本发明属于农药技术领域，具体涉及的是一种含二氯噁菌唑和春雷霉素的杀菌组合物。
背景技术：
二氯噁菌唑是由贵州大学发现的一种噁唑砜类杀菌剂，化学名称为:2-甲基砜基-5-(2，4-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑，其分子式为C4H7Cl2O4P，相对分子质量为220.98。是一种新型杀菌剂，是低毒、安全的绿色化学农药，但是该农药还未被广泛使用，使得它在新型超高效农药创制中发挥出越来越重要的作用。
春雷霉素由春日链霉菌(Streptomyceskasugaensis)所产生，属氨基糖苷类抗生素。春雷霉素自研发以来，其在亚洲和南美洲就被广泛应用于农业。它对水稻稻瘟病(包括叶瘟、稻头瘟、谷瘟)等的防治尤为显著，一般可达到80%以上。不仅如此，春雷霉素的适用作物还包括马铃薯、黄瓜、芹菜、高粱、辣椒、菜豆、柑橘等，可防治甜菜上的甜菜生尾孢、马铃薯上的胡萝卜软欧文氏菌、菜豆上的假单孢菌、黄瓜上的假单孢菌、番茄叶霉病、黄瓜细菌性角斑病等。
将二氯噁菌唑与春雷霉素进行组合应用，有增效作用的组合物不仅能够明显提高实际防效，降低用药量和使用成本，还有助于延缓病菌抗药性的产生，可以解决目前农药单剂应用过程中的抗性和成本等问题。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种新的抗性风险小、成本低、药效好、持效期长的杀菌组合物。为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种含有二氯噁菌唑与春雷霉素的杀菌组合物，所述的二氯噁菌唑与春雷霉素重量比为1-50:50-1，进一步优选为1-20:20-1。
进一步的，所述杀菌组合物中活性成分占组合物的重量百分比为2-80%，优选为5-70%。
进一步的，所述杀菌组合物与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的剂型。例如可以是水剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂中任意一种。
本发明的另一目的在于提供所述的杀菌组合物作为防治稻瘟病、马铃薯晚疫病药物的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：本发明组合物具备以下优点:一是组合物增效作用明显，药效大幅提高；二是组合物药效提高，田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；三是组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
一、制剂实施例
1、实施例1：24%二氯噁菌唑•春雷霉素可湿性粉剂
18%二氯噁菌唑、6%春雷霉素、1.5%K12、3.5%木质素、2%净洗剂LS、2%SA高效悬浮剂、20%无水硫酸钠、5%白炭黑、高岭土补足100%，一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98%通过600目标准筛，即得相应重量百分比的二氯噁菌唑•春雷霉素可湿性粉剂。
2、实施例2: 27%二氯噁菌唑·春雷霉素水剂
20%二氯噁菌唑、7%春雷霉素、2%脂肪醇聚氧乙烯醚、3%N-甲基吡咯烷酮、3%尿素、0.5%异噻唑啉酮、去离子水补足100%，将各组分充分搅拌混合、过滤即得到相应重量百分比的二氯噁菌唑·春雷霉素水剂。
3、实施例3: 30%二氯噁菌唑·春雷霉素水乳剂
25%二氯噁菌唑、5%春雷霉素、15%菜籽油甲酯、4%农乳600#、4%农乳500#、2%农乳1602、3%乙二醇、1%黄原胶、去离子水补足100%。取上述重量百分比的原料，首先将25%二氯噁菌唑、5%春雷霉素与15%菜籽油甲酯在机械搅拌下混合均匀，形成油相；将水和4%农乳600#、4%农乳500#、2%农乳1602、3%乙二醇、1%黄原胶投入乳化分散釜中，开始搅拌；然后将油相投入乳化分散釜中，搅拌20~100分钟，使之成为均匀乳状液，即得到相应重量百分比的二氯噁菌唑·春雷霉素水乳剂。
4、实施例4:33%二氯噁菌唑·春雷霉素悬浮剂
40%二氯噁菌唑、4%春雷霉素、2%拉开粉BX（二异丁基萘磺酸钠）、3%乳化剂1600#、2%膨润土、1%黄原胶、2%尿素、1%硅油、去离子水补足100%，称取上述配方配比重量的原药、分散剂、防冻剂、乳化剂、去离子水等进行预先混合，充分混合后再经过砂磨机中进行研磨，砂磨后得所需合格粒径的悬浮液，加入增稠剂和消泡剂经高速剪切机混合剪切后即得到相应重量百分比的二氯噁菌唑·春雷霉素悬浮剂。
