本发明涉及一种杀菌组合物，尤其涉及一种含有胺苯吡菌酮的杀菌组合物及其防治农作物上病害的应用，属于农药技术领域。
背景技术：
胺苯吡菌酮，英文通用名称：fenpyrazamine，是基于吡啶的杂环类杀真菌剂。通过抑制麦角甾醇生物合成途径的作用机制的病原体，显示出对菌丝生长和孢子萌发和花粉管生长的抑制作用。对葡萄孢属病菌、菌核病和链核盘菌属病有高效防治作用。主要用于防治灰霉病、菌核病、纹枯病和立枯病，用于葡萄、番茄、黄瓜、柑橘、马铃薯、辣椒、茄子和观赏植物等。
噻呋酰胺，英文通用名称：thifluzamide，是新型的噻唑酰胺类杀菌剂，具有强内吸传导性和长持效性，对水稻纹枯病有特效。噻呋酰胺用于水稻、小麦、棉花、蔬菜、马铃薯、花生等作物和草坪，对丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌属、核腔菌属等致病真菌均有活性，尤其对担子菌纲真菌引起的病害如纹枯病、立枯病等有特效。既可用于叶面喷雾，也可用于拌种处理。
然而在实际农业生产过程中，抗药性的产生是化学药剂防治病害过程中需要考虑的主要问题，不同成分化合物之间复配使用，是延缓病原菌抗性产生的常用方法。胺苯吡菌酮作为一种新的化合物用于防治灰霉病、菌核病等真菌性病害，需要对其进行抗性管理，通过复配研究，延缓其抗药性的产生；噻呋酰 胺作为防治菌核病、纹枯病等真菌病害的常用药剂，目前的田间用药量也在逐步加大，抗性风险较高。经过发明人试验研究，将胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配，对防治葡萄灰霉病、豆角立枯病、油菜菌核病、花生白绢病、小麦纹枯病等多种真菌性病害具有明显的增效作用，能显著提高治疗和保护效果。
技术实现要素：
本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的杀菌组合物，并且有助于减少用药量、延缓病原菌产生抗性和降低使用成本。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种杀菌组合物，组合物中含有有效成分胺苯吡菌酮和噻呋酰胺，两者的质量比为80：1～1：80，优选质量比为20：1～1：20。
本发明的杀菌组合物可以按普通的方法施用，施药方式可以采用喷雾、灌根、浸根、浸种等，防治叶部病害时优选喷雾处理。
本发明组合物可以与其它具有除草、杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀虫剂、杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著提高；(2)药效提高后，降低了田间用药量和使用成本，减少了农药残留和环境污染；(3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌产生抗性。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例对本 发明内容作进一步说明，但本发明绝非限于这些例子。具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
本发明可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型，组合物可以根据所需防治的作物、防治方法、防治成本、所处环境条件等各种因素，将有效成分与助剂和载体(填料)一起加工制成农药应用中可接受的任意一种剂型，优选剂型为悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、微囊悬浮剂、微乳剂、水分散粒剂。所用助剂、载体及加工技术采用已知的组分。在上述各种剂型中，有效成分胺苯吡菌酮和噻呋酰胺的总质量百分含量为5％～85％，例如，当胺苯吡菌酮和噻呋酰胺的质量百分含量分别为20％和2％时，总质量百分含量为22％。
一、制剂加工配方实施例
实施例1：81％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺水分散粒剂(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝80：1)
按照常规工艺制成，其中胺苯吡菌酮80g，噻呋酰胺1g，萘磺酸盐NNO(扩散剂)4g，木质素磺酸钠(分散剂)10g，十二烷基硫酸钠(润湿剂)3g，高岭土(填料)补足至100g。
实施例2：41％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺可湿性粉剂(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝40：1)
按照常规工艺制成，其中胺苯吡菌酮40g，噻呋酰胺1g，十二烷基硫酸钠(润湿剂)2g，萘磺酸盐NNO(扩散剂)5g，木质素磺酸钠(分散剂)6g，高岭土(填料)补足至100g。
实施例3：21％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺悬浮剂(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝20：1)
按照常规工艺制成，其中胺苯吡菌酮20g，噻呋酰胺1g，木质素磺酸钠(分散剂)4g，乙二醇(抗冻剂)4g，有机硅酮(消泡剂)0.4g，十二烷基硫酸钠(润湿剂)3g，膨润土(增稠剂)0.2g，去离子水补至100g。
实施例4：11％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺微乳剂(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝10：1)
按照常规工艺制成，其中胺苯吡菌酮10g，噻呋酰胺1g，N-甲基吡咯烷酮(溶剂)5g，异丙醇(助溶剂)15g，农乳1601号(乳化剂)5g，农乳500号(乳化剂)5g，去离子水补足至100g。
实施例5：6％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺可分散油悬浮剂(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝5：1)
