一种含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂，由以下重量百分比的组分组成：唑虫酰胺3～50％，吡蚜酮3～50％，乳化剂5～25％，分散剂2～15％，润湿剂1～8％，增稠剂1～7％，防冻剂1～5％，稳定剂1～6％，余量为分散介质。该可分散油悬浮剂的制备方法如下：先将乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、分散介质加入反应釜，混合、分散均匀；高速剪切状态下加入防冻剂和增稠剂，最后加入有效成分唑虫酰胺和吡蚜酮，研磨至粒径5μm以下。本发明克服了配制唑虫酰胺和吡蚜酮的可分散油悬浮剂的技术难题，丰富了现有杀虫活性成分的剂型；具有环保、药效好、耐雨水冲刷、持效期长、对作物安全的特点，对蓟马、茶小绿叶蝉等农作物害虫有很好的防效。
【专利说明】一种含有唑虫酰胺的可分散油悬淳剂
【技术领域】
[0001] 本发明属于复配农药【技术领域】，涉及一种农用杀虫组合物，具体涉及一种含有唑 虫酰胺的可分散油悬浮剂，其杀虫活性成分包括第一活性成分唑虫酰胺和第二活性成分吡 蚜酮。本发明还涉及了该可分散油悬浮剂的制备方法及应用。
【背景技术】
[0002] 唑虫酰胺，英文通用名：Tolfenpyrad,化学名称：4_氯-3-乙基-1-甲 基-N-{[4-(对-甲苯基氧基）苯基]吡唑}-5_酰胺。唑虫酰胺是一种新型的吡唑酰胺类 杀虫杀螨剂，其作用机理为阻碍线粒体代谢系统中的电子传达系统复合体I，从而使电子 传达受到阻碍，使昆虫不能提供和贮存能量。唑虫酰胺的杀虫谱广，广泛用于蔬菜、果树、花 卉、茶叶等作物的害虫防治。
[0003] 批虫牙酮，英文通用名：？5〇1161：1'〇2；[116，化学名称为伍)-4,5-二氢-6-甲基-4-(3-批 啶亚基甲基胺）-1，2, 4-三嗪-3 (2H)-酮。吡蚜酮是一种对刺吸式口器害虫具有很高选择 性的高效新颖杀虫剂，主要用于烟粉虱、蓟马、蚜虫、白粉虱、叶蝉、稻飞虱等害虫的防治。批 蚜酮的作用机理为阻塞害虫口针，使其难以穿透叶片，表现为强烈进食抑制作用，害虫迅速 停止进食和危害，但害虫不会立即死亡，其持效期长。
[0004] 可分散油悬浮剂是指以油为分散介质，将农药原药和各种助剂（乳化剂、功能性 助剂、惰性填料等）经湿法超微粉碎得到的高分散、稳定的农药制剂。油类包括植物油或矿 物油、甲酯油。可分散油悬浮剂用水稀释喷雾在植物上易形成一层药膜，因为植物表面有蜡 质层，根据相似相容原理，渗透传导性强，黏着性好，耐雨水冲刷，药效发挥更好，有效成分 利用率高，而且剂型环保。
[0005] 虽然可分散油悬浮剂具有上述的诸多优点，但该剂型的配制技术要求高，难以配 制，目前在农业部登记该剂型农药产品多为玉米、小麦田除草剂，用于农药产品的技术还不 成熟。经检索，现有技术还没有唑虫酰胺和吡蚜酮复配加工成可分散油悬浮剂的文献报道， 为了成功研制唑虫酰胺和吡蚜酮复配的可分散油悬浮剂，发明人进行了多次探索性试验。 此外，发明人还对试验中需要注意和克服的问题进行了总结，这些问题主要是：（1)乳化分 散性差，尤其是很多地方用地下水或者机井水，水温较低，硬度较大，容易在水面形成一层 油膏，造成堵塞喷头，还易造成药害；（2)析油较多，分层严重；（3)研磨过程中容易膏化； (4)易变稠或者结底。
【发明内容】
[0006] 为克服以唑虫酰胺和吡蚜酮为有效成分配制可分散油悬浮剂遇到的上述技术问 题，本发明通过选择合适的助剂和加工方法，提供了一种含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂。 该可分散油悬浮剂具有环保、药效好、耐雨水冲刷、持效期长、对作物安全的特点，对蓟马、 茶小绿叶蝉等农作物害虫有很好的防效。
[0007] 为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：
[0008] -种含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂，所述的可分散油悬浮剂由以下重量百分比 的组分组成：唑虫酰胺3?50 %，吡蚜酮3?50 %，乳化剂5?25 %，分散剂2?15 %，润 湿剂1?8%，增稠剂1?7%，防冻剂1?5%，稳定剂1?6%，余量为分散介质。
