专利名称：一种固体氯杀菌灭藻剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于循环水杀菌灭藻剂技术领域，具有涉及一种改进的固体氯类杀菌灭藻
剂，以及其制备方法。
背景技术：
目前在循环水领域应用最广的氧化性杀菌灭藻剂是氯片，是以单一的二氯异氰脲酸钠，商品名优氯净，有效氯含量50%以上，以及单一的三氯异氰尿酸为主要原料的系列消毒杀菌剂，商品名强氯精，有效氯含量90%以上，是目前国内外用途较佳、适应范围最广、较理想的杀菌灭藻剂。在消毒杀菌效果及在经济价格上，氯片都有一定优势，且对所有的真菌、细菌、病毒、芽孢都有杀灭作用。但是投加强氯精和优氯净作杀菌灭藻剂时，对系统PH影响大。强氯精lmol能水解出lmoL异氰尿酸，3moL次氯酸，l^水溶液pH在2.8 3.2之间，说明有较强的酸性。优氯净1X水溶液pH在5. 5 6. 5，也有一定的酸性。另外还会增加腐蚀性氯离子，投加到水中有效氯的浓度14mg/L(平时使用的浓度)，可增加7mg/L氯离子，对不锈钢冷却器缓蚀不利，对碳钢冷却器也增加腐蚀倾向。还有，对以防腐蚀为主的水来说，强氯精、优氯净腐蚀速度超过其他杀生剂。除了由于PH碱度以及阴离子增加可增加腐蚀外，由氧化性导致的腐蚀也不能忽视。另一方面，由于优氯净、强氯精溶解慢，颗粒易被带入冷却器中形成点腐蚀。 中国专利CN1275324提出了一种高稳定性含氯消毒剂及其制造方法，包括碱金属次氯酸盐或含次氯酸根的水溶液中的至少一种、亚氯酸盐，还包括有阴离子表面活性剂以及络合稳定剂；但产品为液体且需要制备工艺复杂，有效氯含量仅有O. 2-0. 5%。中国专利CN1554235提出了一种含氯消毒剂，由单一活性组分三氯异氰尿酸加助溶剂碳酸氢钠、羟甲基纤维素钠、赋型剂组成的粉剂或片剂；产品溶解率大，分解速度快，有良好的消毒作用，但不具有缓蚀性能且也为单一活性组分。中国专利CN1810121提出的是将十二烷基氨基二乙基磺酸等两性表面活性剂或聚乙烯吡咯烷酮、十八烷基二甲基苄基氯化铵等阳离子表面活性剂作络合剂与含氯消毒剂按重量比1 : 1 3 : l混合形成固体片剂，含氯消毒剂包括次氯酸钠、次氯酸钙、氯化磷酸三钠、液氯、三氯异氰尿酸、二氯异氰尿酸钠；但该类表面活性剂价格昂贵，且活性组分仅有氯，灭菌有效期短，会产生抗药性。中国专利CN101292651提出的防锈型水基含氯消毒剂及其缓蚀剂是水基型缓蚀剂，在有效氯含量大于500mg/L的含氯消毒剂的溶液中，加入O. 1-1%的缓蚀剂，所述缓蚀剂可以使各类型缓蚀剂1_15%加入1_10%表面活性剂与水配成；能有效防止消毒剂对铜、铝、不锈铜、不锈铁等大多数金属的腐蚀，扩展了含氯消毒剂的应用；但同样为液体产品，单一活性成分。
发明内容
本发明的任务在于提供一种固体氯杀菌灭藻剂及其制备方法，该固体氯杀菌灭藻剂在保持固体氯强效杀菌灭藻能力的同时，能增加其粘泥剥离能力、极大降低其腐蚀性；其制备工艺简单、产品稳定，储存、运输更安全，而有效期可达两年。
