专利名称：结合nAChR的新类烟碱的油分散体的制作方法
技术领域：
本发明在一个方面涉及通过使用油分散体形式的某些新类烟碱(neonicotinoid) 来控制农业或兽医中的害虫，主要是控制昆虫、跳蚤、蜱和螨。本发明的目的是制备任何新类烟碱的制剂以改进所述制剂的物理化学特性，包括防止活性成分的降解、保护乳液和储藏稳定性同时保持生物学活性。已发现的解决方法是使用确定的表面活性剂系统，其含有嵌段共聚物类的特定非离子油溶性分散剂以及非离子分散剂聚合多羟基脂肪酸，并同时使用多价阳离子的盐，还含有脱水山梨糖醇衍生物和脂肪醇衍生物。公开了新类烟碱与其他杀虫剂的优选混合物。
背景技术：
分子选择性昆虫新类烟碱是一种杀虫剂活性成分，它们在化学结构上具有某些共同的特征，并且与nAChR乙酰胆碱受体结合。本发明中公开的新类烟碱是具有与nAChR结合的能力的所有化合物，优选为特异性地针对昆虫但不与哺乳动物的乙酰胆碱受体结合的化合物，其为在结合前未经代谢而结合的分子，或者在结合前经历代谢转化(如脱硝基和/或脱氰基衍生物)的分子。通常，新类烟碱会对昆虫、螨和跳蚤(昆虫纲和蜱螨目(Acaricidae))具有活性。因此，它们应用于农业、兽医、住宅和庭院乃至制药领域。为了控制害虫，我们特地选择了通式(I)的此类新类烟碱A- (CH2) -B (I)其中A选自
权利要求
1.油分散体，其特征在于，相对于所述油分散体制剂的总重量，其含有a.0. 5-40重量％的至少一种新类烟碱或其混合物，b.非离子聚合油分散剂的混合物，其包含0.5-8重量％的HLB为4-6的具有12-20个碳的(多)羟基脂肪酸链的多乙氧基化的二醇酯，以及0. 5-5重量％的具有12-20个碳的链的脂肪酸的A-B-A型共聚物c.混合物，其包含0.5-15重量％的多乙氧基化的脂肪醇和/或1-25重量％的多丙氧基化的脂肪醇，HLB为12-16d.3-30重量％的至少一种多乙氧基化和/或多丙氧基化的脱水山梨糖醇衍生物，HLB 为 12-16e.3-19重量％的烷基苯磺酸钠盐或钙盐，烷基链具有10-14个碳原子，f.0. 001-3重量％的二价、三价或四价的阳离子盐，g.30-70重量％的油相，所述油相选自石蜡油、芳香石脑油、植物油、合成改性植物油及它们的混合物，h.任选存在的权利要求Ib项中未提及的非离子、阴离子或阳离子表面活性成分；抗氧化剂；UV和日光保护剂；抗微生物剂；PH调节剂；选自硅酸铝镁、硅酸镁、硅酸铝、粘土、改性粘土、蒙脱石、改性蒙脱石的粘度调节剂；消泡剂；着色剂；用于产品来源的可追溯性的标记物。
2.如权利要求1所述的油分散体，其特征在于，其还含有额外的辅助配料，所述辅助配料选自权利要求1中未提及的其他非离子、阴离子或阳离子表面活性成分；抗氧化剂；UV和日光保护剂；抗微生物剂；PH调节剂；选自硅酸铝镁、硅酸镁、硅酸铝、粘土、改性粘土、蒙脱石、改性蒙脱石的粘度调节剂；消泡剂；着色剂；用于产品来源的可追溯性的标记物。
3.如权利要求1所述的油分散体，其特征在于，所述无机盐是无水或任何水合状态的铝、镁、锰、锌、铁、铜、镍、硼、镓、铟的硫酸盐或氯化物或磷酸盐，或者它们的混合物。
4.如权利要求1所述的油分散体，其特征在于，所述新类烟碱选自下式的化合物(I)
5.如权利要求4或5所述的油分散体，其特征在于，所述新类烟碱选自吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、它们的任何异构形式或立体异构体形式和它们的任何晶体形式，它们的盐；以及它们的任何混合物。