[0009] 所述乳化剂选自蓖麻油聚氧乙烯醚系列乳化剂BY-110、BY-125、BY-140,十二烷 基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳 2201、农乳1601# (通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、斯盘-60# (通用名：山梨醇 酐单硬脂酸酯）、吐温-60# (通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、TERSPERSE4894 中的一种或多种。其中，TERSPERSE4894是美国亨斯迈公司的产品。
[0010] 所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、Ε0-Ρ0嵌段共聚物、磷酸酯及其盐 类、磺酸盐类、烷基萘磺酸盐中的一种或多种。其中，烷基萘磺酸盐可以选用扩散剂ΝΝ0、 TERSPERSE2020 (美国亨斯迈公司产品，烷基萘磺酸盐类）。
[0011] 所述润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500中 的一种或多种。其中，TERSPERSE2500是美国亨斯迈公司的产品。
[0012] 所述增稠剂选自白炭黑、聚乙烯醇、有机膨润土、凹凸棒土、硅酸镁铝中的一种或 多种。
[0013] 所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类中的一种或多种。
[0014] 所述稳定剂选自有机酸、有机碱、酯类、醇类、抗氧剂、环氧氯丙烷、妥尔油中的一 种或多种。
[0015] 所述分散介质选自大豆油、菜籽油、玉米油、蓖麻油、环氧大豆油、油酸甲酯及其甲 酯化油类、柴油、机油、矿物油及酯类溶剂中的一种或多种。
[0016] 一种含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂的配制方法：先将乳化剂、分散剂、润湿剂、 稳定剂、分散介质加入反应釜，混合、分散均匀；高速剪切状态下加入防冻剂和增稠剂，最后 加入有效成分唑虫酰胺和吡蚜酮，在锆珠研磨介质下进行砂磨，研磨至粒径5 μ m以下，制 得含有唑虫酰胺和吡蚜酮的可分散油悬浮剂。
[0017] 所述的含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂在防治蓟马、茶小绿叶蝉上的应用。
[0018] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0019] (1)本发明选择目前高活性的唑虫酰胺和吡蚜酮为有效成分，二者复配表现为较 好的增效作用，提高了单一药剂的杀虫效果，可以产生良好的经济与社会效益，并且目前还 没有这方面的研究报道。
[0020] (2)本发明通过配方优化设计，成功研制出了唑虫酰胺和吡蚜酮的可分散油悬浮 齐IJ，克服了配制唑虫酰胺和吡蚜酮的可分散油悬浮剂的技术难题，丰富了现有杀虫活性成 分的剂型，有利于农药剂型向高效、环保方向发展。本发明配制的可分散油悬剂如水分散性 好，热贮稳定性好，悬浮率高，适于做成农药产品用于防治蓟马、茶小绿叶蝉。
[0021] (3)可分散油悬浮剂是一种用不污染作物的油类作为主要载体的制剂剂型。与常 规农药剂型如粉剂、可湿性粉剂相比，可分散油悬浮剂没有粉尘污染；与环保型剂型如水分 散粒剂、水悬浮剂和水乳剂相比，可分散油悬浮剂粘着性和展着性好，抗雨水冲刷能力强。 本发明将唑虫酰胺和吡蚜酮复配配制成可分散油悬浮剂，使得农药活性成分更好的在植物 体上展布，增加了害虫接触农药的机会，提高了药效，延长了农药的持效期，对蓟马、茶小绿 叶蝉的防治效果较佳。
【具体实施方式】
[0022] 为了使本发明的目的、技术方案及优点（有益效果）更加清楚明白，以下结合实施 例，对本发明进行进一步详细阐述。
[0023] ( -）制剂制备部分
[0024] 首先对唑虫酰胺和吡蚜酮组合物配制可分散油悬浮剂进行说明。需要说明的是， 下述实施例所有制剂配方中的百分比均为重量百分比。
[0025] 制剂实施例1
[0026] 称取30克唑虫酰胺，500克吡蚜酮，30克脂肪醇聚氧乙烯醚，50克 TERSPERSE2020(美国亨斯迈公司产品），50克十二烷基苯磺酸钙，20克BY-110 (蓖麻油聚 氧乙烯醚），30克吐温-60# (失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚），10克白炭黑，10克硅酸 镁铝，270克玉米油。
