专利名称：：含有醚菌酯的增效杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：该发明涉及一种杀菌组合物，尤其是含有醚菌酯的杀菌组合物。
背景技术：
：辣椒疫霉病的病原物是辣冲权疫霉病菌(尸力/"i7/^力orac3/^/c/'Leonian)，属于卵菌纲真菌。病菌以卵孢子或厚垣孢子随病残体在土壤中越冬，成为次年发病的初侵染菌源；在我国南方常年种植辣椒的区域，辣椒病抹上的孢子嚢也可以成为下一季的初^:染菌源。疫病作为辣椒生产上最严重的病害之一，属于一种流行性4艮强的病害，病害流行时，短时间内就可以流行成突，可引致大片植株枯死，造成重大损失。目前，用于防治辣椒疫霉病使用较多的药剂包括37.5%氩氧化铜悬浮剂、80%代森锰锌可湿性粉剂、75°/。百菌清可湿性粉剂、50%烯酰吗啉水分散粒剂等，大部分属于保护性药剂，因施药不周到或者施药后遇雨，防治效果经常不尽人意。而防治辣椒疫霉病内吸治疗性药剂又由于长期频繁或不科学的使用使得辣椒疫霉病抗性严重，用药量增加，导致防治成本升高却防效不理想。醚菌酯(kresoxim-methyl):是一种高效、广镨、新型曱氧丙烯酸酯类杀菌剂。醚菌酯有良好的渗透和内吸作用，高度选择性，对作物、人、畜及有益生物安全，对环境基本无污染。对几乎所有真菌(子嚢菌、担子菌、鞭毛菌、半知菌)病害都显示4艮好的活性，可防治白粉病、叶枯病、网斑病、黑星病以及霜霉病、疫病等。醚菌酯作用部位(细胞色素b)与以往所有杀菌剂均不同，因而对甾醇抑制剂、苯基酰胺类、二羧酰胺类、苯并咪唑类产生抗性的菌抹有效。但是醚菌酯的渗透作用和内吸作用一般，在植抹体内不能双向传导。单独使用醚菌酯防治作物疫病时，常常因不能被向下输导到作物病害部位，特别是作物的根部，而大大影响防治效果。
发明内容本发明的目的是提供一种高效、低毒、使用安全、抗性风险低的杀菌组合物。本发明提供的一种杀菌组合物，由有效成分醚菌酯、乙膦铝组成。乙膦铝(Fosetyl-alumimim)，又名三乙膦酸铝，杀菌i普广，它具有内吸双向传导作用，能被作物根部吸收向地上部的茎、叶传导，也能被上部叶片吸收后向基部叶片传导。乙膦铝兼具有保护和治疗作用，通过阻止孢子萌发或抑制菌丝体和孢于的形成而起到杀菌作用。发明人通过大量试验，意外发现含有醚菌酯和乙膦铝的组合物，对卵菌病害具有明显的增效作用。'发明人经过对组合物进行联合作用的定量分析，确定最佳比例，形成了本发明的技术方案，即醚菌酯与乙膦铝配比的最佳质量比为1:30~30:1。作为本发明组合物的一种改进，所述组合物中有效成分醚菌酯与乙膦铝质量比例优选为1:10~5:1。本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂，制剂中有效成分的总百分含量为10°/~80%。本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、湿润剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按本发明所述的两种有效成分的比例进行混合，然后稀释至所需的浓度。本发明的杀菌组合物可用于防治黄瓜、西瓜、南瓜、甜瓜、草莓、辣椒、白菜、茄子、马铃薯、葡萄等作物上的多种真菌病害，尤其适用于防治卵菌病害。防治方法可以采用叶面喷雾、灌根、浸种，可单一或两种以上结合使用。与现有4支术相比，本发明的有益效果在于1、组合物具有明显的协同增效作用，提高了防治效果；2、组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，有利于克服和延緩病菌抗药性的产生；3、组合物药效提高，用药量减少，从而降低了成本和减轻了对环境的污染。具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实例进一步进行说明，^旦本发明绝非限于这些例子。本发明组合物以醚菌酯和乙膦铝为有效成分，两者杀菌机理不相同，它们之间组合对卵菌病害具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从以下生物测定实例的结果中很清楚看出。生物测定实施例醚菌酯与乙膦铝复配对辣椒疫霉病菌的室内毒力测定试验对象采自田间的辣椒疫霉病菌试验方法菌丝生长速率法。