6.如权利要求1所述的油分散体，其特征在于，相对于所述油分散体制剂的总重量的百分比，其含有a.5-35重量％的至少一种新类烟碱，其选自吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺，b.非离子聚合油分散剂的混合物，其包含0.5-8重量％的HLB为4-6的具有12-20个碳的(多)羟基脂肪酸链的多乙氧基化的二醇酯，以及0. 5-3重量％的具有12-20个碳的脂肪酸的链的A-B-A型共聚物c.混合物，其包含0.5-10重量％的15-25摩尔多乙氧基化的硬脂醇、0. 5_10重量％的 15-25摩尔多乙氧基化的油醇以及1-15重量％的10-20摩尔多丙氧基化的单硬脂基醚，HLB 为 12-16d.混合物，其包含5-20重量％的15-25摩尔多乙氧基化的脱水山梨糖醇三油酸酯或三硬脂酸酯以及2-20重量％的20-50摩尔多乙氧基化的脱水山梨糖醇七-9-十八烯酸酯组成，HLB 为 12-16e.8-19重量％的十二烷基苯磺酸钙或十二烷基苯磺酸钠f.30-70重量％石蜡油或植物油g.0. 005-0. 3重量％的无水硫酸铝、一水合硫酸铝或任何水合状态的硫酸铝i. 0. 3-3重量％的有机改性的蒙脱石。
7.如权利要求1或7所述的油分散体，其特征在于，存在适合与至少一种新类烟碱组合的至少一种额外的生物学活性成分，其中所述额外的生物学活性成分选自杀虫剂、杀蛛剂、杀鼠药、除草剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、昆虫生长调节剂、抗生素、维生素、微量元素、肥料。
8.如权利要求1或7所述的油分散体，其特征在于，其还包含至少一种额外的悬浮的、 分散的、溶解的、微囊封装和/或乳化的杀虫剂，所述杀虫剂选自2，4-D;2，4-DB;a-氯氰菊酯；杀草强；苯霜灵；灭草松；β -氟氯氰菊酯；溴苯腈；多菌灵；百菌清；氯苯胺灵；毒死蜱；甲基毒死蜱；绿麦隆；氟氯氰菊酯；氯氰菊酯；丁酰胼；溴氰菊酯；甜菜安；消螨普；敌草快；S-氰戊菊酯；乙氧呋草黄；氯氟吡氧乙酸；氟硅唑；草甘膦；抑霉唑；碘苯腈；异菌脲； 异丙隆；λ -氯氟氰菊酯；利谷隆；代森锰锌；代森锰；MCPA ；MCPB ；精2甲4氯丙酸；代森联；甲磺隆；禾草敌；二甲戊灵；甜菜宁；丙环唑；丙森锌；炔苯酰草胺；哒草特；噻菌灵；噻吩磺隆；甲基硫菌灵；福美双；醚苯磺隆；杀鼠灵；福美锌；克菌丹；炔草酸；二氯吡啶酸；嘧菌环胺；精2，4-滴丙酸；乐果；烯酰吗啉；敌草隆；乙烯利；灭线磷；苯线磷；氟虫腈；灭菌丹；伐虫脒；三乙膦酸；草铵膦；叶菌唑；甲硫威；嗪草酮；杀线威；亚胺硫磷；抗蚜威；甲基嘧啶磷；霜霉威；嘧霉胺；砜嘧磺隆；甲基立枯磷；甲苯氟磺胺；苯磺隆；三氯吡氧乙酸；抗倒酯；灭菌唑；阿维菌素；除虫菌素；苯草醚；酰嘧磺隆；乙丁氟灵；苄嘧磺隆；甲羧除草醚； 氯草敏；四螨嗪；异恶草松；霜脲氰；麦草畏；苯醚甲环唑；除虫脲；吡氟酰草胺；十二环吗啉；氟环唑；精恶唑禾草灵；苯锈啶；丁苯吗啉；唑螨酯；氟啶胺；咯菌腈；氟酰胺；麦穗宁； 咪唑喹啉酸；环草定；磷化钙；磷化镁；甲哌；苯嗪草酮；吡唑草胺；烟嘧磺隆；恶草酮；氨氯吡啶酸；苄草丹；吡丙醚；灭藻醌5-硝基愈创木酚钠；邻硝基苯酚钠；对硝基苯酚钠；磺草酮；戊唑醇；吡螨胺；三甲苯草酮；三唑醇；苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)；白僵 |if (Beauveria bassiana) ；^ ! ! ! ^^ (Cydia pomonella granulosis virus)； 赌阶轮枝菌(Lecanicillimu muscarium)；金龟子绿僵菌(Metarhizium anisoplia)；大隔孢伏革菌(Phlebiopsis gigantean)；寡雄腐霉(Pythium oligandrum)；链霉菌 K61-灰绿链霉菌(Streptomyces K61-Streptomyces griseoviridis)；深绿木霉(Trichoderma