按照常规工艺制成，其中胺苯吡菌酮5g，噻呋酰胺1g，木质素磺酸盐(分散剂)1g，蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化剂)0.4g，烷基磺酸盐(润湿剂)1.5g，膨润土(增稠剂)2g，乙二醇(防冻剂)1g，矿物油(分散介质)10g，松脂基植物油ND-OD2补足至100g。
实施例6：10％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺水乳剂(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝1：1)
按照常规工艺制成，其中胺苯吡菌酮5g，噻呋酰胺5g，十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)2g，苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)1.7g，环己酮(溶剂)10.1g，二甲苯(溶剂)10.5g，黄原胶(增稠剂)0.5g，去离子水补足至100g。
实施例7：12％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺微囊悬浮剂(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝1：5)
按照常规工艺制成，其中胺苯吡菌酮2g，噻呋酰胺10g，环己酮(溶剂)1g，多异氰酸酯(固化剂)0.4g，阿拉伯胶(增稠剂)1.5g，乙二醇(防冻剂)0.4g，去离子水补足至100g。
实施例8：22％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺悬浮剂(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝1：10)
按照常规工艺制成，其中胺苯吡菌酮2g，噻呋酰胺20g，木质素磺酸钠(分散剂)4g，乙二醇(抗冻剂)4g，有机硅酮(消泡剂)0.4g，十二烷基硫酸钠(润湿剂)3g，膨润土(增稠剂)0.2g，去离子水补至100g。
实施例9：21％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺微囊悬浮剂(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝1：20)
按照常规工艺制成，其中胺苯吡菌酮1g，噻呋酰胺20g，环己酮(溶剂)1g，多异氰酸酯(固化剂)0.4g，乙二醇(防冻剂)0.4g，阿拉伯胶(增稠剂)1.2g，去离子水补足至100g。
实施例10：41％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺可分散油悬浮剂(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝1：40)
按照常规工艺制成，其中胺苯吡菌酮1g，噻呋酰胺40g，木质素磺酸盐(分散剂)1g，蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化剂)0.4g，烷基磺酸盐(润湿剂)1.5g，膨润土(增稠剂)2g，乙二醇(防冻剂)1g，矿物油(分散介质)10g，松脂基植物油ND-OD2补足至100g。
实施例11：81％胺苯吡菌酮〃噻呋酰胺水分散粉剂(胺苯吡菌酮：噻呋酰胺＝1：80)
按照常规工艺制成，其中胺苯吡菌酮1g，噻呋酰胺80g，十二烷基硫酸钠(润湿剂)3g，萘磺酸盐NNO(扩散剂)4g，木质素磺酸钠(分散剂)10g，高岭土补足至100g。
二、生物活性测定和田间药效试验实施例
将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病虫害的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无 法预测，只有通过大量试验才能确定。
发明人通过大量的筛选试验，发现胺苯吡菌酮与噻呋酰胺组合对葡萄灰霉病、小麦纹枯病、花生白绢病、油菜菌核病和豆角立枯病等具有明显的协同增效作用。由此，本发明实例提供上述杀菌组合物在防治葡萄灰霉病、小麦纹枯病、花生白绢病、油菜菌核病和豆角立枯病的应用，效果不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。
一)生物活性测定试验实施例
胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配对葡萄灰霉病菌的联合毒力测定试验
供试对象：灰葡萄孢霉菌(Botrytis cinerea Pers.)
试验采用菌丝生长速率法：以含有适量的二甲苯和吐温-80的灭菌水作为对照(CK)。取4mL药液加入到装有36mL热培养基(PDA培养基，45-50℃)的锥形瓶中，摇匀后，迅速倒入直径90mm玻璃培养皿，每个培养皿倒入带药培养基10mL，每个处理4次重复，水平静置，冷却后即成平板。用直径5mm打孔器从培养5d的供试菌落边缘切取菌饼，用挑针将带有菌丝的一面接到带毒培养基上，所有操作均在超净工作台进行无菌操作。处理后放在24±1℃的恒温无菌培养箱中暗箱培养，5d后采用十字交叉法分别测量各处理的菌落直径，计算菌落直径的平均值、菌丝生长抑制率。
联合作用方式判定采用共毒系数(CTC)法。共毒系数的计算公式如下：
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂实测毒力指数ATI×混剂中A的百分含量+B药剂实测毒力指数ATI×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
试验结果：胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配后对葡萄灰霉病菌的联合毒力测定试验结果详见表1。
表1胺苯吡菌酮和噻呋酰胺复配对葡萄灰霉病菌的联合毒力测定试验结果
