专利名称：一种含有嘧菌环胺的增效杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含嘧菌环胺与稻瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟 净的杀菌组合物。
背景技术：
稻瘟病又称稻热病，是世界性的重要稻病，在我国它同纹枯病、白叶枯病被 列为水稻三大病害。水稻稻瘟病是一种通过气流传播的流行病。在我国凡有水稻栽 培的地方都有发生，尤以日照少，雾露持续期长的山区和气候较温和的沿江、以及水 稻生育期处于雨季的地区发生严重。该病对水稻生产威胁极大，流行年份，一般减产 10%-20%,重的达40-50%，局部田块甚至绝收。其为害普遍，常造成惨重损失，甚至 颗粒无收。造成一些农户口粮短缺和农村社会不稳定。嘧菌环胺(cyprodinil)，分子式C14H15N3,化学名称4-环丙基-6-甲
基-N-苯基嘧啶-2-胺。 结构式嘧菌环胺属嘧啶类杀菌剂。通过抑制蛋氨酸德生物合成，抑制水解酶的分泌。 在植物体内被叶片迅速吸收，30%以上渗透到组织中，被保护的沉淀物被储存在叶片 中，在木质部中传输，也在叶片之间传输，在高温下代谢相对迅速，低温下在叶片中的 沉淀物相当稳定，代谢物无生物活性。稻瘟酰胺(fenoxanil)，是巴斯夫和日本农药公司共同开发的酰胺类杀菌剂，分 子式为C15H18Cl2N2O2,化学名称N-(l-腈基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧
基)丙酰胺，结构式为稻瘟酰胺具有很好的内吸和残留活性，是黑色素(melanin)生物合成抑制剂。主 要用于防治水稻稻瘟病，对作物、哺乳动物、环境安全。稻瘟灵(isoprothiolane)分子式C12H18O4S2，化学名称二异丙基_1，3-二硫戊环-a_基丙二酸酯。稻瘟灵是内吸杀菌剂，对稻瘟病有特效。水稻植株吸收药剂后累积于叶组织， 特别集中于穗轴与枝梗，从而抑制病菌侵入，阻碍病菌脂质代谢，抑制病菌生长，起到 预防与治疗作用。异稻瘟净(iprobenfos)，分子式为C13H21O3PS,化学名称O，O- 二异丙
基-S-苄基硫赶磷酸酯。异稻瘟净即异丙稻瘟净，属有机磷杀菌剂。主要干扰细胞膜透性，阻止某些亲 脂几丁质前体通过细胞质膜，使几丁质的合成受阻碍，细胞壁不能生长，抑制菌体的正 常发育。不管是嘧菌环胺、稻瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟净还是其他高效杀菌剂，长期单 独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不 利于环境可持续发展。而若要新开发一种没有交互抗性的新农药来防治病原菌，则需筛 选1万 1.5万个化合物，耗资1 1.5亿美元，开发周期为6 10年。而不同作用机 理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的 效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高 防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。嘧菌环胺与稻瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟净作用机理不同，相互复配在一定范围 内有很好的增效作用。且有关嘧菌环胺与稻瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟净的复配，目前在 国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本 低、防效好的杀菌组合物。发明人通过大量室内生测和田间药效试验，意外的发现嘧菌环胺与稻瘟酰胺、 稻瘟灵、异稻瘟净在一定范围内混配使用，对水稻稻瘟病有很好的增效作用。且嘧菌环 胺与稻瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟净的复配在国内外尚未见公开。本发明是通过以下技术方案实现一种含嘧菌环胺的杀菌组合物，其中嘧菌环胺与稻瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟净 重量比为50 1 1 50。所述的含嘧菌环胺的杀菌组合物，其中嘧菌环胺与稻瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟 净的重量比为20 1 1 20。。所述的含嘧菌环胺的杀菌组合物，其中嘧菌环胺与稻瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟 净的重量比为10 1 1 10。所述的含嘧菌环胺的杀菌组合物，其中嘧菌环胺与稻瘟酰胺的重量比为 10 1 1 3。所述的含嘧菌环胺的杀菌组合物，其中嘧菌环胺与稻瘟灵的重量比为5 1 1 5。所述的含嘧菌环胺的杀菌组合物，其中嘧菌环胺与异稻瘟净的重量比为5 1 1 10。
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所述的含嘧菌环胺联的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1 90%,优选为10 80%。所述的含嘧菌环胺的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应 助剂及填料，制成农业上允许的任意剂型，较优选如水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、 水乳剂、微乳剂。下述的活性成分A为嘧菌环胺，活性成分B为瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟净中之一种。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量活性成分Al 80%、活性成分 Bl 80%、分散剂3 12%、湿润剂1 8%、崩解剂1 10%、粘结剂1 8%、填 料10 90%。将活性成分A原药、活性成分B原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起 经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送 进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量活性成分A 1 50 %、活性成分B 1 50%,分散剂2 10%、湿润剂2 10%、消泡剂0.1 1%、增稠剂0.1 2%、抗冻 剂0.1 8%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合 均勻，加入活性成分A原药、活性成分B原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒 径全部在5μιη以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。 组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量活性成分A 1 50 %、活性成分B 1 50%,乳化剂2 12%，分散剂2 10%、消泡剂0.1 2%、增稠剂0.1 2%、抗冻 齐[J 0.1 8%、稳定剂0.05 3%、水加至100%。将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合 均勻，加入活性成分A原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5μιη以 下，制得嘧菌环胺悬浮剂，然后将活性成分B原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直 接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。组合物制成水乳剂时包含如下组分含量活性成分A 1 50 %、活性成分B 1 50%,溶剂1 30%、乳化剂1 15%、共乳化剂0 8%、抗冻剂0 10%、增稠剂 0.1 2%、消泡剂0.01 2%、去离子水补足余量。