atroviride) ； ^ 7^ β (Trichoderma harzianum Rifai) ； ^ 7^ β (Trichoderma polysporum)；棘抱木霉(Trichoderma asperellum)；木霉菌株(Trichoderma gamsii)；黑白轮枝孢(Verticillium albo-atrum)；乙烯；赤霉酸；赤霉素；除虫菊素；活化酯-S-甲基-苯并噻二唑；白粉寄生孢(Ampelomyces quisqualis)；四唑嘧磺隆；腈嘧菌酯；枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)；氟丁酰草胺；苯噻菌胺；苯甲酸；联苯胼酯；啶酰菌胺；唑草酯；噻虫胺；盾壳霉菌(Coniothyrium minitans)；氰霜唑；环丙酸酰胺；氰氟草酯；吡氟氯禾灵；二甲吩草胺；醚菌胺；乙螨唑；乙氧嘧磺隆；恶唑菌酮；咪唑菌酮；环酰菌胺；啶嘧磺隆；双氟磺草胺；氟噻草胺；丙炔氟草胺；氟嘧菌酯；氟啶嘧磺隆；呋草酮；甲酰氨磺隆；氯吡脲；噻唑磷；链孢粘帚霉(Gliocladium catenulatum)；甲氧咪草烟；唑吡嘧磺隆；茚虫威；碘甲磺隆钠盐；异丙菌胺；异恶唑草酮；醚菌酯；昆布多糖；嘧菌胺；甲磺胺磺隆；甲基磺草酮；精甲霜灵；甲氧虫酰胼；苯菌酮；弥拜菌素；丙炔恶草酮；环氧嘧磺隆；玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)；淡紫拟青霉(Paecilomyceslilacinus)；烯草胺；氟口比酰草胺；啶氧菌酯；调环酸钙；丙苯磺隆；氟磺隆；丙硫菌唑；绿针假单胞菌O^eudomonas chlororaphis)；吡蚜酮；唑菌胺酯；吡草醚；苯氧喹啉；S-异丙甲草胺；硅噻菌胺；多杀菌素；螺环菌胺；甜菜夜蛾核型多角体病毒(Spodoptera exigua nuclear polyhedrosis virus)；磺酰磺隆；吡喃草酮；肟菌酯；三氟甲磺隆；苯酰菌胺；联苯菊酯；醚菊酯；恶草酸；氟苯脲；四氟醚唑；氟胺磺隆；ζ -氯氰菊酯；矮壮素；氯磺隆；灭蝇胺；二甲草胺；二苯胺；虱螨脲；戊菌唑；精喹禾灵；野麦畏；唑菌嗪；灭螨醌；棉褐带卷叶蛾(Adoxophyes orana)；氯氨吡啶酸；安美速；出芽短梗霉(AurecAasidium pullulans)；苯霜灵-M;双草醚；嗜油假丝酵母(Candida oleophila)；氯虫酰胺；环虫酰胼；环氟菌胺；膦酸二钠；甲氨基阿维菌素苯甲酸盐；FEN 560 ；氟啶虫酰胺；氟虫双酰胺；氟吡菌胺；Y-氯氟氰菊酯； 氣口比啼石黄隆；棉铃虫核型多角体病毒(Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus)； Heptamaloxyglucan ；种菌唑；双炔酰菌胺；氰氟虫腙；M印tyldinocap ；双苯氟脲；嘧苯胺磺隆；玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)；五氟磺草胺；膦；唑啉草酯；环苯草酮；丙氧喹啉；假单胞菌菌株(Pseudomonas sp. Starin) ；Pseudozyma fIocculosa ；Pg 虫丙醚；甲氧磺草胺；硫代硫酸银；乙基多杀菌素；螺螨酯；螺甲螨酯；螺虫乙酯；海灰翅夜蛾核型多角体病毒(Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus) ；Tembotrione ； Thiencarbazone ；Topramezone ；深绿木霉(Trichoderma atroviride) ；Valiphenal ；小西葫芦黄化花叶病毒(Zucchini Yellow Mosaic Virus)。
