已知特定的苯氧基-苯基取代的三唑衍生物可作为杀菌剂用于作物保护中(例如ep-a0275955；j.agric.foodchem.2009,57,4854-4860；cn-a101225074、de-a4003180；ep-a0113640；ep-a0470466；us4,949,720；ep-a0126430、de-a3801233；wo-a2013/007767；wo-a2013/010862；wo-a2013/010885；wo-a2013/010894；wo-a2013/024075；wo-a2013/024076；wo-a2013/024077；wo-a2013/024080；wo-a2013/024081；wo-a2013/024082；wo-a2013/024083和wo-a2014/082872)。还已知特定的苯氧基-苯基取代的三唑啉硫酮(triazolinethione)衍生物(例如wo-a2010/146114)和特定的苯氧基-杂芳基取代的三唑啉硫酮衍生物(例如wo-a2010/146116)可作为杀菌剂用于作物保护中。已经开发了新的式(i)的苯氧基-杂芳基取代的三唑衍生物，其是wo-a2017/029179的主题。
由于对现代作物保护剂和组合物的环境和经济学要求不断增加，例如关于作用谱、毒性、选择性、施用率、残留物形成和有利的制备能力的要求，并且还由于可能存在例如抗性的问题，因此持续的任务是开发新的组合物，特别是杀菌剂，其在一些领域中至少有助于满足上述要求。本发明提供在一些方面至少达到所述目的的活性化合物结合物和包含所述结合物的组合物。
因此，本发明提供活性化合物结合物，其包含
(a)至少一种式(i)的三唑衍生物或其盐或n-氧化物，
其中
r1代表氢、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c8-环烷基、c3-c8-环烷基-c1-c4-烷基、苯基、苯基-c1-c4-烷基、苯基-c2-c4-烯基或苯基-c2-c4-炔基；
r2代表氢、c1-c6-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、c3-c8-环烷基、c3-c8-环烷基-c1-c4-烷基、苯基、苯基-c1-c4-烷基、苯基-c2-c4-烯基或苯基-c2-c4-炔基，
其中r1和/或r2的脂族部分，除了环烷基部分以外，可带有1、2、3或最多达最大可能数的相同或不同的基团ra，其彼此独立地选自卤素、cn、硝基、苯基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-卤代烷氧基，其中苯基可被1、2、3、4或5个彼此独立地选自以下的取代基取代：卤素、cn、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-卤代烷基、c1-c4-卤代烷氧基，
并且其中r1和/或r2的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4、5或最多达最大数的相同或不同的基团rb，其彼此独立地选自卤素、cn、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-卤代烷基和c1-c4-卤代烷氧基；
各个r4彼此独立地代表卤素、cn、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-卤代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-卤代烷氧基、c1-c4-烷基羰基、羟基取代的c1-c4-烷基或五氟-λ6-硫烷基；优选卤素、cn、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-卤代烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-卤代烷氧基或五氟-λ6-硫烷基；
m为整数且为0、1、2、3、4或5；
y代表选自以下的含有1或2个氮原子作为杂原子的6元芳族杂环
其中y通过标识为“u”的键连接至式(i)的o且y通过标识为“v”的键连接至式(i)的cr1(or2)部分，并且
其中
r代表氢、c1-c2-卤代烷基、c1-c2-卤代烷氧基、c1-c2-烷基羰基或卤素；优选氢、c1-c2-卤代烷基或卤素；
各个r3彼此独立地代表卤素、cn、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-卤代烷基、c1-c4-烷氧基或c1-c4-卤代烷氧基；
n为整数且为0、1或2，
以及
(b)至少一种选自以下组的其他活性化合物
(1)麦角固醇合成抑制剂，
(2)呼吸链复合物i或ii抑制剂，
(3)呼吸链复合物iii抑制剂，
(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂，
(5)可具有多位点作用的化合物，
(6)能引发宿主防御的化合物，
(7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂，