表1中试验结果表明，胺苯吡菌酮和噻呋酰胺复配在80：1～1：80的配比范围内对葡萄灰霉病菌联合毒力测定试验的共毒系数(CTC)均大于120，具有增效作用。尤其是在20：1～1：20的配比范围内，CTC均大于180，增效作用 显著。
二)田间药效试验实施例
1.对葡萄灰霉病的田间药效试验
试验于2016年4月在山东烟台一基地进行，该菜地连年种葡萄，葡萄灰霉病发生程度一般，本试验采用喷雾的方法，选取的葡萄灰霉病发生均匀，生长条件基本一致，药前摘除所有病果，并于第二次药后7d调查葡萄灰霉病扩展情况，每小区采用五点取样，每点调查2―3株，调查每株的全部果实，计算病果率并根据以下方法予以计算防效。
从表2中试验数据可以得出，胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配后各种剂型增效作用明显；第二次药后7d，各复配药剂对葡萄灰霉病的防治效果明显好于单剂。
表2胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配对葡萄灰霉病的田间防治效果
2、对小麦纹枯病的田间药效试验
试验于2016年5月在河北保定一小麦地进行，该小麦田连年种小麦，小麦纹枯病发生严重，本试验采用喷雾的方法，选取的小麦纹枯病发生均匀，生长条件基本一致，并于第二次药后7d调查小麦纹枯病扩展情况，根据小麦叶鞘和叶片为害症状程度分级，以株为单位，每小区对角线5点取样法，每点调查相连5丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数。
分级方法如下：
0级：全株无病；
1级：第四叶片及其以下各叶鞘、叶片发病(以剑叶为第一片叶)；
3级：第三叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；
5级：第二叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；
7级：剑叶叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；
9级：全株发病，提早枯死。
从表3中试验数据可以得出，胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配后各种剂型增效作用明显；第二次药后7d，各复配药剂对小麦纹枯病的防治效果明显好于单剂。
表3胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配对小麦纹枯病的田间防治效果
3、对花生白绢病的田间药效试验
试验于2016年5月在广东清远一花生地进行，该花生田连年种花生，花生白绢病发生严重，本试验采用喷雾的方法，选取的花生白绢病发生均匀，生长条件基本一致，并于第二次药后7d调查花生白绢病扩展情况，根据花生叶鞘和叶片为害症状程度分级，以株为单位，每小区对角线5点取样法，每点调查相连5丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数。
分级方法如下：
0级：全株无病；
1级：第四叶片及其以下各叶鞘、叶片发病(以剑叶为第一片叶)；
3级：第三叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；
5级：第二叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；
7级：剑叶叶片及其以下各叶鞘、叶片发病；
9级：全株发病，提早枯死。
从表4中试验数据可以得出，胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配后各种剂型增效作用明显；第二次药后7d，各复配药剂对花生白绢病的防治效果明显好于单剂。
表4胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配对花生白绢病的田间防治效果
4、对油菜菌核病的田间药效试验
试验于2016年4月在广东清远一油菜地进行，该菜地常年种油菜，菌核病发生严重，本试验采用喷雾的方法，选取的油菜菌核病发生均匀，生长条件基本一致。药前调查病情指数，并于第二次药后10d调查油菜菌核病扩展情况。每小区棋盘式10点调查，每点调查5株(50株/小区)，调查时注意不要在边行取样。
分级方法如下：
0级：无病；
1级：轻微发病，发病面积占主茎表面积的5％以下；
3级：轻度发病，发病面积占主茎表面积的6％—15％；
5级：中等发病，发病面积占主茎表面积的16％—30％；
7级：高度发病，发病面积占主茎表面积的31％—50％；
9级：严重发病，发病面积占主茎表面积的50％以上。
从表5中试验数据可以得出，胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配后各种剂型增效作用明显；第二次药后10d，各复配药剂对油菜菌核病的防治效果明显好于单剂。
表5胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配对油菜菌核病的田间防治效果
5、对豆角立枯病的田间药效试验
试验于2014年12月在山东省寿光市一蔬菜大棚进行，用灌根的方法，选取的豆角生长基本一致，正处于营养生长期，往年立枯病发生较重，于第二次药后60d调查豆角立枯病发病情况(药前未发病，未调查病情基数)，每小区对角线5点取样，每点调查5株，记录调查总株数，病株数，计算防效，计算公式如下：
从表6中试验数据可以得出，胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配后各种剂型增效作用明显；第二次药后60d，各复配药剂对豆角立枯病的防治效果明显好于单剂。
表6胺苯吡菌酮与噻呋酰胺复配对豆角立枯病的田间防治效果
从胺苯吡菌酮和噻呋酰胺复配对葡萄灰霉病的室内试验结果，及对葡萄灰霉病、小麦纹枯病、花生白绢病、油菜菌核病和豆角立枯病的田间药效试验结果看，各复配药剂对葡萄灰霉病、小麦纹枯病、花生白绢病、油菜菌核病和豆角立枯病均有很好的防治效果，防效显著好于单剂。说明复配具有增效作用，持效期延长，可以降低用药量和施药次数，延缓抗药性产生，同时可降低防治成本。
以上仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。