一种含精甲霜灵的杀菌组合物的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种含精甲霜灵的杀菌组合物，有效成分为活性成分A、活性成分B及活性成分C的杀菌组合物，其中活性成分A为精甲霜灵，活性成分B为嘧菌酯，活性成分C为克菌丹，且活性成分A、活性成分B与活性成分C的重量比为1～80：1～80：1～80。本发明组合物对危害农业生产的多种病害具有增效作用，减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染，对人畜安全，环境相容性好，病害不易产生抗药性。
【专利说明】
一种含精甲霜灵的杀菌组合物
技术领域
[0001] 本发明属于农药技术领域，涉及一种含精甲霜灵的杀菌组合物在农作物病害上的 应用。
【背景技术】
[0002] 精甲霜灵（Metalaxyl-M):化学名称：N- (2,6-二甲苯基）-N-(甲氧基乙酰 基）-D-丙胺酸甲酯。
[0003] 甲霜灵（Metalaxyl):化学名称：D，L-N_(2,6-二甲基苯基）-N-(2'_甲氧基乙酰） 丙氨酸甲酯，分子式：C15H21N04。具保护和治疗作用的内吸性杀菌剂，可被植物的根、茎、叶 吸收，并随植物体内水份运转而转移到植物的各器官，可以作茎叶处理，种子处理和土壤处 理，对霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌所引起的病害有效。
[0004] 嘧菌酯、克菌丹均属于常用杀菌剂，广泛应用于农作物病害的防治。
[0005] 种子包衣技术是在传统的浸种或拌种技术基础上发展起来的一种应用很普遍的 种子处理新技术。将干燥或湿润状态的种子，用含有粘结剂的农药或肥料等组合物所包，使 在种子外形成具有一定功能和包覆强度的保护层，这一过程成为种子包衣，包在种子外面 的组合物称之为种衣剂，是一种用于作物或其他植物种子处理的、具有成膜特性的农药制 剂。种衣剂最大优点是能在种子外面形成一层比较牢固的薄膜。种衣剂在土壤中吸水膨胀 而不被溶解，允许种子正常发芽所需的水分和空气通过，所含的农药和种肥等物质缓慢释 放。所以，种衣剂具有杀灭地下害虫、苗期害虫，防治苗期病害和系统性病害，提高种子发芽 率、促进种苗健康生长，较少种子用量等功效，最终达到防病治虫、保苗壮苗、提高产量的目 的。
[0006] 精甲霜灵、嘧菌酯、克菌丹单剂长期使用可能带来的抗性发生、药效下降等问题， 本发明提出的杀菌组合物含有精甲霜灵的农药组合物，通过精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹复 配，加入适量的助剂制成各种剂型，用于防治农作物上的病害的应用，主要用于防治根腐 病、猝倒病、霜霉病、烂秧病、霜疫霉病、炭疽病、锈病、疫病、叶霉病、疮痂病、白粉病、蔓枯 病、黑痘病、黑斑病、叶斑病、灰霉病、树脂病、黑星病、轮纹病或茎基腐病的效果非常突出。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含精甲霜灵 的杀菌组合物。本发明提出的杀菌组合物含有活性成分A、活性成分B与活性成分C，活性 成分A、活性成分B与活性成分C的重量比为1~80 :1~80 :1~80,所述的活性成分A为 精甲霜灵，活性成分B为嘧菌酯，活性成分C为克菌丹。活性成分A、活性成分B与活性成 分C优选的重量比为1~20 :1~20 :1~30 ;更优选为精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹的重量 比为1~9 :1~9 :1~19。
[0008] 所述的含精甲霜灵的杀菌组合物用于防治果树、蔬菜、粮食作物、纤维作物、豆类 作物、观赏植物、草坪、森林上病害的用途。
[0009] 所述的病害为：根腐病、猝倒病、霜霉病、烂秧病、霜疫霉病、炭疽病、锈病、疫病、叶 霉病、疮痂病、白粉病、蔓枯病、黑痘病、黑斑病、叶斑病、灰霉病、树脂病、黑星病、轮纹病或 茎基腐病。
[0010] 活性成分A、活性成分B与活性成分C的重量比为1~80 :1~80 :1~80。通常 组合物中活性组分的重量百分含量为总重量的0. 5%~90%，较佳的为5%~80%。根据 不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1%~70%的 活性物质，较佳地为5 %~50% ;固体制剂含有按重量计5%~80%的活性物质，较佳地为 10%~80%〇
[0011] 本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中 的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5%~30%，余量为固体或液体稀释剂。
[0012] 本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自 分散剂、湿润剂、粘结剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含有本领 域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂等。
[0013] 本发明的杀菌组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常 的本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后， 再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。