5、实施例5:42%二氯噁菌唑·春雷霉素水分散粒剂
40%二氯噁菌唑、2%春雷霉素、13%NNO、10%十二烷基苯磺酸盐、3%羧乙基纤维素、15%硫酸铵、膨润土补足至100%，按配比一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98%通过400目标准筛，加入捏合机中捏合成可塑性物料，最后将此物料放入挤压造粒机中挤压造粒，造粒后经干燥、筛分后即制得相应重量百分比的二氯噁菌唑·春雷霉素水分散粒剂。
6、实施例6:12%二氯噁菌唑·春雷霉素可湿性粉剂
2%二氯噁菌唑、10%春雷霉素、5%木质素、6%NNO、4%SA高效悬浮剂、10%滑石粉、高岭土补足至100%，将物料加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98%通过600目标准筛，即得相应重量百分比的二氯噁菌唑·春雷霉素可湿性粉剂。
7、实施例7:11%二氯噁菌唑·春雷霉素悬浮剂
1%二氯噁菌唑、10%春雷霉素、5%木质素磺酸钠、3%农乳600#、1%黄原胶、3%乙二醇、2%NNO、1%硅油、去离子水补足至100%，进行预先混合，充分混合后再经过砂磨机中进行研磨，砂磨后得所需合格粒径的悬浮液，加入增稠剂和消泡剂经高速剪切机混合剪切后即得到相应重量百分比的二氯噁菌唑·春雷霉素悬浮剂。
8、实施例8：10.5%二氯噁菌唑·春雷霉素水剂
0.5%二氯噁菌唑、10%春雷霉素、3%TX-10、4%N-甲基吡咯烷酮、2%乙二醇、0.5%异噻唑啉酮、去离子水补足100%，将各组分充分搅拌混合、过滤即得到相应重量百分比的二氯噁菌唑·春雷霉素水剂。
二、生测实施例
2.1室内毒力测定
2.1.1马铃薯晚疫病室内毒力测定
为了了解春雷霉素与二氯噁菌唑组合混配对马铃薯晚疫病的确切毒力，本发明对于其配比进行了筛选。
马铃薯晚疫病(分离自广东省连州市周边地区)，纯化培养后经柯赫氏法则验证其致病性后将菌种接种于取自温室培养的马铃薯幼株的第6、7片真叶，用0.05%过氯酸钠溶液表面消毒，再用无菌水冲洗3次，用直径为9mm的打孔器将叶子作成的叶盘，将叶盘浸入到马铃薯晚疫病孢子悬浮液中接种，放在底部放有高温灭菌餐巾纸的小培养皿中，在培养皿中入2ml无菌水，使培养皿中湿度保持在90%左右，塑料带密封，光周期为12h/d、22℃培养24h后，用微量移液器加入50微升设定二者重量配比为4:5，1:1，5:1，10:1，20:1，1:5，1:10，1:20，以及各单剂共10种药剂悬浮液，对照培养皿中加入0.3%的吐温20，处理后每隔10h取样，每个处理3个叶盘。显微镜(10*40)下观察孢子的萌发率和菌丝长度。观察时，对每个处理的叶盘随机镜检5个视野，计录5个视野中菌丝的长度和孢子的总数，计算孢子萌发率。处理4d后，观察不同处理下叶盘上菌丝生长的状态，记录结果。按照下述公式计算抑制率，并借助DPS数据统计软件推算各个药剂处理毒力回归方程、相关系数、EC50以及复配共毒系数，确定混剂的增效性，具体计算方法如下：
以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC50较低者），进行计算：
单剂毒力指数=标准药剂EC50/某单剂EC50×100
理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比列+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂所占比列
实测毒力指数=标准单剂的EC50值/混剂的EC50值×100
共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100
共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80~120之间为相加作用。
表1中采用二氯噁菌唑(A)和春雷霉素(B)以不同配比对马铃薯晚疫病的室内生测试验，
从表1中可看出，以二氯噁菌唑(A)和春雷霉素(B)以不同配比防治马铃薯晚疫病，质量比在20:1-1:20之间时，共毒系数在120.68以上，具有增效作用; 即本发明组合物具有较好的协同增效性，其效果均好于单剂品种。
2.1.2稻瘟病室内毒力测定
为了了解春雷霉素与二氯噁菌唑组合混配对稻瘟病的确切毒力，本发明对于其配比进行了筛选。