(8)atp产生抑制剂，
(9)细胞壁合成抑制剂，
(10)脂质和膜合成抑制剂，
(11)黑色素生物合成抑制剂，
(12)核酸合成抑制剂，
(13)信号转导抑制剂，
(14)可用作解偶联剂的化合物，
(15)其他杀菌剂。
本发明的活性化合物结合物包含(a)至少一种式(i)的三唑衍生物或其盐或n-氧化物。式(i)的三唑衍生物的盐或n-氧化物也具有杀菌特性。
式(i)提供存在于本发明的化合物结合物中的三唑衍生物的一般定义。下文中给出上文和下文所示式的优选基团定义。这些定义适用于式(i)的终产物并同样适用于所有的中间体。
r1优选代表氢、c1-c4-烷基、c2-c6-烯基、c2-c6-炔基、环丙基、苯基、苄基、苯基乙烯基或苯基乙炔基，
其中r1的脂族部分，除了环烷基部分以外，可带有1、2、3或最多达最大可能数的相同或不同的基团ra，其彼此独立地选自卤素、cn、硝基、苯基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-卤代烷氧基，其中苯基可被1、2、3、4或5个彼此独立地选自以下的取代基取代：卤素、cn、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-卤代烷基、c1-c4-卤代烷氧基；
其中r1的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4、5或最多达最大数的相同或不同的基团rb，其彼此独立地选自卤素、cn、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-卤代烷基和c1-c4-卤代烷氧基。
r1更优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、环丙基、cf3、烯丙基、ch2c≡c-ch3或ch2c≡ch，
其中r1的脂族部分，除了环烷基部分以外，可带有1、2、3或最多达最大可能数的相同或不同的基团ra，其彼此独立地选自卤素、cn、硝基、苯基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-卤代烷氧基，其中苯基可被1、2、3、4或5个彼此独立地选自以下的取代基取代：卤素；cn；硝基；c1-c4-烷基；c1-c4-烷氧基；c1-c4-卤代烷基；c1-c4-卤代烷氧基。
r1更优选代表氢或未取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、环丙基、cf3、烯丙基、ch2c≡c-ch3或ch2c≡ch。
r1更优选代表氢、甲基、乙基或环丙基。
r1甚至更优选代表甲基或环丙基。
r1最优选代表甲基。
r2优选代表氢、c1-c4-烷基、烯丙基、炔丙基或苄基，
其中r2的脂族部分，除了环烷基部分以外，可带有1、2、3或最多达最大可能数的相同或不同的基团ra，其彼此独立地选自卤素、cn、硝基、苯基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-卤代烷氧基，其中苯基可被1、2、3、4或5个彼此独立地选自以下的取代基取代：卤素、cn、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-卤代烷基、c1-c4-卤代烷氧基；
其中r2的环烷基和/或苯基部分可带有1、2、3、4、5或最多达最大数的相同或不同的基团rb，其彼此独立地选自卤素、cn、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-卤代烷基和c1-c4-卤代烷氧基。
r2更优选代表氢、甲基、乙基、异丙基或烯丙基，
其中r2的脂族部分，除了环烷基部分以外，可带有1、2、3或最多达最大可能数的相同或不同的基团ra，其彼此独立地选自卤素、cn、硝基、苯基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-卤代烷氧基，其中苯基可被1、2、3、4或5个彼此独立地选自以下的取代基取代：卤素、cn、硝基、c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、c1-c4-卤代烷基、c1-c4-卤代烷氧基。
r2更优选代表氢或未取代的甲基、乙基、异丙基或烯丙基。
r2更优选代表氢或甲基。
r2最优选代表氢。
各个r4优选彼此独立地代表cf3、ocf3、br、cl或五氟-λ6-硫烷基。
r4更优选代表在式(i)的苯基部分的4位的cf3、ocf3、br、cl或五氟-λ6-硫烷基。
r4甚至更优选代表cl或br，最优选在式(i)的苯基部分的4位的cl或br。
m优选为1、2或3。
m更优选为1或2。
m最优选为1。
y优选代表
其中
r、r3和n如上述对于式(i)所定义。
r优选代表氢、c1-卤代烷基、f或cl。
r更优选代表c1-卤代烷基、f或cl。
r更优选代表cf3或cl。
r最优选代表cf3。
n优选为0。