[0014] 本发明所公开的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型，可以 制成可湿性粉剂、水分散粒剂、种衣悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬 浮-悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、种子处理微囊悬浮_悬浮剂、种子处理干粉剂、种子处理 乳剂、种子处理可分散粉剂，其中最优选剂型为种衣悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬乳 剂、水乳剂。
[0015] 组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性成分A1 %~80%、活性成分 B1 %~80%、活性成分C 0.5%~80%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、填料余量。
[0016] 组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A1%~80%、活性成分 B1 %~80%、活性成分C 0? 5%~80%、分散剂3%~12%、湿润剂1 %~8%、崩解剂1 %~ 10 %、粘结剂0~8 %、填料余量。
[0017] 组合物制成种衣悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A0. 5%~50%、活性成 分B0. 5 %~50 %、活性成分C 0? 5 %~50 %、分散剂2 %~10 %、湿润剂2 %~10 %、成膜 剂0? 5%~5%、着色剂0? 1 %~15 %、抗冻剂3%~10%、消泡剂0? 01 %~2 %、增稠剂 0. 0. 5 %~2. 0 %、去离子水加至100 %。
[0018] 组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：活性成分A1%~50%、活性成分B1%~ 50 %、活性成分C 0? 5 %~50 %、分散剂2 %~10 %、消泡剂0? 01 %~2 %、溶剂0~15 %、 增稠剂〇~2 %、乳化剂2 %~12 %、抗冻剂0~8 %、稳定剂0~3 %、去离子水加至100 %。
[0019] 组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：活性成分A1%~50%、活性成分B1%~ 50%、活性成分C 0? 5%~50%、溶剂1 %~30%、乳化剂1 %~15%、抗冻剂0~8%、增稠 剂0~2%、消泡剂0. 01 %~2%、去离子水补足余量。
[0020] 本发明的可湿性粉剂主要技术指标：
[0021]
[0022] 本发明的水分散粒剂主要技术指标：
[0024] 本发明的种衣悬浮剂主要技术指标：
[0026] 本发明的悬乳剂主要技术指标：
[0028] 本发明的水乳剂主要技术指标：
[0029]
[0030] 本发明的优点在于：
[0031] (1)精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹复配后，具有明显的增效和持效作用；（2)对根腐 病、猝倒病、霜霉病、烂秧病、霜疫霉病、炭疽病、锈病、疫病、叶霉病、疮痂病、白粉病、蔓枯 病、黑痘病、黑斑病、叶斑病、灰霉病、树脂病、黑星病、轮纹病或茎基腐病等均有较高活性； ⑶减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；⑷对人畜安全， 环境相容性好；并且制剂粘着力增强，耐雨水冲刷。
【具体实施方式】
[0032] 下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但 本发明并不局限于此。
[0033] 应用实施例一
[0034] 实施例1~6种衣悬浮剂
[0035] 将分散剂、湿润剂、成膜剂、着色剂、抗冻剂（可加可不加）、消泡剂、增稠剂（可加 可不加），经过高速剪切混合均匀，加入精甲霜灵、活性成分B、活性成分C，在球磨机中球磨 2~3小时，使微粒粒径全部在5 y m以下，余量用去离子水补足，即可制得本发明所述的种 衣悬浮剂产品，具体见表1。
[0036] 表1实施例1~6各组分及重量份
[0037]
[0038] 实施例7~11可湿性粉剂
[0039] 将精甲霜灵、活性成分B、活性成分C、分散剂、湿润剂、填料在混合缸中混合均匀， 经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得本发明所述的可湿性粉剂产品，具体见表2。
[0040] 表2实施例7~11各组分及重量份
[0043] 实施例12~16水分散粒剂
[0044] 将精甲霜灵、活性成分B、活性成分C、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料等一起经气流 粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂（可加可不加）等其它助剂，得到制粒用料。将料品定 量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即可制得本发明所述的水分散粒剂产品， 具体见表3。
[0045] 表3实施例12~16各组分及重量份
[0047] 实施例17~21悬乳剂