本发明采用的技术方案是 —种固体氯杀菌灭藻剂，主要由下述组分制备而成 二氯异氰脲酸钠或三氯异氰脲酸、亚氯酸钠、十二烷基苯磺酸钠等阴离子表面活性剂或聚合型阳离子表面活性剂、葡萄糖酸钠或苯甲酸钠、无水硫酸镁或无水硫酸钙与无水硫酸钠或氯化钠；其重量份配比为，二氯异氰脲酸钠35 55份或三氯异氰脲酸25 35份，亚氯酸钠5 10份，十二烷基苯磺酸钠等阴离子表面活性剂5 10份或聚合型阳离子表面活性剂2 5份，葡萄糖酸钠或苯甲酸钠10 25份，无水硫酸镁或无水硫酸*丐10 25份，无水硫酸钠或氯化钠4 8份。 上述固体氯杀菌灭藻剂，其制备组分还有无水柠檬酸或酒石酸，重量配比为0. 1 15份。 —种上述固体氯杀菌灭藻剂的制备方法，包括如下步骤 步骤l，将选定重量份的各组分即十二烷基苯磺酸钠等阴离子表面活性剂或聚合
型阳离子表面活性剂、葡萄糖酸钠或苯甲酸钠、无水硫酸镁或无水硫酸钙、与无水硫酸钠或
氯化钠分别放入烘干器内，在50 12(TC温度下，烘干30 120分钟； 步骤2，将步骤1烘干后的各组分，以及选定重量份的二氯异氰脲酸钠或三氯异氰
脲酸、与亚氯酸钠加入密闭的混合机内，粉碎搅拌20 40分钟至混合均匀制成粉末状混合
物； 步骤3，将上述粉末状混合物，或步骤2制取的粉末状混合物送至压片机压片成
型；然后经过检验、称重、分包与真空包装获得成品。 上述步骤1中，选定重量份的组分还有无水柠檬酸或酒石酸。 本发明的有益技术效果是 本发明固体氯杀菌灭藻剂是通过在活性组分二氯异氰脲酸钠或三氯异氰脲酸中加入腐蚀性小、杀菌能力及粘泥剥离能力更强的二氧化氯的原料亚氯酸钠，同时为了贮存稳定加入了稳定剂、钝化剂、具有渗透作用的表面活性剂或具有更强渗透能力和杀菌、粘泥剥离能力的聚合型阳离子表面活性剂及防止腐蚀的缓蚀剂，当在水中使用时，在催化剂存在下钝化剂、稳定剂失去作用，活性组分中的二氯异氰脲酸钠或三氯异氰脲酸水解为具有很强杀菌灭藻能力及粘泥剥离能力的次氯酸和氯的稳定剂氰脲酸，同时与促进剂共同作用成为酸性激发剂使溶于水中的亚氯酸钠反应产生杀菌能力更强、粘泥剥离能力也更强同时作用也更持久的二氧化氯。同时由于表面活性剂的加入更增强了其粘泥剥离能力和固态贮存运输的稳定性。此外本发明制备工艺简单，具有高效、广谱、无毒、环保与经济等特点。下面进一步说明如下 由于本发明固体氯杀菌灭藻剂选用了双活性组分，在不降低杀菌灭藻能力的同时，减少了固体氯的腐蚀性，同时由于加入了独特的促进剂(无水柠檬酸或酒石酸)、钝化剂及缓蚀剂(葡萄糖酸钠或苯甲酸钠)、稳定剂(无水硫酸镁或无水硫酸钙)及具有渗透和杀菌作用的渗透剂(十二烷基苯磺酸钠等阴离子表面活性剂或聚合型阳离子表面活性剂)，因而提高了产品的稳定性和安全性，在水溶液中也延长了杀菌灭藻的持续时间，减少了抗药性。 本发明固体氯杀菌灭藻剂在贮存、运输过程中若有微量水份，首先稳定剂无水硫酸镁或无水硫酸钙，可减少液态水的存在，即使两活性组分之间发生反应产生二氧化氯和次氯酸，则钝化剂葡萄糖酸钠及产生的氰脲酸钠会发挥作用抑制二氧化氯的生成，因而提高了产品的稳定剂与安全性，储存期可达2年。 