但是，上文以一般性术语给出或在优选范围内说明的基团定义或解释也可根据需要彼此结合，即包括在特别范围和优选范围之间的结合。它们均适用于终产物并相应地适用于前体和中间体。此外，个别定义可能不适用。
优选存在其中各个基团具有上述优选定义的式(i)的那些化合物。
特别优选存在其中各个基团具有上述更优选和/或最优选定义的式(i)的那些化合物。
在本发明的优选实施方案中，存在式(i)的化合物，其中
r1代表氢、c1-c4-烷基或环丙基；
r2代表氢；
r4代表cf3、ocf3、br、cl或五氟-λ6-硫烷基；
m为1；
y代表
其中y通过标识为“u”的键连接至式(i)的o且y通过标识为“v”的键连接至式(i)的cr1(or2)部分，并且
r代表c1-卤代烷基；和
n为0。
在本发明的更优选的实施方案中，存在式(i)的化合物，其中
r1代表甲基或环丙基；
r2代表氢；
r4代表在式(i)的苯基部分的4位的cl或br；
m为1；
y代表
其中y通过标识为“u”的键连接至式(i)的o且y通过标识为“v”的键连接至式(i)的cr1(or2)部分，并且
r代表cf3；和
n为0。
本发明的更优选的化合物结合物包含(a)选自以下的式(i)的化合物：(i.01)2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(i.59)2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(i.81)1-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]-1-环丙基-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)乙醇和(i.91)1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]-1-环丙基-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)乙醇。
本发明的甚至更优选的化合物结合物包含(a)作为式(i)的化合物：(i.01)2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇和/或(i.59)2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇。
在上式中所给出的符号的定义中，使用通常代表以下取代基的集合性术语：
定义c1-c6-烷基包括本文中对于烷基所定义的最大范围。具体而言，该定义包括以下含义：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基以及在每种情况下所有同分异构的戊基和己基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基，特别是丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、正戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基。优选的范围为c1-c4-烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。定义c1-c2-烷基包括甲基和乙基。
卤素的定义包括氟、氯、溴和碘。卤素取代通常由前缀卤代(halo、halogen或halogeno)表示。
卤素取代的烷基——例如称为卤代烷基(halogenalkyl、halogenoalkyl或haloalkyl)，例如c1-c4-卤代烷基或c1-c2-卤代烷基——代表例如被一个或多个可相同或不同的卤素取代基取代的如上文所定义的c1-c4-烷基或c1-c2-烷基。优选c1-c4-卤代烷基代表氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、1,1-二氟乙基、五氟乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、1-氯丁基。优选c1-c2-卤代烷基代表氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、1,1-二氟乙基、五氟乙基。
一氟代c1-c4-烷基或多氟代c1-c4-烷基代表，例如，被一个或多个氟取代基取代的如上文所定义的c1-c4-烷基。优选一氟代c1-c4-烷基或多氟代c1-c4-烷基代表氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、l-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
定义c2-c6烯基包括本文中对于烯基所定义的最大范围。具体而言，该定义包括以下含义：乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、仲丁烯基、叔丁烯基以及在各种情况下所有同分异构的戊烯基、己烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基。卤素取代的烯基——例如称为c2-c6卤代烯基——代表例如被一个或多个可相同或不同的卤素取代基取代的如上文所定义的c2-c6-烯基。
