一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂及其制备与应用方法
【专利摘要】本发明属于饲料添加剂【技术领域】，特别涉及一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂及其制备与应用方法。本发明公开了一种可有效吸附有机氯农药残留的无毒的饲料添加剂，以满足吸附饲料中有机氯农药的要求。蒙脱土及改性蒙脱土以作为饲料添加剂在饲料行业使用多年，其廉价无毒高效已经被证明。因此对蒙脱土进行合理改性使其满足吸附有机氯农药的能力。本发明所使用改性的阳离子为十八烷基三甲基溴化铵。实验证明所使用的改性蒙脱土可以有效的降低蛋鸡对六六六的吸收，进而降低鸡蛋等相关产品中的六六六含量。
【专利说明】一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂及其制备与应用方法
【技术领域】
[0001]本发明属于饲料添加剂【技术领域】，特别涉及一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂及其制备与应用方法。
【背景技术】
[0002]有机氯农药曾在上世纪广泛的使用，虽然已经禁用多年，但环境中仍广泛存在。由于其脂溶性和不易降解性，极易在多年饲养的动物体内蓄积。部分农药属内分泌干扰物，较低水平也可以造成体内的内分泌紊乱。因此在无法避免有机氯农药摄入的现状下，寻求一种简单、廉价、安全的手段可以最大程度减小畜禽通过饲料途径摄入有机氯农药就显得尤为重要，从而减小对人的暴露风险。
【发明内容】
[0003]本发明要解决的技术问题是提供一种可有效吸附有机氯农药的无毒的饲料添加剂，以满足吸附饲料中有机氯农药的要求。蒙脱土及改性蒙脱土以作为饲料添加剂在饲料行业使用多年，其廉价无毒高效已经被证明。因此对蒙脱土进行合理改性使其满足吸附有机氯农药的能力。
[0004]针对现有技术不足，本发明提供了一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂及其制备与应用方法。
[0005]本发明采取的技术方案为:
[0006]一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂的制备方法，包括以下步骤完成:
[0007]吸附剂的制备:
[0008]取一定量蒙脱土与一定量阳离子表面活性剂分散于水中，超声下反应一段时间，分离固体颗粒，负压烘干。
[0009]一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂的制备方法，其具体方法如下:取(100%CEC)十八烷基三甲基溴化铵溶于乙醇与水的混合溶液中，向所得混合溶液中加入蒙脱土搅拌使其分散均匀，将所得分散液于一定温度下超声搅拌进行离子交换反应；离子交换反应结束后过滤取出改性蒙脱土，使用乙醇与水的混合溶液洗涤所得改性蒙脱土 ；真空干燥后，将所得改性蒙脱土在一定温度下进行活化，即得有机氯吸附添加剂。
[0010]一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂的制备方法，其具体方法如下:取
5.66g(100% CEC)十八烷基三甲基溴化铵溶于10mL乙醇与水的混合溶液中，向所得混合溶液中加入10.0g蒙脱土搅拌使其分散均匀，将所得分散液在60°C温度下超声搅拌2小时以完成离子交换反应；过滤取出所得改性蒙脱土，使用乙醇与水的混合溶液洗涤所得改性蒙脱土 ；真空干燥后，将所得改性蒙脱土在105°C温度下活化20分钟，即得有机氯吸附添加剂。
[0011] 所述乙醇与水的混合溶液中乙醇与水的体积比为1:1。
[0012]一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂，所述有机氯吸附添加剂是通过权利要求I?3任意一项权利要求所述的制备方法制备得到的。其改性目的提升蒙脱土对低极性化合物的吸附能力，用于吸附饲料中的有机氯农药。
[0013]一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂的用途，所述有机氯吸附添加剂用作饲料添加剂。
[0014]所述有机氯吸附添加剂用作蛋鸡饲料添加剂。
[0015]本发明的有益效果为:
[0016]本发明对现已使用多年的饲料添加剂蒙脱土进行有机改性，使其对六六六(六氯环己烷)具有吸附能力。在随后的测试中，以0.5%质量比添加的改性蒙脱土显示了良好的吸附能力。与对照组相比，实验组摄入的六六六显著地减少，肉蛋产品中六六六含量也明显降低。本发明所使用的改性蒙脱土廉价安全，有效的降低了蛋鸡对六六六的吸收，从而降低了相关食品中六六六的含量。
【专利附图】
【附图说明】
[0017]图1为本发明实验组与对照组血液中alpha-六六六含量随时间变化曲线；
[0018]图2为本发明实验组与对照组蛋黄中alpha-六六六含量随时间变化曲线；
[0019]图3为本发明连续暴露30天时鸡体组织中alpha-六六六残留量条形图；
[0020]图4为本发明停止暴露30天后鸡体组织中alpha-六六六残留量条形图。
【具体实施方式】
[0021]本发明提供了一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂及其制备与应用方法，下面结合附图和【具体实施方式】对本发明做进一步说明。