本发明固体氯杀菌灭藻剂在水溶液中，钝化剂失去钝化作用，但却发挥起缓蚀作用，在催化剂(无水硫酸钠或氯化钠)的存在下，促进剂协同二氯异氰脲酸钠或三氯异氰脲酸水解产生次氯酸，同时激活亚氯酸钠产生二氧化氯，次氯酸、异氰脲酸、二氧化氯三者协同可迅速且持久地杀灭各种细菌和藻类，同时减少了菌类的抗药性，另外，在具有渗透能力的表面活性剂存在下，杀菌剂能渗透到粘泥底部，中性的二氧化氯更易吸附在微生物的表面，极大增强产品的粘泥剥离能力，而聚合型阳离子表面活性剂则起到非氧化性杀菌及更好地粘泥剥离作用。 本发明固体氯杀菌灭藻剂水溶液为淡黄色的透明溶液，其配制溶液十分稳定。
具体实施例方式
下面结合制备方法，一并对本发明固体氯杀菌灭藻剂进行说明。
实施例1 按选定重量配比称取下列各组分二氯异氰脲酸钠3. 5kg，亚氯酸钠0. 5kg，十二烷基苯磺酸钠0. 8kg，葡萄糖酸钠或苯甲酸钠1. Okg，无水硫酸镁或无水硫酸f丐2. 5kg，无水硫酸钠或氯化钠0. 7kg。 将上述选定重量份的各组分即十二烷基苯磺酸钠、葡萄糖酸钠或苯甲酸钠、无水硫酸镁或无水硫酸钙、与无水硫酸钠或氯化钠分别放入烘干器内，在5(TC温度下，烘干120分钟。如上述各组分(原料)含水率较低符合后续制备要求也可不进行烘干。
将上述烘干后的各组分，以及二氯异氰脲酸钠与亚氯酸钠加入密闭的混合机内，粉碎搅拌20分钟至混合均匀制成粉末状混合物。 将上述粉末状混合物，经过检验、称重、分包与真空包装获得成品；或将上述粉末
状混合物送至压片机压片成型，然后经过检验、称重、分包与真空包装获得成品。 实施例2 按选定重量配比称取下列各组分二氯异氰脲酸2. 5kg，亚氯酸钠1. 0kg，十二烷基苯磺酸钠0. 5kg，无水柠檬酸或酒石酸1. 5kg，葡萄糖酸钠或苯甲酸钠2. 5kg，无水硫酸镁或无水硫酸钙2. Okg，无水硫酸钠或氯化钠0. 5kg。 将上述选定重量份的各组分即十二烷基苯磺酸钠、无水柠檬酸或酒石酸、葡萄糖酸钠或苯甲酸钠、无水硫酸镁或无水硫酸钙、与无水硫酸钠或氯化钠分别放入烘干器内，在7(TC温度下，烘干100分钟。如上述各组分(原料)含水率较低并符合后续制备要求也可不进行烘干。 将上述烘干后的各组分，以及二氯异氰脲酸与亚氯酸钠加入密闭的混合机内，粉碎搅拌30分钟至混合均匀制成粉末状混合物。 将上述粉末状混合物，经过检验、称重、分包与真空包装获得成品；或将上述粉末
状混合物送至压片机压片成型，然后经过检验、称重、分包与真空包装获得成品。 实施例3 按选定重量配比称取下列各组分二氯异氰脲酸钠5. 5kg，亚氯酸钠0. 6kg，十二烷基苯磺酸钠1. Okg，无水柠檬酸或酒石酸1. Okg，葡萄糖酸钠或苯甲酸钠1. 3kg，无水硫酸
5镁或无水硫酸钙1. Okg，无水硫酸钠或氯化钠0. 4kg。 将上述选定重量份的各组分即十二烷基苯磺酸钠、无水柠檬酸或酒石酸、葡萄糖酸钠或苯甲酸钠、无水硫酸镁或无水硫酸钙、与无水硫酸钠或氯化钠分别放入烘干器内，在8(TC温度下，烘干90分钟。如上述各组分(原料)含水率较低并符合后续制备要求也可不进行烘干。 将上述烘干后的各组分，以及二氯异氰脲酸钠与亚氯酸钠加入密闭的混合机内，粉碎搅拌40分钟至混合均匀制成粉末状混合物。 将上述粉末状混合物，经过检验、称重、分包与真空包装获得成品；或将上述粉末