[0048] 将分散剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加）经过高速剪切混 合均匀，加入活性成分B、活性成分C，在球磨机中球磨2~3小时，使微粒粒径全部在5 y m 以下，制得活性成分B悬浮剂，然后将精甲霜灵、溶剂（可加可不加）、乳化剂及各种助剂用 高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，余量用去离子水补足，制得本发明所述的悬乳剂产品，具 体见表4。
[0049] 表4实施例17~21各组分及重量份
[0050]
[0051] 实施例22~26水乳剂
[0052] 将精甲霜灵、活性成分B、活性成分C、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相； 将去离子水、抗冻剂（可加可不加）、增稠剂（可加可不加）、消泡剂混合在一起，成均一水 相。在高速搅拌下，将水相加入油相，余量用去离子水补足；即可制得本发明所述的水乳剂 产品，具体见表5。
[0053] 表5实施例22~26各组分及重量份
[0054]
[0055] 本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内 毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值（SR)，SR< 0.5为拮抗作用， 0. 5彡SR彡1. 5为相加作用，SR > 1. 5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。
[0056] 试验方法：经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，药剂按有效成分含量分别设 5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长 速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长 量、菌丝生长抑制率。
[0057] 净生长量（mm)=测量菌落直径一 5
[0059] 将菌丝生长抑制率换算成机率值（y)，药液浓度（y g/mL)转换成对数值（x)，以最 小二乘法求得毒力回归方程（y= (a+b+c)x)，并由此计算出每种药剂的EC5。值。同时根据 Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值（SR)，SR < 0. 5为拮抗作用，0. 5彡SR彡1. 5 为相加作用，SR > 1. 5为增效作用。计算公式如下：
[0061] 其中：a、b、c分别为精甲霜灵、啼菌酯、克菌丹所占的比例；
[0062] 应用实施例二
[0063] 供试病害：葡萄霜霉病
[0064] 试验药剂均由陕西汤普森生物科技有限公司提供。
[0065] 试验设计：经过预备试验确定精甲霜灵、嘧菌酯、克菌丹原药及二者不同配比混剂 的有效致死浓度范围。
[0066] 表6精甲霜灵、甲霜灵、克菌丹复配对葡萄霜霉病的毒力测定结果分析表
[0069] 由表6可知，精甲霜灵、嘧菌酯、克菌丹复配对葡萄霜霉病配比在1~80 :1~80 : 1~80时，增效比值均大于1. 5,说明三者在1~80 :1~80 :1~80范围内混配均表现出 增效作用，当精甲霜灵、嘧菌酯、克菌丹的配比在1~20 :1~20 :1~30时，增效作用更为 明显突出，增效比值均大于2. 00，其中当精甲霜灵、嘧菌酯、克菌丹重量比为1:2:7时增效 比值最大，增效作用最为明显。
[0070] 药效实验部分：试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、提供，对照药剂 350g/L精甲霜灵种子处理乳剂（市购）、25%嘧菌酯悬浮剂（市购）、50%克菌丹可湿性粉 剂（市购）。
[0071] 为了进一步理解发明，下面结合实施例对本发明进行详细说明。按照本发明根据 防治对象发生情况确定适宜的用量，通常施药量是拌种剂与种子的重量比为1:30~60。
[0072] 应用实施例三精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹及其复配防治黄瓜上病害的药效试验
[0073] 本试验安排在陕西省渭南市大荔县，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研 发、提供，药剂用作种子处理剂时，调查药种比在1:30~60时防治黄瓜霜霉病、炭疽病、白 粉病时的防治效果。药剂用作喷雾时，药前调查黄瓜病情，于病情初期第一次施药，每7天 施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实 验结果如下所示：
[0074] 表7精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹及其复配防治黄瓜上病害的药效试验
[0075]
[0076] 由表7可以看出，精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹及其复配后能有效防治黄瓜霜霉病、 炭疽病、白粉病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物 无不良影响。同时对黄瓜黑星病、蔓枯病也有很好的防效，药效高达96%以上。
[0077] 应用实施例四精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹及其复配防治辣椒上病害的药效试验