[0022]有机氯吸附添加剂的制备:
[0023]取5.66g(100% CEC)十八烷基三甲基溴化铵溶于10mL乙醇与水的混合溶液中，向所得混合溶液中加入10.0g蒙脱土搅拌使其分散均匀，将所得分散液在60°C温度下超声搅拌2小时以完成离子交换反应；过滤取出所得改性蒙脱土，使用乙醇与水的混合溶液洗涤所得改性蒙脱土 ；真空干燥后，将所得改性蒙脱土在105°C温度下活化20分钟，即得有机氯吸附添加剂。
[0024]为了测试有机氯吸附添加剂，将其添加入预先被六六六污染的饲料中经历30天饲养，去除六六六继续饲养30天观察添加剂的效果:
[0025]一、实验组和对照组饲料的配置:
[0026]饲料中alpha-六六六的污染水平为0.lmg/kg。此浓度下低于国家饲料标准中六六六浓度，同时高于常规饲料中六六六的水平。实验中所用的饲料为市场上购买的常规蛋鸡饲料(购于北京农大利生物技术有限公司，产品编号:N513，按照说明混合配置饲料)。使用正己烷将Alpha-六六六溶解后加入饲料中，混合均匀后放置一周待溶剂挥发后使用。实验组按照占饲料重量0.5%的比例添加有机氯吸附添加剂。
[0027]二、实验组和对照组饲养方法
[0028]实验组和对照组所用蛋鸡(北农大I号)采购自京郊饲养场，为35周龄健康蛋鸡。随机分组后单独饲养，房间温度为25°C，每日光照17小时。饲养过程中给予正常饮水。按照分组投放不同的饲料，对照组给予污染饲料，实验组给予添加了有机氯吸附添加剂的污染饲料。在整个实验过程中对饲料的采食不加控制。使用污染后的饲料连续喂养30天，每天采集鸡蛋，隔日收集血液。30天时处死部分蛋鸡检测Appha-六六六在机体内的残留水平。30天结束后，对照组给予普通饲料，实验组在普通饲料中仍添加占饲料重量0.5%的有机氯吸附添加剂，继续饲养30天，每天采集鸡蛋，隔日收集血液。30天时处死蛋鸡检测Appha-六六六在机体内的残留水平。
[0029]三、样本的分析检测
[0030]上述步骤所收集的样本经提取净化，采用气相色谱-串联质谱经行检测分析，所得结果以下结论:在暴露期，有机氯吸附添加剂可以有效吸附饲料中的alpha-六六六。添加有机氯吸附添加剂的实验组中蛋鸡血液中的aplha-六六六水平显著地低于对照组。并且蛋鸡血液中六六六水平达到稳定浓度时，对照组的浓度较实验组高约2倍。蛋黄中含脂类较多，因此六六六的含量较高。对照组蛋黄中的含量高于实验组。暴露30天之后，明显可以看到对照组中脂肪含量较高的组织中alpha-六六六含量较高，如脂肪、皮和脑组织等等。实验组中六六六的残留量低于对照组。在停止给药后，血液与蛋黄中六六六的均迅速降低。实验组在40天时血液中便无法检测出alpha-六六六，而此时实验组血液中仍可检出。排泄30天后，alpha-六六六浓度在绝大多数组织中实验组与对照组一致，但是作为体内主要储藏六六六的脂肪组织中，实验组中alpha-六六六的浓度仅为对照组的一半。具体试验结果详见说明书附图(图1?图4)。
[0031]由实验结果可以看出，所使用的吸附剂可以有效的降低蛋鸡对alpha-六六六的吸收。
【权利要求】
1.一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂的制备方法，其特征在于，具体方法如下:取十八烷基三甲基溴化铵溶于乙醇与水的混合溶液中，向所得混合溶液中加入蒙脱土搅拌使其分散均匀，将所得分散液于一定温度下超声搅拌进行离子交换反应；离子交换反应结束后过滤取出改性蒙脱土，使用乙醇与水的混合溶液洗涤所得改性蒙脱土 ；真空干燥后，将所得改性蒙脱土在一定温度下进行活化，即得有机氯吸附添加剂。
2.根据权利要求1所述的一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂的制备方法，其特征在于，具体方法如下:取5.66g十八烷基三甲基溴化铵溶于10mL乙醇与水的混合溶液中，向所得混合溶液中加入10.0g蒙脱土搅拌使其分散均匀，将所得分散液在60°C温度下超声搅拌2小时以完成离子交换反应；过滤取出所得改性蒙脱土，使用乙醇与水的混合溶液洗涤所得改性蒙脱土 ；真空干燥后，将所得改性蒙脱土在105°C温度下活化20分钟，即得有机氯吸附添加剂。
3.根据权利要求1或2所述的一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂的制备方法，其特征在于，具体方法如下:所述乙醇与水的混合溶液中乙醇与水的体积比为1:1。
4.一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂，其特征在于:所述有机氯吸附添加剂是通过权利要求1?3任意一项权利要求所述的制备方法制备得到的。
5.如权利要求4所述的一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂的用途，其特征在于:所述有机氯吸附添加剂用作饲料添加剂。
6.根据权利要求5所述的一种基于蒙脱土的有机氯吸附添加剂的用途，其特征在于:所述有机氯吸附添加剂用作蛋鸡饲料添加剂。
【文档编号】A23K1/18GK104068220SQ201410273090
【公开日】2014年10月1日 申请日期:2014年6月18日 优先权日:2014年6月18日
【发明者】周志强, 申志刚, 刘东晖, 王鹏 申请人:中国农业大学