将上述配方料混合，将有效活性成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使 溶解成均勻油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅 拌下，将水相加入油相，制得本发明所述的水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包含如下组分含量活性成分Al 50%、活性成分Bl 50%,溶剂1 30%、乳化剂3 20%、共乳化剂0 12%、抗冻剂0 10%、增稠剂 0.1 2%、消泡剂0.01 2%、稳定剂0 4%，去离子水补足余量。将活性成分A原药与活性成分B原药溶解在装有溶剂和助溶剂的均化器中； 将乳化剂、稳定剂以及抗冻剂、水加入到装有上述溶液的均化器中后予以强烈混合并勻 化，最后得到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品。所述的助剂有分散剂、湿润剂、崩解剂、粘结剂、乳化剂、共乳化剂、消泡齐U、抗冻剂、增稠剂、溶剂。所述的分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛 缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木 质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合 物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中 的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗 透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的粘结剂选自硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多 种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。 所述的消泡剂选自硅酮类、C8^ltl脂肪醇类、Cltl 2Q饱和脂肪酸类(如癸酸) 及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多 种。所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚 二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基 醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、NP-10磷酸酯、OP-IO磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、 司盘80、吐温80中的一种或几种；所述的共乳化剂为丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十八烷醇-1中的 一种或几种；所述的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、环己酮、植物油、 二甲基甲酰胺、乙腈、聚乙二醇、吡咯烷酮、溶剂N-长链烷基吡咯烷酮中的一种或几 种；所述的稳定剂选自有机酸、有机碱、酯类、醇类、抗氧剂、表面活性物的一 种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质 碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物主要用于防治水稻稻瘟病。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分嘧菌环胺与稻瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟净属于两 种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在给定的范围内有表现出很好的增效作用，防效明显高于单 齐U，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对水稻稻瘟病有特效。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。以下实施例 中的百分比均为重量百分比。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一嘧菌环胺与稻瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟净复配对水稻稻瘟病室 内毒力测定经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个 剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生 长速率法测定药剂对水稻稻瘟病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理 净生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径-5
对照组净生长量一处理组净生长量
菌丝生长抑制率(％) =-XlOO
对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μ g/mL)转换成对数值(χ)， 以最小二乘法求得毒力回归方程(y = a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC5tl值。同时根 据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR < 0.5为拮抗作用，0.5<SR《1.5 为相加作用，SR >1.5为增效作用。计算公式如下
权利要求
1.一种含嘧菌环胺的增效杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分(A)嘧 菌环胺与(B)稻瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟净的重量比为50 1 1 50。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于其中(A)嘧菌环胺与(B)稻瘟 酰胺、稻瘟灵、异稻瘟净的重量比为20 1 1 20。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于其中嘧菌环胺与稻瘟酰胺的重 量比为10 1 1 3。
4.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于其中嘧菌环胺与稻瘟灵的重量 比为5 1 1 5。
5.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于其中嘧菌环胺与异稻瘟净的重 量比为5 1 1 10。
6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重 量的1 90%。
7.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重 量的10 80%。
8.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物制成水分散粒剂、 悬浮剂、悬乳剂、水乳剂或微乳剂。
9.根据权利要求1所述的杀菌组合物用于防治水稻稻瘟病。
全文摘要
本发明涉及了一种含嘧菌环胺的增效杀菌组合物，其有效活性成分含有(A)嘧菌环胺与(B)稻瘟酰胺、稻瘟灵、异稻瘟净中的一种，其中A与B的重量比为50∶1～1∶50，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成水分散粒剂、悬乳剂等，主要用于防治水稻稻瘟病。
文档编号A01N39/04GK102007913SQ20101056737
公开日2011年4月13日 申请日期2010年11月30日 优先权日2010年11月30日
发明者张伟, 曹巧利, 高超 申请人:陕西美邦农药有限公司