将辣椒疫霉病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养皿时，用内径为5mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作-接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝块倒置接于平板中央，并于26。C培养箱内培养。7d后，用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理菌落净生长量、菌丝生长抑制率。菌落净生长量(mm)=测量菌落直径-5菌丝生长抑制率(％)=[(对照组菌落净生长量-处理组菌落净生长量)/对照组菌落净生长量]xl00将菌丝生长抑制率换算成几率值(y),巧液浓度(pg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5。，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。实测毒力指数(ATI)-标准药剂ECs。/供试药剂EC5。x100理论毒力指数(TTI)-A药剂毒力指数x混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数x混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)-混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)。评价标准共毒系数(CTC)<80为拮抗作用，8(KCTC〈120为相加作用，CTO120为增效作用。表1醚菌酯与乙膦铝复配对辣椒疫霉病菌的室内毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>由表1可知，醚菌酯与乙膦铝进行复配后，对农业上较难防治的辣椒疫霉病有显著的增效效果，共毒系数在200以上，尤其配比在l:10~5:1,增效更加显著，共毒系数在500以上。实施例1:31%醚菌酯.乙膦铝悬浮剂(30:—1)醚菌酯30%、乙膦铝1%、木质素磺酸钠(分散剂)5%、黄原胶(增稠剂)0.5%、有机硅酮(消泡剂)0.5%、乙二醇(防冻剂)3%、水加至100%,将活性成分醚菌酯和乙膦铝、分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得31%醚菌酯乙膦铝悬浮剂。实施例2:24%醚菌酯■乙膦铝乳油(5:1)醚菌酯20%、乙膦铝4%、乙酸乙酯5%(溶剂)、农乳500号2%(乳化剂)、农乳600号4%(乳化剂)，按配方比例，将足量的醚菌酯和乙膦铝溶解在溶剂中，加入表面活性剂和其它组分，搅拌混合均匀即可24%醚菌酯.乙膦铝乳油。实施例3:10%醚菌酯.乙膦铝微乳剂(1:1)醚菌酯5%、乙膦铝5%、甲苯5%(溶剂)、异丙醇10%(溶剂)、农乳500号5%(乳化剂)、农乳400号7%(乳化剂)、农乳1600号7%(乳化剂)、月桂醇硫酸钠2%(湿润剂)、乙二醇5%(防冻剂)，按配芳比例，将活性组分醚菌酯和乙膦铝溶解于溶剂和助溶剂中，加入表面活性剂，混合均匀制得油相；将水溶性组分和水混合制得水相，再将油相加入水相中或将水相加入油相中，边加边搅拌，制得10%醚菌酯乙膦铝微乳剂。实施例4:31%醚菌酯.乙膦铝悬浮剂(1:30)醚菌酯1%、乙膦铝30%、烷基萘磺钠曱醛缩合物(分散剂)7%、黄原胶(增稠剂)0.5%、有机硅酮(消泡剂)0.4%、丙二醇(防冻剂)5%、7jc加至100%,将活性成分醚菌酯和乙膦铝、分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得31°/。醚菌酯，乙膦铝悬浮剂。实施例5:44%醚菌酯.乙膦铝可湿性粉剂(1:10)醚菌酯4°/。、乙膦铝40%、木质素磺酸钠(分散剂)5%、月桂醇基硫酸钠(湿润剂)3%、白炭黑(填料)加至100%,将前述配方料混合，在混合机中均匀搅拌经超细粉碎机粉碎后制得44%醚菌酯.乙膦铝可湿性粉剂。实施例6:50%醚菌酯乙膦铝水分散粒剂(35:15)醚菌酯35%、乙膦铝15%、十二烷硫酸钠10°/(湿润剂)、木质素磺酸钠(分散剂)2%、硫酸铵(崩解剂)4%、聚乙二醇(稳定剂)0.8°/、白炭黑(填料)加至100%,将活性成分醚菌酯和乙膦铝、助剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，.