本发明属于食品消毒杀菌加工技术领域，具体涉及一种酸性硫酸钙的制备方法。
背景技术：
酸性硫酸钙（acidic calcium sulfate，简称ACS），是目前国际上最新型的一种杀菌防腐产品。该产品由氢氧化钙、硫酸钙和硫酸为原料制备而成，具有广谱、缓蚀和平台化特点，由美国mionix拥有制备技术。目前，该产品已经获得了美国FDA和USDA的食品安全认证，并在美国、加拿大、日本、韩国、泰国，以及台湾地区等地获得广泛应用。其主要用途归纳如下：
1、用作食品添加剂。ACS是获得美国FDA和USDA食品安全认证的食品添加剂。可用作对大肠杆菌、沙门氏菌、李斯特菌、金黄色葡萄球菌等致病菌的控制，也可用作肉糜、即食肉制品、蔬菜等食品的保鲜；
2、用作水产养殖。试验表明，ACS用作对工业化水产养殖水体的调整，可有效减少鱼、虾、贝等各种水产品的染病和死亡几率，并减少水产养殖对抗生素的依赖；
3、用作湿巾消毒剂。检测显示，用ACS作为消毒剂的湿巾，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等致病菌的杀灭率皆大于99.9%；
4、用作饲料添加剂。饲养试验表明，ACS可用作生猪饲料添加，有效预防生猪腹泻，并对仔猪腹泻具有一定的治疗作用。在整个饲喂试验期间，未添加任何抗生素，生猪全部成活，生长状况良好。
目前的酸性硫酸钙制备技术主要采用膜分离，这种工艺存在一定的问题，生产成本较高，对过滤膜的消耗较大，不利于酸性硫酸钙的大规模推广应用。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的上述不足，提供一种采用高效低廉的酸性硫酸钙制备的方法，环境友好、能耗低且工艺简单，适于工业化生产。
本发明为解决上述技术问题采用以下技术方案：一种酸性硫酸钙的制备方法，其包括以下步骤：
（1）将硫酸钙干法粉磨成1-5μm的硫酸钙粉末；
（2）将硫酸钙粉末、硫酸和氢氧化钙按照1:2:0.5的比例混合，并在高速搅拌机中高速搅拌形成粘稠混合物；
（3）将步骤（2）中得到的粘稠混合物放入水浴反应釜中加温40分钟得到块状混合物，水浴反应釜中的反应温度为68-72℃；
（4）将步骤（3）中所得块状混合物粉磨20分钟，得到粉状混合物；
（5）将步骤（4）中所得粉状混合物与水配制成40%的溶液，在90℃下加温搅拌反应40分钟；
（6）将步骤（5）中反应所得的溶液在离心机上分离10分钟，取出上清液，所得上清液即为酸性硫酸钙溶液。
优选的，步骤（1）所述硫酸钙为纯度99.9%以上的硫酸钙，白度大于98。
优选的，步骤（1）所述干法粉磨方法为气流粉碎。
优选的，步骤（2）中所述硫酸浓度为95%-98%，所述氢氧化钙为粒度为20μm的粉末。
优选的，步骤（3）所述水浴温度为70℃。
优选的，步骤（4）所述粉磨方法为气流粉磨。
优选的，步骤（5）所述搅拌速度为60-80r/min。
优选的，步骤（6）中所述离心机转速为3000-5000 r/min。
本发明的有益效果在于：1、本发明采用离心分离技术取代膜分离技术，极大的降低了生产成本；2.采用水浴加热搅拌法优化了反应过程，所得的酸性硫酸钙具备更优的杀菌效果；3.本发明所采用的工艺流程可以一定程度上降低所需硫酸的浓度。
具体实施方式
实施例1