状混合物送至压片机压片成型，然后经过检验、称重、分包与真空包装获得成品。 实施例4 按选定重量配比称取下列各组分二氯异氰脲酸3. 5kg，亚氯酸钠0. 7kg，十二烷基硫酸钠0. 5kg，无水柠檬酸或酒石酸0. 8kg，葡萄糖酸钠或苯甲酸钠2. 2kg，无水硫酸镁或无水硫酸f5 1. 7kg，无水硫酸钠或氯化钠0. 8kg。 将上述选定重量份的各组分即十二烷基硫酸钠、无水柠檬酸或酒石酸、葡萄糖酸钠或苯甲酸钠、无水硫酸镁或无水硫酸钙、与无水硫酸钠或氯化钠分别放入烘干器内，在10(TC温度下，烘干50分钟。如上述各组分(原料)含水率较低并符合后续制备要求也可不进行烘干。 将上述烘干后的各组分，以及二氯异氰脲酸与亚氯酸钠加入密闭的混合机内，粉碎搅拌30分钟至混合均匀制成粉末状混合物。 将上述粉末状混合物，经过检验、称重、分包与真空包装获得成品；或将上述粉末
状混合物送至压片机压片成型，然后经过检验、称重、分包与真空包装获得成品。 实施例5 按选定重量配比称取下列各组分二氯异氰脲酸钠4. Okg，亚氯酸钠0. 8kg，聚合阳离子表面活性剂(D-160)0. 2kg，无水柠檬酸或酒石酸0.01kg，葡萄糖酸钠或苯甲酸钠
1. 6kg，无水硫酸镁或无水硫酸^ 0. 8kg，无水硫酸钠或氯化钠0. 4kg。 将上述选定重量份的各组分即聚合阳离子表面活性剂D-160、无水柠檬酸或酒石酸、葡萄糖酸钠或苯甲酸钠、无水硫酸镁或无水硫酸钙、与无水硫酸钠或氯化钠分别放入烘干器内，在11(TC温度下，烘干40分钟。如上述各组分(原料)含水率较低并符合后续制备要求也可不进行烘干。 将上述烘干后的各组分，以及二氯异氰脲酸钠与亚氯酸钠加入密闭的混合机内，粉碎搅拌25分钟至混合均匀制成粉末状混合物。 将上述粉末状混合物，经过检验、称重、分包与真空包装获得成品；或将上述粉末
状混合物送至压片机压片成型，然后经过检验、称重、分包与真空包装获得成品。 实施例6 按选定重量配比称取下列各组分二氯异氰脲酸3. Okg，亚氯酸钠0. 8kg，聚合阳离子表面活性剂(D-160)0. 5kg，无水柠檬酸或酒石酸l.Okg，葡萄糖酸钠或苯甲酸钠
2. Okg，无水硫酸镁或无水硫酸^ 2. Okg，无水硫酸钠或氯化钠0. 5kg。 将上述选定重量份的各组分即聚合阳离子表面活性剂(D-160)、无水柠檬酸或酒石酸、葡萄糖酸钠或苯甲酸钠、无水硫酸镁或无水硫酸钙、与无水硫酸钠或氯化钠分别放入烘干器内，在12(TC温度下，烘干30分钟。如上述各组分(原料)含水率较低并符合后续制备要求也可不进行烘干。 将上述烘干后的各组分，以及二氯异氰脲酸与亚氯酸钠加入密闭的混合机内，粉碎搅拌25分钟至混合均匀制成粉末状混合物。 将上述粉末状混合物，经过检验、称重、分包与真空包装获得成品；或将上述粉末