9.如权利要求1或7所述的油分散体，其特征在于，其含有吡虫啉和选自权利要求10 中所述的那些杀虫剂之一的杀虫剂作为活性成分。
10.如权利要求1或7所述的油分散体，其特征在于，其含有选自啶虫脒、噻虫啉、噻虫嗪、呋虫胺、烯啶虫胺、噻虫胺的至少一种化合物；以及选自权利要求10中所述的那些的至少一种非新类烟碱杀虫剂作为活性成分。
11.如权利要求1或7所述的油分散体，其特征在于，其还含有包封新类烟碱和/或除新类烟碱之外的其他杀虫剂的悬浮的微囊，或含有新类烟碱和/或除了新类烟碱之外的其他杀虫剂的乳液浓缩物、在水中的乳液、在水中的混悬液浓缩物、悬乳液。
12.如权利要求1或7所述的油分散体，其特征在于，其还含有包封至少一种化合物的微囊，所述化合物选自多杀菌素、阿维菌素、烯虫酯、噻嗪酮、印楝素、灭蝇胺、苯氧威、氯氟氰菊酯、Y-氯氟氰菊酯、氟丙菊酯、烯丙菊酯、α-氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、 β -氯氰菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯、S-氰戊菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、咪炔菊酯、甲醚菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯(1-R-反式)、右旋炔丙菊酯、苄呋菊酯、RU 15525、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、胺菊酯(I-R)、θ -氯氰菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、ζ-氯氰菊酯、ZXI 8901、乙虫清、氟虫腈、双三氟虫脲、定虫隆、除虫脲、氟环脲、 氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、双苯氟脲、多氟脲、Teflubezuron、杀铃脲、SZI-121、微生物杀虫剂。
13.权利要求1或7或14的油分散体用于杀灭农业、兽医、住宅和庭院或医药应用中的昆虫、螨、跳蚤、蜘蛛和/或蜱的应用。
14.含有至少一种新类烟碱的油分散体用于杀灭或控制具有nAChR受体位点的害虫的应用，其中当在水中稀释并用激光衍射粒度仪测量时，所述油分散体的中值粒度低于2μπι 且百分位数90低于5μπι。
全文摘要
选择性昆虫新类烟碱是一类杀虫剂活性成分，它们在化学结构上具有某些共同的特征并且与nAChR乙酰胆碱受体结合。此类化合物在油混悬剂或油分散体中的制剂具有挑战性，这是由于在油性介质中由它们的杂原子的静电相互作用导致的所述油分散体的不可逆絮凝或均质性降低及渗出。通过使用分散于油中的某些基于共聚阴离子脂肪酸的分散剂、脱水山梨糖醇衍生物、离子表面活性剂、其他非离子表面活性剂和无机多价阳离子盐，成功地将吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、烯啶虫胺、啶虫脒、噻虫胺和呋虫胺及它们的具有与nAChR结合能力的衍生物配制入油混悬剂中。以此方式产生的制剂在生理化学参数方面呈现出优异的储藏稳定性，包括新类烟碱活性成分的稳定性、降低的渗出和完全的可再分散性。此外，由于在水中稀释-乳化时降低的且均一的低于2μm的粒度，它们表现出优异的生物学有效性。
文档编号A01N43/40GK102387705SQ201080002006
公开日2012年3月21日 申请日期2010年3月4日 优先权日2009年3月5日
发明者B·西梅诺谢拉, M·西梅诺谢拉, V·卡萨纳希尔内 申请人:加特微胶囊股份公司