[0027] 先向反应釜加入30克脂肪醇聚氧乙烯醚，50克TERSPERSE2020,50克十二烷基苯 磺酸钙，20克BY-110, 30克吐温-60#，混合、分散均匀；高速剪切状态下加入10克白炭黑、 10克硅酸镁铝，最后加入30克唑虫酰胺和500克吡蚜酮，在锆珠研磨介质下进行砂磨，用砂 磨机研磨至粒径5 μ m以下，即可制得有效成分含量为53%唑虫酰胺·吡蚜酮可分散油悬浮 剂。
[0028] 制剂实施例2
[0029] 称取50克唑虫酰胺，300克吡蚜酮，30克烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，50克聚氧乙烯 聚氧丙烯嵌段共聚物（Ε0-Ρ0嵌段共聚物），40克十二烷基苯磺酸钙，30克农乳700#，20克 蓖麻油聚氧乙烯醚BY-140,10克凹凸棒土，10克有机膨润土，20克BHT (2, 6-二叔丁基对甲 酚，抗氧剂），440克玉米油。
[0030] 先向反应釜加入30克烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，50克聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共 聚物，40克十二烷基苯磺酸钙，30克农乳700#，20克蓖麻油聚氧乙烯醚BY-140,混合、分散 均匀；高速剪切状态下加入10克凹凸棒土、10克有机膨润土，最后加入50克唑虫酰胺和 300克吡蚜酮，在锆珠研磨介质下进行砂磨，用砂磨机研磨至粒径5 μ m以下，即可制得有效 成分含量为35%唑虫酰胺?吡蚜酮可分散油悬浮剂。
[0031] 制剂实施例3
[0032] 称取100克唑虫酰胺，200克吡蚜酮，30克脂肪醇聚氧乙烯醚，30克扩散剂ΝΝ0,60 克斯盘-60#，30克农乳1601#，30克聚乙烯醇，20克BHT (2, 6-二叔丁基对甲酚，抗氧剂）， 20克环氧氯丙烷，480克油酸甲酯。
[0033] 先向反应釜加入30克脂肪醇聚氧乙烯醚，30克扩散剂ΝΝ0,60克斯盘-60#，30克 农乳1601#，20克BHT，20克环氧氯丙烷，480克油酸甲酯，混合、分散均匀；高速剪切状态下 加入30克聚乙烯醇，最后加入100克唑虫酰胺和200克吡蚜酮，在锆珠研磨介质下进行砂 磨，用砂磨机研磨至粒径5μπι以下，即可制得有效成分含量为30%唑虫酰胺?吡蚜酮可分 散油悬浮剂。
[0034] 制剂实施例4
[0035] 称取200克唑虫酰胺，200克吡蚜酮，50克斯盘-60#，50克聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段 共聚物（EO-PO嵌段共聚物），50克十二烷基苯磺酸钙，30克蓖麻油聚氧乙烯醚BY-125,10 克聚乙烯醇，10克硅酸镁铝，20克BHT (2, 6-二叔丁基对甲酚，抗氧剂），380克机油。
[0036] 先向反应釜加入50克斯盘-60#，50克聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，50克十二 烷基苯磺酸钙，30克蓖麻油聚氧乙烯醚BY-125, 20克BHT，380克机油；混合、分散均匀；高 速剪切状态下加入10克聚乙烯醇、10克硅酸镁铝，最后加入200克唑虫酰胺和200克吡蚜 酮，在锆珠研磨介质下进行砂磨，用砂磨机研磨至粒径5 μ m以下，即可制得有效成分含量 为40%唑虫酰胺?吡蚜酮可分散油悬浮剂。
[0037] 制剂实施例5
[0038] 称取200克唑虫酰胺，100克吡蚜酮，30克脂肪醇聚氧乙烯醚，50克 TERSPERSE2020 (美国亨斯迈公司产品），50克十二烷基苯磺酸钙，20克农乳1601#，10克白 炭黑，20克萘磺酸盐，520克环氧大豆油。
[0039] 先向反应釜加入30克脂肪醇聚氧乙烯醚，50克TERSPERSE2020,50克十二烷基苯 磺酸钙，20克农乳1601#，20克萘磺酸盐，520克环氧大豆油，混合、分散均匀；高速剪切状态 下加入10克白炭黑，最后加入200克唑虫酰胺和100克吡蚜酮，在锆珠研磨介质下进行砂 磨，用砂磨机研磨至粒径5 μ m以下，即可制得有效成分含量为30%唑虫酰胺?吡蚜酮可分 散油悬浮剂。