状混合物送至压片机压片成型，然后经过检验、称重、分包与真空包装获得成品。 检验方法 本发明固体氯杀菌灭藻剂中活性组分既有次氯酸、氯也有二氧化氯，活性组分含量的检验建议采用HJ257-2006附录B的国家标准测试，测定其总有效氯含量，计算时转化为固体中有效氯含量。 经检测其有效氯含量及其他特性如下
(1)产品的有效氯含量(以Cl2计)> 25%[OO55] (2)产品有良好的稳定性
(3)产品有较低的腐蚀性[OO57] (4)产品有较好的粘泥剥离能力[OO58] (5)杀菌能力持续时间长 产品的固体形态为白色粉末， 压片成型后为白色片状固体。
权利要求
一种固体氯杀菌灭藻剂，特征是主要由下述组分制备而成二氯异氰脲酸钠或三氯异氰脲酸、亚氯酸钠、十二烷基苯磺酸钠等阴离子表面活性剂或聚合型阳离子表面活性剂、葡萄糖酸钠或苯甲酸钠、无水硫酸镁或无水硫酸钙与无水硫酸钠或氯化钠；其重量份配比为，二氯异氰脲酸钠35～55份或三氯异氰脲酸25～35份，亚氯酸钠5～10份，十二烷基苯磺酸钠等阴离子表面活性剂5～10份或聚合型阳离子表面活性剂2～5份，葡萄糖酸钠或苯甲酸钠10～25份，无水硫酸镁或无水硫酸钙10～25份，无水硫酸钠或氯化钠4～8份。
2. 根据权利要求1所述的固体氯杀菌灭藻剂，其特征在于所述固体氯杀菌灭藻剂的制备组分还有无水柠檬酸或酒石酸，重量配比为0. 1 15份。
3. —种权利要求1所述的固体氯杀菌灭藻剂的制备方法，特征是其包括如下步骤步骤l，将选定重量份的各组分即十二烷基苯磺酸钠等阴离子表面活性剂或聚合型阳离子表面活性剂、葡萄糖酸钠或苯甲酸钠、无水硫酸镁或无水硫酸钙、与无水硫酸钠或氯化钠分别放入烘干器内，在50 12(TC温度下，烘干30 120分钟；步骤2，将步骤1烘干后的各组分，以及选定重量份的二氯异氰脲酸钠或三氯异氰脲酸、与亚氯酸钠加入密闭的混合机内，粉碎搅拌20 40分钟至混合均匀制成粉末状混合物；步骤3，将上述粉末状混合物，或步骤2制取的粉末状混合物送至压片机压片成型；然后经过检验、称重、分包与真空包装获得成品。
4. 根据权利要求3所述的固体氯杀菌灭藻剂的制备方法，其特征在于所述步骤1中，选定重量份的组分还有无水柠檬酸或酒石酸。
全文摘要
本发明公开了一种固体氯杀菌灭藻剂及其制备方法，主要由下述组分按选定重量分配比制备而成，即二氯异氰脲酸钠35～55份，亚氯酸钠5～10份，十二烷基苯磺酸钠等离子型表面活性剂5～10份，葡萄糖酸钠10～25份，无水硫酸镁或无水硫酸钙10～25份，氯化钠4～8份。制备方法包括将选定重量份十二烷基苯磺酸钠等离子型表面活性剂、葡萄糖酸钠、无水硫酸镁或无水硫酸钙、与氯化钠分别放入烘干器内烘干，将烘干后的各组分，二氯异氰脲酸钠与亚氯酸钠粉碎搅拌制成粉末状混合物，然后送至压片机压片成型，再经过检验、称重、分包与真空包装获得成品。本发明制备工艺简单，具有高效、广谱、无毒、环保与经济等特点。
文档编号A01P1/00GK101773144SQ201010011480
公开日2010年7月14日 申请日期2010年1月19日 优先权日2010年1月19日
发明者李志国, 杜万军, 王兆俊, 聂兆广, 胡艳芳 申请人:青岛大学;杜万军