[0078] 本试验安排在陕西省渭南市郊区，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研 发、提供，药剂用作种子处理剂时，调查药种比在1:30~60时防治辣椒炭疽病、白粉病、疫 病时的防治效果。药剂用作喷雾时，药前调查辣椒病情，于病情初期第一次施药，每7天施 药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验 结果如下所示：
[0079] 表8精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹及其复配防治辣椒上病害的药效试验
[0080]
[0081] 由表8可以看出，精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹及其复配后能有效防治辣椒炭疽病、 白粉病、疫病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无 不良影响。同时对辣椒灰霉病也有很好的防效，药效高达96%以上。
[0082] 应用实施例五精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹及其复配防治番茄上病害的药效试验
[0083] 本试验安排在陕西省西安市郊区，试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研 发、提供，药剂用作种子处理剂时，调查药种比在1:30~60时防治番茄疫病、叶霉病、灰霉 病时的防治效果。药剂用作喷雾时，药前调查番茄病情，于病情初期第一次施药，每7天施 药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验 结果如下所示：
[0084] 表9精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹及其复配防治番茄上病害的药效试验
[0086] 由表9可以看出，精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹及其复配后能有效防治番茄疫病、叶 霉病、灰霉病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无 不良影响。同时对番茄炭疽病、白粉病也有很好的防效，药效高达96%以上。
[0087] 应用实施例六精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹及其复配防治葡萄霜霉病的药效试验
[0088] 本试验安排在陕西省渭南市大荔县，药前调查葡萄霜霉病病情，于病情初期第一 次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数 并计算防效。实验结果如下所示：
[0089] 表10精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹及其复配防治葡萄霜霉病药效试验
[0091] 由表10可以看出，精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹及其复配后能有效防治葡萄霜霉 病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。 同时对葡萄白粉病、黑痘病、灰霉病也有很好的防效，药效高达96%以上。
[0092] 后经过在全国各地不同地方的试验得出，精甲霜灵、活性成分B与活性成分C复配 后对多种作物上的根腐病、猝倒病、霜霉病、烂秧病、霜疫霉病、炭疽病、锈病、疫病、叶霉病、 疮痂病、白粉病、蔓枯病、黑痘病、黑斑病、叶斑病、灰霉病、树脂病、黑星病、轮纹病或茎基腐 病等常见病虫害的防效均在95%以上，优于单剂防效，增效作用明显。
【主权项】
1. 一种含精甲霜灵的杀菌组合物，有效成分为活性成分A、活性成分B及活性成分C，其 特征在于：活性成分A、活性成分B与活性成分C的重量比为1~80 :1~80 :1~80,所述 的活性成分A为精甲霜灵，活性成分B为嘧菌酯，活性成分C为克菌丹。2. 根据权利要求1所述的含精甲霜灵的杀菌组合物，其特征在于：活性成分A、活性成 分B与活性成分C的重量比为1~60 :1~60 :1~60。3. 根据权利要求2所述的含精甲霜灵的杀菌组合物，其特征在于： 精甲霜灵、嘧菌酯与克菌丹的重量比为1~20 :1~20 :1~30。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的含精甲霜灵的杀菌组合物，其特征在于：组合 物制成种衣悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬乳剂或水乳剂。5. 根据权利要求4所述的含精甲霜灵的杀菌组合物用于防治农作物上病害的用途。6. 根据权利要求5所述的用途，其特征在于，所述的病害为根腐病、猝倒病、霜霉病、烂 秧病、霜疫霉病、炭疽病、锈病、疫病、叶霉病、疮痂病、白粉病、蔓枯病、黑痘病、黑斑病、叶斑 病、灰霉病、树脂病、黑星病、轮纹病或莖基腐病。
【文档编号】A01N37/46GK105851026SQ201510028551
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2015年1月20日
【发明人】张秋芳, 高云
【申请人】陕西汤普森生物科技有限公司