将纯度99.9%以上、白度大于98的硫酸钙采用气流粉碎方式粉碎成1-5μm的硫酸钙粉末，将硫酸钙粉末、硫酸和氢氧化钙按照1:2:0.5的比例混合，并在高速搅拌机中高速搅拌形成粘稠混合物，其中硫酸浓度为95%，所述氢氧化钙为粒度为20μm的粉末，然后将粘稠混合物放入水浴反应釜中加温40分钟得到块状混合物，水浴反应釜中的水浴温度为68℃，将块状混合物采用气流粉磨20分钟，得到粉状混合物，然后将粉状混合物与水配制成40%的溶液，在90℃下加温搅拌反应40分钟，所述搅拌速度为60r/min，最后将所得溶液在离心机上分离10分钟，离心机转速为3000 r/min，取出上清液，所得上清液即为酸性硫酸钙溶液。
实施例2
将纯度99.9%以上、白度大于98的硫酸钙采用气流粉碎方式粉碎成1-5μm的硫酸钙粉末，将硫酸钙粉末、硫酸和氢氧化钙按照1:2:0.5的比例混合，并在高速搅拌机中高速搅拌形成粘稠混合物，其中硫酸浓度为96%，所述氢氧化钙为粒度为20μm的粉末，然后将粘稠混合物放入水浴反应釜中加温40分钟得到块状混合物，水浴反应釜中的水浴温度为68℃，将块状混合物采用气流粉磨20分钟，得到粉状混合物，然后将粉状混合物与水配制成40%的溶液，在90℃下加温搅拌反应40分钟，所述搅拌速度为70r/min，最后将所得溶液在离心机上分离10分钟，离心机转速为4000 r/min，取出上清液，所得上清液即为酸性硫酸钙溶液。
实施例3
将纯度99.9%以上、白度大于98的硫酸钙采用气流粉碎方式粉碎成1-5μm的硫酸钙粉末，将硫酸钙粉末、硫酸和氢氧化钙按照1:2:0.5的比例混合，并在高速搅拌机中高速搅拌形成粘稠混合物，其中硫酸浓度为96%，所述氢氧化钙为粒度为20μm的粉末，然后将粘稠混合物放入水浴反应釜中加温40分钟得到块状混合物，水浴反应釜中的水浴温度为70℃，将块状混合物采用气流粉磨20分钟，得到粉状混合物，然后将粉状混合物与水配制成40%的溶液，在90℃下加温搅拌反应40分钟，所述搅拌速度为80r/min，最后将所得溶液在离心机上分离10分钟，离心机转速为4000 r/min，取出上清液，所得上清液即为酸性硫酸钙溶液。
实施例4
将纯度99.9%以上、白度大于98的硫酸钙采用气流粉碎方式粉碎成1-5μm的硫酸钙粉末，将硫酸钙粉末、硫酸和氢氧化钙按照1:2:0.5的比例混合，并在高速搅拌机中高速搅拌形成粘稠混合物，其中硫酸浓度为97%，所述氢氧化钙为粒度为20μm的粉末，然后将粘稠混合物放入水浴反应釜中加温40分钟得到块状混合物，水浴反应釜中的水浴温度为72℃，将块状混合物采用气流粉磨20分钟，得到粉状混合物，然后将粉状混合物与水配制成40%的溶液，在90℃下加温搅拌反应40分钟，所述搅拌速度为60r/min，最后将所得溶液在离心机上分离10分钟，离心机转速为5000r/min，取出上清液，所得上清液即为酸性硫酸钙溶液。
实施例5
将纯度99.9%以上、白度大于98的硫酸钙采用气流粉碎方式粉碎成1-5μm的硫酸钙粉末，将硫酸钙粉末、硫酸和氢氧化钙按照1:2:0.5的比例混合，并在高速搅拌机中高速搅拌形成粘稠混合物，其中硫酸浓度为98%，所述氢氧化钙为粒度为20μm的粉末，然后将粘稠混合物放入水浴反应釜中加温40分钟得到块状混合物，水浴反应釜中的水浴温度为72℃，将块状混合物采用气流粉磨20分钟，得到粉状混合物，然后将粉状混合物与水配制成40%的溶液，在90℃下加温搅拌反应40分钟，所述搅拌速度为80r/min，最后将所得溶液在离心机上分离10分钟，离心机转速为5000 r/min，取出上清液，所得上清液即为酸性硫酸钙溶液。
实施例中酸性硫酸钙产品与普通石膏性能指标比较如下：