[0040] 制剂实施例6
[0041] 称取300克唑虫酰胺，50克吡蚜酮，30克烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，50克聚氧乙 烯聚氧丙烯嵌段共聚物（Ε0-Ρ0嵌段共聚物），40克十二烷基苯磺酸钙，30克农乳2201#，10 克白炭黑，10克有机膨润土，20克BHT (2, 6-二叔丁基对甲酚，抗氧剂），20克甘油，440克蓖 麻油。
[0042] 先向反应釜加入30克烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，50克聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共 聚物，40克十二烷基苯磺酸钙，30克农乳2201#，20克BHT，混合、分散均匀；高速剪切状态 下加入10克白炭黑、10克有机膨润土、20克甘油，最后加入300克唑虫酰胺和50克吡蚜 酮，在锆珠研磨介质下进行砂磨，用砂磨机研磨至粒径5 μ m以下，即可制得有效成分含量 为35%唑虫酰胺?吡蚜酮可分散油悬浮剂。
[0043] 制剂实施例7
[0044] 称取500克唑虫酰胺，30克吡蚜酮，30克吐温-60#，30克扩散剂ΝΝ0, 50克斯 盘-60#，30克农乳2201#，30克白炭黑，20克BHT (2, 6-二叔丁基对甲酚，抗氧剂），20克环 氧氯丙烷，20克丙二醇，240克油酸甲酯。
[0045] 先向反应釜加入30克吐温-60#，30克扩散剂ΝΝ0, 50克斯盘-60#，30克农乳 2201#，20克BHT，20克环氧氯丙烷，240克油酸甲酯，混合、分散均匀；高速剪切状态下加入 30克白炭黑、20克丙二醇，最后加入500克唑虫酰胺和30克吡蚜酮，在锆珠研磨介质下进 行砂磨，用砂磨机研磨至粒径5 μ m以下，即可制得有效成分含量为53%唑虫酰胺·吡蚜酮 可分散油悬浮剂。
[0046] 制剂实施例8
[0047] 称取30克唑虫酰胺，30克吡蚜酮，30克脂肪醇聚氧乙烯醚，50克木质素磺酸盐，70 克十二烷基苯磺酸钙，30克蓖麻油聚氧乙烯醚BY-125,10克白炭黑，10克有机膨润土，20克 BHT (2, 6-二叔丁基对甲酚，抗氧剂），720克菜籽油。
[0048] 先向反应釜加入30克脂肪醇聚氧乙烯醚，50克木质素磺酸盐，70克十二烷基苯磺 酸钙，30克蓖麻油聚氧乙烯醚BY-125, 20克BHT，混合、分散均匀；高速剪切状态下加入10 克白炭黑、10克有机膨润土，最后加入30克唑虫酰胺和30克吡蚜酮，在锆珠研磨介质下进 行砂磨，用砂磨机研磨至粒径5 μ m以下，即可制得有效成分含量为6 %唑虫酰胺?吡蚜酮可 分散油悬浮剂。
[0049] 上述制剂配方的理化参数测定结果表明，加速热贮性试验，有效成分不分解，唑虫 酰胺悬浮率3 93%，吡蚜酮悬浮率3 90%。
[0050] (二）生物测定部分
[0051] 生物测定实施例1
[0052] (1)唑虫酰胺与吡蚜酮复配对棕榈蓟马的增效试验
[0053] 为了防治农业生产上的蓟马，发明人以唑虫酰胺与吡蚜酮进行了相互复配的增效 研究。试验采用棕榈蓟马为测试对象，具体方法为：
[0054] 棕榈蓟马（Thrips palmi Karny)，纟婴翅目，蓟马科，危害菠菜、枸杞、菜豆、览菜、节 瓜、冬瓜、西瓜、爺子、番爺等。
[0055] 试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154. 8-2007》。首先将单剂及 各混配药剂设置5个不同浓度梯度（蓟马死亡率在5 %?90 %的范围内按等比级数设定）。 取一定药剂以丙酮定容，在直径9cm的玻璃培养皿底，铺一张同样直径的滤纸，用移液器吸 取lmL药液均匀滴于滤纸上，待丙酮挥发后，用毛笔将棕榈蓟马20头移入培养皿。0. 5?lh 后待虫身沾满药剂后放在番茄叶片上（棕榈蓟马饲料），然后用封口膜将培养皿封口。24h 后检查各处理蓟马的死亡数和存活数（以毛笔尖触动虫体，不动者为死亡），计算死亡率。 每处理重复4次，空白对照喷等量清水。通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的 线性回归分析，求出各药剂的LC 5(I值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC)，以此来评价 供试药剂对试虫的活性。
