本发明涉及农用杀菌剂领域，具体涉及一种含氰烯菌酯的杀菌剂组合物。
背景技术：
：水稻恶苗病和苗瘟病是水稻苗期最主要的两种病害，这两种病害的大面积发生往往造成水稻的大面积减产，危害严重时往往造成绝产。水稻恶苗病又称徒长病，是水稻苗期的常见病害之一，带病种子和土壤病害传播是危害其主要原因，主要症状为发病病苗比健康苗细高，叶片叶鞘细长，叶色淡黄，根系发育不良，部分病苗在移栽前死亡；剥开叶鞘，茎秆上有暗褐色条斑，里面可见白色蛛丝状菌丝。水稻苗瘟病发生在三叶期前，由种子带菌所致，病苗基部灰黑色，上部变褐，卷缩而死，湿度较大时病部产生大量灰黑色霉层。氰烯菌酯，属2-氰基丙烯酸酯类杀菌剂，对镰刀菌引起的病害有效，具有保护和治疗作用，通过跟不吸收，在叶片上有向上输导性，面向叶片下部及叶片间的输导性较差，可以有效防治番茄、黄瓜等作物的茎基腐、根腐和髓部坏死等病害。环酰菌胺，属于酰胺类杀菌剂，属于内吸、保护性杀菌剂。主要用于稻田防治稻瘟病、各种灰霉病等，对灰霉病有特效。噻唑菌胺对疫霉菌生活史和菌丝体生长和孢子的形成两个阶段有很高的抑制效果，但对疫霉菌孢子囊萌发、孢囊的生长以及游动孢子几乎没有任何活性。目前还没有将氰烯菌酯和环酰菌胺或噻唑菌胺复配应用于防治植物病害的报道。技术实现要素：本发明提供了一种含氰烯菌酯的杀菌剂组合物，具有杀菌活性高，用药量小，对作物生长无影响，经济、高效、环保的特点，对防治水稻恶苗病和苗瘟病有特效。本发明将两类具有不同作用机制的杀菌剂，即氰烯菌酯和环酰菌胺或噻唑菌胺相组合，并加工成生产上容易使用的制剂，于两种成分单独使用相比较，具有生物活性高，单位面积上总的用药量下降，大大降低了施药成本，同时在更大程度上延缓病原物抗药性产生和发展，降低了病原真菌对单一杀菌剂产生抗性的风险，延长了杀菌组合物中各组分的使用寿命，从而实现经济、高效、环保的发明目的。本发明的技术方案为：一种含氰烯菌酯的杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂组合物的活性组分a为氰烯菌酯，b为环酰菌胺或噻唑菌胺中的任意一种，a和b的质量比为1：40至40:1。所述的含氰烯菌酯的杀菌剂组合物，其特征在于：所述杀菌剂组合物的活性组分a为氰烯菌酯，b为环酰菌胺或噻唑菌胺中的任意一种，a和b的质量比为1：5至5:1。所述的含氰烯菌酯的杀菌剂组合物，其特征在于：所述杀菌剂组合物的剂型为悬浮剂、乳油、水分散粒剂、可湿性粉剂、种衣剂或微囊悬浮剂。所述的含氰烯菌酯的杀菌剂组合物，其特征在于：本杀菌剂组合物对小麦、水稻等多种作物病害有很好的防治效果。本发明的显著效果和优点是：本发明对水稻恶苗病和叶瘟病有更高的防治效果，两组分之间存在明显增效作用；可代替部分高价位农药品种，并减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高作物产量和质量；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。首先测定氰烯菌酯、环酰菌胺及苯噻菌胺单一化合物（以下简称药剂）的ec50（药物安全性指标），根据两单一药剂的ec50按孙云沛法设定两药剂的组合比例，并根据共毒系数ctc值，确定合适的组合物比例。试验目标物为水稻稻瘟病、水稻恶苗病，但不限于此。试验采用菌丝生长速率法，按不同处理制作含药培养基，各处理4个重复，接菌3天后，调查各处理对小麦锈病病菌的生长抑制效果。通过防效的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的ec50，根据孙芸沛法计算共毒系数（ctc），并据此作出综合评价。ctc≤80表示具有拮抗作用,80＜ctc＜120表示具有相加作用,ctc≥120为增效作用。