反U--十四碳烯醋酸酯反11-十四烯醛正十四醇=7:5:9。草地螟性诱剂E:反ll--十四碳烯醋酸酯反ll-十四烯醛正十四醇=5:1:草地螟性诱剂F:反ll--十四碳烯醋酸酯反11-十四烯醛正十四醇=5:3:15。草地螟性诱剂G:反11--十四碳烯醋酸酯反11-十四烯醛正十四醇二5:3:12。将草地螟性诱剂A至G均配制成lmg/mL的母液(即将100mg性诱剂溶于100ml丙酮)，用各个草地螟性诱剂的母液进行实施例2的试验。实施例2、草地螟性诱剂的应用和效果评价一、室内生测性诱剂的活性主要依据雄虫一系列的性行为反应来测定，如果性诱剂有活性，则雄虫会有摆动触角，频频振翅，翘起腹部甚至伸出抱握器等反应。本实验选取了以下几个指标进行室内生测兴奋(雄蛾触角频频摆动，前足不断梳理触角)；起飞(沿性信息素气迹逆风飞行)；搜素释放源(绕释放源盘旋飞行，在释放源或附近降落)；预交尾(雄蛾展翅，翘起腹部)。最后算出反应率。反应率(％)=(反应雄虫数/测试总虫数)X100;反应雄虫数是指有"兴奋"、"起飞"、"搜素释放源"、"预交尾"中至少一项行为的雄虫的数量总和。选择羽化后饲养l天的雄虫进行生测，将雄虫分成7组，每组100只，分别检测不同草地螟性诱剂的作用效果，具体如下诱芯载体为橡胶塞(15mmX10mm)，每个橡胶塞承载实施例1制备的性诱剂A的母液(或性诱剂B的母液、或性诱剂C的母液、或性诱剂D的母液、或性诱剂E的母液、或性诱剂F的母液、或性诱剂G的母液)。诱芯制作方法将实施例1制备的草地螟性诱剂的母液滴加在橡胶塞上侵润，自然风干后待用。将雄虫放入生测盒(50cmX20cmX20cm)的排风端，固定好经上述操作得到的诱芯，使着药部位垂直向下，放入鼓风端的活动窗口处，然后在鼓风端用电扇吹风(风速适当)，持续观察20min。试验进行5次重复，结果取平均值。结果见表1。表1草地螟雄蛾对不同性诱剂的行为反应<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>结果表明在室内生测试验中，以上七种草地螟性诱剂能均能诱发雄蛾发生性行为反应，其中草地螟性诱剂G效果最佳。二、田间筛选与诱蛾活性试验诱芯载体为橡胶塞(15mmX10mm)，每个橡胶塞承载实施例1制备的性诱剂A的母液(或性诱剂B的母液、或性诱剂C的母液、或性诱剂D的母液、或性诱剂E的母液、或性诱剂F的母液)。诱芯制作方法将100W实施例1制备的草地螟性诱剂的母液滴加在橡胶塞上侵润，自然风干后待用。采用三角形纸板诱捕器进行诱蛾活性试验。诱芯用细铁丝横穿三角形纸板中央，三角形纸板做成的诱芯罩在中点用细铁丝相连并覆盖诱芯，防止日晒雨淋减低诱效。三角形纸板诱捕器距离地面1.5m左右，底部放粘虫胶片，诱芯应距离粘虫胶片1-2cm。每天检查诱捕结果，每15天更换粘虫胶片。分别用各个草地螟性诱剂制备的诱芯进行田间诱蛾试验。每次试验时，将IO个三角形纸板诱捕器放置在呼和浩特郊区中国农业科学院草原研究所试验场，三角形纸板诱捕器随饲料的生长面调节诱捕器的高度,使其略高于作物，诱捕器之间的直径距离不小于30米，15天后进行统计，计算平均每个三角形纸板诱捕器诱捕到的草地螟总数量(性诱总量)。日平均量=性诱总量/15。最高量15天中，诱捕到草地螟最多的一天，平均每个三角形纸板诱捕器诱捕到的草地螟数量。最低量15天中，诱捕到草地螟最少的一天，平均每个三角形纸板诱捕器诱捕到的草地螟数量。试验均设置三次重复，结果取平均值。结果见表2。表2田间诱蛾试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>结果表明以上七种草地螟性诱剂均具有显著的诱蛾效果，其中草地螟性诱剂G效果最佳。