[0056] 复配制剂的共毒系数（CTC) > 120表现为增效作用；CTC彡80表现为拮抗作用； 80 < CTC < 120表现为相加作用。
[0057] 表1唑虫酰胺与吡蚜酮组合对棕榈蓟马的室内毒力测定
[0058]
【权利要求】
1. 一种含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述的可分散油悬浮剂由以下 重量百分比的组分组成：唑虫酰胺3?50 %，吡蚜酮3?50 %，乳化剂5?25 %，分散剂 2?15%，润湿剂1?8%，增稠剂1?7%，防冻剂1?5%，稳定剂1?6%，余量为分散 介质。
2. 根据权利要求1所述的含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述乳化剂 选自蓖麻油聚氧乙烯醚系列乳化剂BY-110、BY-125、BY-140,十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚 氧乙烯醚、农乳700#、农乳2201、农乳1601#、斯盘-60#、吐温-60#、TERSPERSE4894中的一 种或多种。
3. 根据权利要求1所述的含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述分散剂 选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、EO-PO嵌段共聚物、磷酸酯及其盐类、磺酸盐类、烷基萘磺酸 盐中的一种或多种。
4. 根据权利要求1所述的含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述润湿剂 选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙 烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500中的一种或多种。
5. 根据权利要求1所述的含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述增稠剂 选自白炭黑、聚乙烯醇、有机膨润土、凹凸棒土、硅酸镁铝中的一种或多种。
6. 根据权利要求1所述的含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述防冻剂 选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类中的一种或多种。
7. 根据权利要求1所述的含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述稳定剂 选自有机酸、有机碱、酯类、醇类、抗氧剂、环氧氯丙烷、妥尔油中的一种或多种。
8. 根据权利要求1所述的含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂，其特征在于，所述分散介 质选自大豆油、菜籽油、玉米油、蓖麻油、环氧大豆油、油酸甲酯及其甲酯化油类、柴油、机 油、矿物油及酯类溶剂中的一种或多种。
9. 根据权利要求1所述的含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂的配制方法，其特征在于， 先将乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、分散介质加入反应釜，混合、分散均匀；高速剪切状态 下加入防冻剂和增稠剂，最后加入有效成分唑虫酰胺和吡蚜酮，在锆珠研磨介质下进行砂 磨，研磨至粒径5 μ m以下，制得含有唑虫酰胺和吡蚜酮的可分散油悬浮剂。
10. 根据权利要求1所述的含有唑虫酰胺的可分散油悬浮剂在防治蓟马、茶小绿叶蝉 上的应用。
【文档编号】A01P7/04GK104145964SQ201410405083
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2014年8月15日 优先权日:2014年8月15日
【发明者】李明甫, 郑敬敏, 冯建雄, 马强, 侯江利, 张崇斌, 乌小瑜, 张仙 申请人:陕西上格之路生物科学有限公司