ctc值计算方法如下：ctc=a的ec50*b的ec50*100/（m的ec50*（pa*b的ec50+pb*a的ec50））表1氰烯菌酯和环酰菌胺及其复配对稻瘟病的室内生测结果配比（a：b）斜率值（±se）相关系数ec50（mg/l）ctc氰烯菌酯（a）1.724±0.0070.98715.32-环酰菌胺（b）1.011±0.0060.9890.784-40:12.241±0.0130.9868.156129.3510:11.632±0.0310.9964.632123.165:11.357±0.0160.9912.112177.351:11.526±0.0140.9831.123132.831:51.623±0.0220.9870.712130.801:101.512±0.0100.9870.674127.301:401.414±0.0040.9900.654122.72从以上数据可以看出，不同比例的氰烯菌酯和环酰菌胺组合物对稻瘟病菌的抑菌效果各不相同，总体上看，其比例在40:1到1:40的范围内都有增效作用，其中最大增效比例为5:1，ctc值为177.35。表2氰烯菌酯和噻唑菌胺及其复配对稻瘟病的室内生测结果配比（a：b）斜率值（±se）相关系数ec50（mg/l）ctc氰烯菌酯（a）1.724±0.0070.98715.32-噻唑菌胺（b）2.176±0.0160.9913.147-40:12.241±0.0130.98611.27124.2210:11.632±0.0310.9968.762129.365:11.357±0.0160.9915.647164.951:11.526±0.0140.9834.125126.581:51.623±0.0220.9872.987121.441:101.512±0.0100.9872.741123.751:401.414±0.0040.9902.547126.00从表2可以看出，不同比例的氰烯菌酯和噻唑菌胺组合物对稻瘟病菌其比例在40:1到1:40的范围内都有增效作用，其中最大增效比例为5:1，ctc值为164.95。表3氰烯菌酯和环酰菌胺及其复配对恶苗病的室内生测结果配比（a：b）斜率值（±se）相关系数ec50（mg/l）ctc氰烯菌酯（a）1.124±0.0050.9870.139-环酰菌胺（b）1.654±0.0110.99120.34-40:12.241±0.0130.9860.117121.7510:11.632±0.0310.9960.119128.405:11.357±0.0160.9910.124134.331:11.526±0.0140.9830.214129.021:51.623±0.0220.9870.541149.071:101.512±0.0100.9871.012141.421:401.414±0.0040.9903.567125.47从表3可以看出，不同比例的氰烯菌酯和环酰菌胺组合物对恶苗病菌其比例在40:1到1:40的范围内都有增效作用，其中最大增效比例为1:5，ctc值为149.07。表4氰烯菌酯和噻唑菌胺及其复配对恶苗病的室内生测结果配比（a：b）斜率值（±se）相关系数ec50（mg/l）ctc氰烯菌酯（a）1.124±0.0050.9870.139-噻唑菌胺（b）1.633±0.0110.98913.27-40:11.241±0.0030.9860.114124.9410:11.629±0.0110.9960.120127.285:11.337±0.0060.9910.135123.301:11.369±0.0140.9830.216127.371:51.952±0.0120.9960.502157.871:101.313±0.0100.9771.112124.461:401.014±0.0040.9903.336120.39从表4可以看出，不同比例的氰烯菌酯和噻唑菌胺组合物对恶苗病菌其比例在40:1到1:40的范围内都有增效作用，其中最大增效比例为1:5，ctc值为157.87。