定义c2-c6-炔基包括本文中对于炔基所定义的最大范围。具体而言，该定义包括以下含义：乙炔基、正丙炔基、异丙炔基、正丁炔基、异丁炔基、仲丁炔基、叔丁炔基以及在每种情况下所有同分异构的戊炔基、己炔基。卤素取代的炔基——例如称为c2-c6卤代炔基——代表例如被一个或多个可相同或不同的卤素取代基取代的如上文所定义的c2-c6-炔基。
定义c3-c8-环烷基包括具有3至8个碳环成员的单环饱和烃基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
定义卤素取代的环烷基(halogenocycloalkyl、halocycloalkyl和halogencycloalkyl)包括具有3至8个碳环成员的单环饱和烃基，如1-氟-环丙基和1-氯-环丙基。
定义芳基包括芳族单环、双环或三环，例如苯基、萘基、蒽基(anthracenyl、anthryl)、菲基(phenanthracenyl、phenanthryl)。
任选取代的基团可为单取代或多取代的，其中在多取代的情况下，取代基可相同或不同。
除非另有说明，否则根据本发明取代的基团或取代基优选可被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、sh、硝基、羟基、氰基、氨基、硫烷基、五氟-λ6-硫烷基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、氨基甲酰基、n-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯、(羟基亚氨基)-c1-c6-烷基、c1-c8-烷基、c1-c8-卤代烷基、c1-c8-烷氧基、c1-c8-卤代烷氧基、c1-c8-烷硫基、c1-c8-卤代烷硫基、三(c1-c8-烷基)甲硅烷基、三(c1-c8-烷基)甲硅烷基-c1-c8-烷基、c3-c7-环烷基、c3-c7-卤代环烷基、c3-c7-环烯基、c3-c7-卤代环烯基、c4-c10-环烷基烷基、c4-c10-卤代环烷基烷基、c6-c12-环烷基环烷基、三(c1-c8-烷基)甲硅烷基-c3-c7-环烷基、c2-c8-烯基、c2-c8-炔基、c2-c8-烯氧基、c2-c8-卤代烯氧基、c2-c8-炔氧基、c1-c8-烷基氨基、二-c1-c8-烷基氨基、c1-c8-卤代烷基氨基、二-c1-c8-卤代烷基氨基、c1-c8-烷基氨基烷基、二-c1-c8-烷基氨基烷基、c1-c8-烷氧基、c1-c8-卤代烷氧基、c1-c8-氰基烷氧基、c4-c8-环烷基烷氧基、c3-c6-环烷氧基、c2-c8-烷氧基烷氧基、c1-c8-烷基羰基烷氧基、c1-c8-烷基硫烷基、c1-c8-卤代烷基硫烷基、c2-c8-烯氧基、c2-c8-卤代烯氧基、c3-c8-炔氧基、c3-c8-卤代炔氧基、c1-c8-烷基羰基、c1-c8-卤代烷基羰基、c3-c8-环烷基羰基、c3-c8-卤代环烷基羰基、c1-c8-烷基氨基甲酰基、二-c1-c8-烷基氨基甲酰基、n-c1-c8-烷氧基氨基甲酰基、c1-c8-烷氧基氨基甲酰基、n-c1-c8-烷基-c1-c8-烷氧基氨基甲酰基、c1-c8-烷氧基羰基、c1-c8-卤代烷氧基羰基、c3-c8-环烷氧基羰基、c2-c8-烷氧基烷基羰基、c2-c8-卤代烷氧基烷基羰基、c3-c10-环烷氧基烷基羰基、c1-c8-烷基氨基羰基、二-c1-c8-烷基氨基羰基、c3-c8-环烷基氨基羰基、c1-c8-烷基羰基氧基、c1-c8-卤代烷基羰基氧基、c3-c8-环烷基羰基氧基、c1-c8-烷基羰基氨基、c1-c8-卤代烷基羰基氨基、c1-c8-烷基氨基羰基氧基、二-c1-c8-烷基氨基羰基氧基、c1-c8-烷氧基羰基氧基、c1-c8-烷基亚磺酰基、c1-c8-卤代烷基亚磺酰基、c1-c8-烷基磺酰基、c1-c8-卤代烷基磺酰基、c1-c8-烷基氨基氨磺酰基、二-c1-c8-烷基氨基氨磺酰基、(c1-c8-烷氧基亚氨基)-c1-c8-烷基、(c3-c7-环烷氧基亚氨基)-c1-c8-烷基、羟基亚氨基-c1-c8-烷基、(c1-c8-烷氧基亚氨基)-c3-c7-环烷基、羟基亚氨基-c3-c7-环烷基、(c1-c8-烷基亚氨基)-氧基、(c1-c8-烷基亚氨基)-氧基-c1-c8-烷基、(c3-c7-环烷基亚氨基)-氧基-c1-c8-烷基、(c1-c6-烷基亚氨基)-氧基-c3-c7-环烷基、(c1-c8-烯氧基亚氨基)-c1-c8-烷基、(c1-c8-炔氧基亚氨基)-c1-c8-烷基、2-氧代吡咯烷-1-基、(苄氧基亚氨基)-c1-c8-烷基、c1-c8-烷氧基烷基、c1-c8-烷硫基烷基、c1-c8-烷氧基烷氧基烷基、c1-c8-卤代烷氧基烷基、苄基、苯基、5元杂芳基、6元杂芳基、苄氧基、苯氧基、苄基硫烷基、苄基氨基、苯氧基、苯基硫烷基或苯基氨基，其中苄基、苯基、5元杂芳基、6元杂芳基、7元杂芳基、苄氧基或苯氧基可任选被一个或多个选自上述列表的基团取代。