三、草地螟性诱剂和黑光灯效果比较试验时间5月31日至9月31日。试验地点呼和浩特郊区中国农业科学院草原研究所试验场。采用三角形纸板诱捕器进行草地螟性诱剂G的诱蛾活性试验。三角形纸板诱捕器同步骤二。每次试验时，将10个三角形纸板诱捕器放置在试验场中，诱捕器之间的直径距离等于30米，每天统计诱到的草地螟数量。采用黑光灯进行诱蛾试验，黑光灯之间的直径距离等于30米，每天统计诱到草地螟数量。试验均设置三次重复，结果取平均值。结果见图3。草地螟性诱剂G在5月下旬就可以诱到草地螟成虫2头，黑光灯只能在6月中旬诱到；6月中旬，草地螟性诱剂G达到诱蛾最高峰(日诱蛾量达37头)，黑光灯达到诱蛾的第三高峰(日诱蛾量7头)；8月中旬草地螟性诱剂G诱蛾量6头，而黑光灯是3头；8月22日和8月24日，黑光灯达诱蛾的第二高峰和最高峰(分别是8头和9头)；8月底，草地螟性诱剂G诱蛾量达到第二高峰(日诱蛾量32头)，黑光灯已诱不到蛾子。两者基本上具有相似的诱蛾峰期，但草地螟性诱剂G诱蛾早于黑光灯，且诱蛾量高出黑光灯5.2倍。9权利要求1、一种草地螟性诱剂，包括反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇，所述反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇的质量比为(1-7)∶(1-5)∶(1-15)。2、如权利要求1所述的草地螟性诱剂，其特征在于所述草地螟性诱剂由反ll-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇组成，所述反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇的质量比为(卜7):(1-5):(1-15)。3、如权利要求2所述的草地螟性诱剂，其特征在于所述反11-十四碳烯醋酸酯、反ll-十四烯醛和正十四醇的质量比为5:3:12。4、一种草地螟诱芯，包括载体和承载在该载体上的权利要求1至3中任一所述的草地螟性诱剂。5、如权利要求4所述的草地螟诱芯，其特征在于所述载体为橡胶塞、硅橡胶片或聚乙烯塑料管。6、如权利要求4或5所述的草地螟诱芯，其特征在于所述草地螟诱芯是用含有所述草地螟性诱剂的溶液浸润所述载体得到的。7、权利要求1至3中任一所述的草地螟性诱剂在诱捕草地螟中的应用。8、权利要求4至6中任一所述的草地螟诱芯在诱捕草地螟中的应用。9、权利要求1至3中任一所述的草地螟性诱剂在草地螟虫情测报中的应用。10、权利要求4至6中任一所述的草地螟诱芯在草地螟虫情测报中的应用。全文摘要本发明公开了一种草地螟性诱剂及其应用。本发明的草地螟性诱剂，包括反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇，所述反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇的质量比为(1-7)∶(1-5)∶(1-15)。本发明的草地螟性诱剂可应用于诱捕草地螟以及草地螟虫情测报中。本发明的性诱剂具有如下优点人工合成，结构简单，合成方便，便于推广；使用剂量极微；不污染环境；高度专属性；不产生抗性；无需用电；使用简单、安全、有效。与人工自测相比，应用本发明的方法诱捕草地螟，可降低劳动强度，提高草地螟数量统计的标准性。本发明具有重大的经济效益和社会意义。文档编号A01N37/06GK101502262SQ20091008057公开日2009年8月12日申请日期2009年3月20日优先权日2009年3月20日发明者刘爱萍,刘雅学,张礼生,徐林波,德文庆,曹艺潇,王建英,王育青,陈红印,冰韩,高书晶,高新磊申请人:中国农业科学院草原研究所