稻瘟病(分离自广东省连州市周边地区)，纯化培养后经柯赫氏法则验证其致病性后，采用菌丝生长速率抑制法，测定春雷霉素与二氯噁菌唑组合物对稻瘟病菌的毒力。药剂系列浓度的配制在无菌操作条件下进行，将每种药剂配制成10.000、5.000、2.5000、1.250和0.625g/L共5个浓度梯度的母液。在无菌条件下，将灭菌PDA培养基(马铃薯200g，琼脂15g，葡萄糖20g，加去离子水1000ml，pH自然，无需调整)进行预先融化；然后向融化好的45mlPDA培养基(40～50℃)中加入各药剂系列浓度药液5ml，充分摇匀，混合后将其倒入灭菌后的培养皿中，每个浓度3次重复，制成系列浓度梯度的含药培养基平板，加入等量溶剂为空白对照。将培养好的病原菌，在无菌条件下用直径5mm的灭菌打孔器，自菌落边缘切取菌饼，用接种器将菌饼接种于含药平板中央，盖上皿盖，置于培养箱中培养，每个处理4次重复。
根据空白对照培养皿中菌的生长情况调查病原菌菌丝生长情况，用卡尺测量菌落直径(mm)，每个菌落按十字交叉法测量2次，以其平均数代表菌落的大小。
按照下述公式计算抑制率，并借助DPS数据统计软件推算各个药剂处理至毒力回归方程、相关系数、EC50以及复配共毒系数，确定混剂的增效性，具体计算方法如下：
以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC50较低者），进行计算：
单剂毒力指数=标准药剂EC50/某单剂EC50×100
理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比列+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂所占比列
实测毒力指数=标准单剂的EC50值/混剂的EC50值×100
共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100
共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80~120之间为相加作用。
表2中采用二氯噁菌唑(A)和春雷霉素(B)以不同配比对稻瘟病的室内生测试验，由表2可知，本发明的组合物二氯噁菌唑与春雷霉素重量比为1-20:20-1共毒系数均大于120，即本发明组合物具有较好的协同增效性，其效果均好于单剂品种。
2.2田间药效试验
2.2.1马铃薯晚疫病田间药效试验
试验处理:本试验根据各个成分的不同分别设两个药剂用量，药剂用量是有效成分二氯噁菌唑(A)和春雷霉素(B)的质量和。对照药剂分别是20%二氯噁菌唑悬浮剂和2%春雷霉素可湿性粉剂及空白清水试验。
试验方法:每个小区面积为66.7m2，重复3次；施药前调查及防治后的调查药效方法为:在试验处理区内随机取样5点，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
马铃薯晚疫病单株分级标准
0级：无病
1级：病斑较少，每株只有5－10个病斑
2级：病斑较多，叶发病率不超过25%
3级：植株中度发病，50%叶片感病
4级：植株严重落叶，但未枯死
5级：植株枯死
药效计算方法：
试验结果见下表：
田间药效结果表明，由表3可知，本发明组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。
2.2.2稻瘟病田间药效试验
试验处理:本试验根据各个成分的不同分别设两个药剂用量，药剂用量是有效成分新产品(A)和春雷霉素(B)的质量和。对照药剂分别是20%二氯噁菌唑悬浮剂和2%春雷霉素可湿性粉剂及空白清水试验。
试验方法:每个小区面积为66.7m2，重复3次；施药前调查及防治后的调查药效方法为:在试验处理区内随机取样5点，叶瘟每点取50株，每株调查剑叶及剑叶以下2片叶，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。
叶瘟分级标准(以叶片为单位)
0级：无病斑
1级：病斑少于5个，长度小于1cm
3级：病斑6～10个，部分病斑长度大于1cm
5级：病斑11～25个，部分病斑连成片，占叶片面积的15%～25%
7级：病斑26个以上，病斑连成片，占叶片面积的26%～50%
9级：病斑连成片，占叶片面积的50%以上
药效计算方法：
田间药效结果表明，由表4可知，本发明组合物具有明显的协同增效作用，在第二次施药后14天对稻瘟病的防效均高于70%，明显优于各对照单剂对稻瘟病的防效，防效差异达到极显著水平(详见表4)。组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。