再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分取样分析后制得50/。醚菌酯■乙膦铝水分散粒剂。实施例7:60%醚菌酯.乙膦铝可湿性粉剂(1:2)醚菌酯20%、乙膦铝40%、木质素磺酸钙(分散剂)8%、月桂醇基硫酸钠(湿润剂)《、白炭黑(填料)加至100%,将前迷配方料混合，在混合机中均匀搅拌经超细粉碎机粉碎后制得60°/醚菌酯.乙膦铝可湿性粉剂。实施例8:70°/。醚菌酯.乙膦铝可湿性粉剂(3:4)醚菌酯30°/。、乙膦铝40%、烷基萘磺钠曱醛缩合物(分散剂)10%、月桂醇基硫酸钠(湿润剂)5/。、高峰土(填料)加至100%,将活性成分醚菌酯和乙膦铝、各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得70%醚菌酯-乙膦铝可湿性粉剂。实施例9:80%醚菌酯.乙膦铝水分軟粒剂(3:5)醚菌酯30°/。、乙膦铝50°/、十二烷硫酸钠(湿润剂〗10%、木质素磺酸钠(分散剂)4%、碳酸氬铵(崩解剂)3%、聚乙二醇(稳定剂)0.5%、白炭黑(填料)加至100%，将活性成分醚菌酯和乙膦铝、助剂和叙料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分取样8分析后制得80%醚菌酯乙膦铝水M粒剂。田间应用实施例选取上述部分制剂实施例进行防治辣椒疫霉病试^r。试验条件与结果如下1)试验处理每个制剂实施例分别设三个处理浓度，对照药剂为30%醚菌酯乳油、80%乙膦铝可湿性粉剂，用量见表2，另设空白清水对照。2)试lir方法每个处理4个小区，小区面积为20m2;施药前后的调查方法为在每个小区内随机5点取样，每点3抹，每抹调查全部叶片病分级记载统计，计算病情指数和防治效果。3)统计分析方法辣椒疫霉病分级标准0级叶片无病斑；1级病斑面积占整个叶片的面积5°/。以下；3级病斑面积占整个叶片的面积的6-10%;5级病斑面积占整个叶片面积的U-25V,7级病斑面积占整个叶片面积的25-50%;9级病斑面积占整个叶片面积的50%以上。计算方法X(各级病叶数x发病级数)病情指数=^——、g^M:U^-XlM刚目3日双调查总叶数X9,所里w、n空白区药前病指x处理区药后病指、鹏防治效采(o/o)-(l-A二r升e一~~uw「卄氺屮j^)X訓空白区药后病指x处連区药前病指"4)实验结果田间药效结杲表明，醚菌酯与乙膦铝组合物对辣椒疫霉病具有优良的防治效果，防治效果均好于单剂品种。(见表2)表2醚菌酯■乙膦铝复配制剂对辣椒疫霉病的防治效果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>结果(表2)表明，组合物的防效明显好于其車剂，可见醚菌酯与乙膦铝化合物复配对辣椒疫霉病具有明显的增效。权利要求1、一种杀菌组合物，其特征在于含有效成分醚菌酯和乙膦铝。2、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于醚菌酯与乙膦铝质量比为1:30-30:1。-3、根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于醚菌酯与乙膦铝质量比例优选为1:10~5:1。4、根据权利要求l所述的杀菌组合物，其特征在于两有效成分质量累积百分含量为10%~80%。、5、根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水M粒剂。6、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中的两种有效成分可以以单独的制剂形式提供，使用时按所述的比例混合形成组合物。7、根据权利要求l的杀菌组合物，其特征在于用于防治瓜果、蔬菜真菌病害，尤其是卵菌纲病害。8、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于组合物的施用方法为灌根、叶面喷施、浸种，可单一或两种以上结合使用。全文摘要一种杀菌组合物，有效成分为醚菌酯和乙膦铝，具有高效、广谱、低毒的特点，适用于防治瓜果、蔬菜真菌病害，尤其适用于防治卵菌纲病害。文档编号A01N57/00GK101653146SQ20091016591公开日2010年2月24日申请日期2009年8月12日优先权日2009年8月12日发明者刘忠义,建孔,张承来,曹明章,桂艳男,凯程申请人:东莞市瑞德丰生物科技有限公司