下面结合实施例对本发明作进一步说明，考虑到氰烯菌酯和环酰菌胺及噻唑菌胺的加工难易程度以及价格因素，本实验决定采用1:5作为两者混配的配比，但不限于此。实施例中所涉及的有效成分的含量也不限于此。具体实施方式实施例1(30%氰烯菌酯·环酰菌胺悬浮剂）原料配方：按质量百分比活性组分氰烯菌酯5%活性组分环酰菌胺25%nno3%by1102%ape-12%黄原胶0.15%丙二醇1%辛醇0.05%水余量。制备方法如下：根据配方，将组分按比例称量，加入球磨机球磨30分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均匀，即得悬浮剂产品。实施例2(60%氰烯菌酯·环酰菌胺乳油）原料配方：按质量百分比活性组分氰烯菌酯10%活性组分环酰菌胺50%二甲苯20%dmf2%无水钙盐5%吐温805%四氯化碳余量。制备方法：将活性组分氰烯菌酯在二甲苯反应釜中充分溶解，制成a液；将活性组分环酰菌胺在四氯化碳和dmf反应釜中充分溶解，制成b液；在不停搅拌状态下将a液混入b液，充分搅拌均匀，加入无水钙盐和吐温80，然后用溶剂四氯化碳调整含量。实施例3（30%氰烯菌酯·环酰菌胺水分散粒剂）活性组分氰烯菌酯5%活性组分环酰菌胺25%甲基脂肪酰胺苯磺酸钙4%碳酸钠3%木质素磺酸钠4%凹凸棒土余量。制备方法：将活性组分、甲基脂肪酰胺苯磺酸钙、碳酸钠、凹凸棒土一起混合均匀后，经气流粉碎机粉碎至粒径5µm，得母粉，将母粉与木质素磺酸钠充分混合后造粒、烘干、过筛，从而制得水分散性粒剂。实施例4（60%氰烯菌酯·环酰菌胺可湿性粉剂）活性组分氰烯菌酯10%活性组分环酰菌胺50%木钠3%碳酸胺3%白炭黑10%凹凸棒土余量。制备方法：将上述物质均匀混合，混合物经气流粉碎机粉碎，制得可湿性粉剂。实施例5（12%氰烯菌酯·环酰菌胺微囊悬浮剂）活性组分氰烯菌酯2%活性组分环酰菌胺10%二甲基甲酰胺2%二苯基甲烷二异氰酸酯3%脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐2%己二胺0.5%阿拉伯树胶2%聚乙烯醇2%水补齐至100%（1）将氰烯菌酯和环酰菌胺溶解于溶剂中，加入二苯基甲烷二异氰酸酯搅拌均匀得到油相；（2）在水中加入乳化剂、辅助剂搅拌均匀得到水相；（3）水相加入到油相中，高速均化形成水包油乳液；（4）在450转/分转速条件下，加入乙二胺参加界面聚合反应，反应温度升至55℃，保持3小时固化成囊；（5）加入分散剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微囊悬浮剂。实施例6（24%氰烯菌酯·环酰菌胺悬浮种衣剂）活性组分氰烯菌酯4%活性组分环酰菌胺20%nno3%by1102%ape-12%黄原胶0.15%丙二醇1%成膜剂3%染料4%水余量。根据配方，将组分（染料、成膜剂除外）按比例称量，加入球磨机球磨30分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均匀，加入成膜剂和染料，即得悬浮种衣剂产品。实施例7(30%氰烯菌酯·噻唑菌胺悬浮剂）原料配方：按质量百分比活性组分氰烯菌酯5%活性组分噻唑菌胺25%nno3%by1102%ape-12%黄原胶0.15%丙二醇1%辛醇0.05%水余量。制备方法如下：根据配方，将组分按比例称量，加入球磨机球磨30分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均匀，即得悬浮剂产品。实施例8(60%氰烯菌酯·噻唑菌胺乳油）原料配方：按质量百分比活性组分氰烯菌酯10%活性组分噻唑菌胺50%二甲苯20%dmf2%无水钙盐5%吐温805%四氯化碳余量。制备方法：将活性组分氰烯菌酯在二甲苯反应釜中充分溶解，制成a液；将活性组分噻唑菌胺在四氯化碳和dmf反应釜中充分溶解，制成b液；在不停搅拌状态下将a液混入b液，充分搅拌均匀，加入无水钙盐和吐温80，然后用溶剂四氯化碳调整含量。实施例9（30%氰烯菌酯·噻唑菌胺水分散粒剂）活性组分氰烯菌酯5%活性组分噻唑菌胺25%甲基脂肪酰胺苯磺酸钙4%碳酸钠3%木质素磺酸钠4%凹凸棒土余量。制备方法：将活性组分、甲基脂肪酰胺苯磺酸钙、碳酸钠、凹凸棒土一起混合均匀后，经气流粉碎机粉碎至粒径5µm，得母粉，将母粉与木质素磺酸钠充分混合后造粒、烘干、过筛，从而制得水分散性粒剂。实施例10（60%氰烯菌酯·噻唑菌胺可湿性粉剂）活性组分氰烯菌酯10%活性组分噻唑菌胺50%木钠3%碳酸胺3%白炭黑10%凹凸棒土余量。制备方法：将上述物质均匀混合，混合物经气流粉碎机粉碎，制得可湿性粉剂。实施例11（12%氰烯菌酯·噻唑菌胺微囊悬浮剂）活性组分氰烯菌酯2%活性组分噻唑菌胺10%二甲基甲酰胺2%二苯基甲烷二异氰酸酯3%脂肪酰胺n-甲基牛磺酸钠盐2%己二胺0.5%阿拉伯树胶2%聚乙烯醇2%水补齐至100%（1）将氰烯菌酯和噻唑菌胺溶解于溶剂中，加入二苯基甲烷二异氰酸酯搅拌均匀得到油相；（2）在水中加入乳化剂、辅助剂搅拌均匀得到水相；（3）水相加入到油相中，高速均化形成水包油乳液；（4）在450转/分转速条件下，加入乙二胺参加界面聚合反应，反应温度升至55℃，保持3小时固化成囊；（5）加入分散剂、增稠剂，搅拌均匀即制成微囊悬浮剂。实施例12（24%氰烯菌酯·噻唑菌胺悬浮种衣剂）活性组分氰烯菌酯4%活性组分噻唑菌胺20%nno3%by1102%ape-12%黄原胶0.15%丙二醇1%成膜剂3%染料4%水余量。根据配方，将组分（染料、成膜剂除外）按比例称量，加入球磨机球磨30分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均匀，加入成膜剂和染料，即得悬浮种衣剂产品。防治效果试验：恶苗病和苗瘟病的田间防效试验在长丰县岗集镇试验田进行，试验面积为0.3hm2，每处理重复三次，在发病初期进行喷雾处理或包衣处理，在施药15天后进行防效调查，防治结果见表5。结果表明，该杀菌组合物对恶苗病和苗瘟病具有良好的防治效果，在相同剂量或较低使用剂量下能达到更高的防治效果，且该杀菌组合物的各处理防效均大于89%，显著高于对照药剂。表5各实施例防治恶苗病及苗瘟病的大田药效药剂用量（g·ai/mu）恶苗病防效（%）苗瘟病防效（%）实施例1497.1491.24实施例2495.4394.32实施例3495.1591.25实施例4496.1492.30实施例5491.2493.24实施例6包衣比例1：20089.2096.21实施例7491.3692.35实施例8492.5095.25实施例9494.1293.33实施例10493.1691.28实施例11495.2389.36实施例12包衣比例1：20091.2091.2425%氰烯菌酯sc471.2323.1420%环酰菌胺sc456.4871.2415%噻唑菌胺sc454.1264.53最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上的实施例，还可以有很多变形,比如加工成超低容量剂用于热雾机及无人机的使用。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均认为是本发明保护的范围。当前第1页12