除非另有说明，定义5元、6元或7元杂芳基(hetaryl或heteroaryl)包括含有最多达4个选自n、o和s的杂原子的不饱和杂环5元至7元环：例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1h-咪唑-2-基、1h-咪唑-4-基、1h-咪唑-5-基、1h-咪唑-1-基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1h-1,2,3-三唑-1-基、1h-1,2,3-三唑-4-基、1h-1,2,3-三唑-5-基、2h-1,2,3-三唑-2-基、2h-1,2,3-三唑-4-基、1h-1,2,4-三唑-3-基、1h-1,2,4-三唑-5-基、1h-1,2,4-三唑-1-基、4h-1,2,4-三唑-3-基、4h-1,2,4-三唑-4-基、1h-四唑-1-基、1h-四唑-5-基、2h-四唑-2-基、2h-四唑-5-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-噁二唑-4-基、1,2,3-噁二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-噁二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基。
根据取代基的性质，式(i)的化合物可以作为不同的可能的异构形式的混合物存在，所述异构形式特别为立体异构体(例如e和z异构体、苏式和赤式异构体以及光学异构体)，以及——如果合适——互变异构体。如果合适，式(i)的化合物包含e和z异构体以及苏式和赤式异构体和光学异构体，这些异构体的任何混合物，以及可能的互变异构形式。
根据取代基的性质，式(i)的化合物可以根据化合物中不对称中心的数目而以一种或多种光学异构体或手性异构体的形式存在。因此，本发明同等地涉及包含任何光学异构体的结合物及其外消旋混合物或成比例消旋(scalemic)混合物(术语“成比例消旋”表示不同比例的对映异构体的混合物)和所有比例的所有可能的立体异构体的混合物。可以根据本身为本领域普通技术人员已知的方法将非对映异构体和/或光学异构体分离。
根据取代基的性质，式(i)的化合物也可以根据化合物中双键的数目而以一种或多种几何异构体的形式存在。因此，本发明同等地涉及所有的几何异构体并涉及所有比例的所有可能的混合物。可以根据本身为本领域普通技术人员已知的通用方法将几何异构体分离。
根据取代基的性质，式(i)的化合物也可以根据环的取代基的相对位置(顺/反(syn/anti)或顺式/反式(cis/trans))而以一种或多种几何异构体的形式存在。因此，本发明同等地涉及所有的顺/反(或顺式/反式)异构体并涉及所有比例的所有可能的顺/反(或顺式/反式)异构体的混合物。可以根据本身为本领域普通技术人员已知的通用方法将顺/反(或顺式/反式)异构体分离。
合成式(i)化合物和中间体的说明
式(i)的化合物可以通过类似于已知的现有技术方法的各种途径(参见例如j.agric.foodchem.(2009)57,4854-4860；ep-a0275955；de-a4003180；ep-a0113640；ep-a0126430；wo-a2013/007767及其中的参考文献)和通过下文和本申请的实验部分中示意性示出的合成路线获得。除非另有说明，基团y、r、r1、r2、r3、r4、m和n具有上文对于式(i)的化合物给出的含义。这些定义不仅适用于式(i)的终产物，而且同样适用于所有中间体。
如果个别的化合物(i)不能通过这些途径获得，则它们可以通过其他化合物(i)的衍生化来制备。
仅为了更好地理解以下方案，式(i)的醇已被命名为醇(i-h)，尽管这类醇(i-h)包括在如上定义的通式(i)中。
方法a(方案1)
化合物(ii)和(iii)(方案1a)可以通过文献中所述的方法转化为相应的化合物(iv)，然后转化为化合物(va)、(vi)、(vii)、(i-h)和(i)(参见wo-a2013/007767)。酚(ii)与芳基(iii)(其中x代表f或cl，z代表br或i)反应。z特别是br，反应任选在碱存在下进行，得到化合物(iv)。然后将这些中间体，特别是z为br的中间体通过与镁的反应或通过与诸如异丙基卤化镁的试剂的金属转移反应转化为格氏试剂，随后与乙酰氯反应，得到苯乙酮(va)。这些反应优选在无水条件下和在催化剂如cucl、cucl2、alcl3、licl及其混合物存在下进行。化合物(va)可以在下一步骤中例如用cl2或br2卤化，以获得α-卤代酮(vi)。反应优选在有机溶剂如乙醚、甲基叔丁基醚、甲醇或乙酸中进行。α-位的卤素、优选cl或br随后可以被1,2,4-三唑代替。优选地，该转化在碱如na2co3、k2co3、cs2co3、naoh、kotbu、nah或其混合物存在下，优选在有机溶剂如四氢呋喃、二甲基甲酰胺或甲苯存在下进行。随后使酮(vii)与亲核基质如格氏试剂r1mgbr或有机锂化合物r1li或氢化物供体如硼氢化钠反应，得到醇(i-h)。这些转化优选在无水条件下，任选地在路易斯酸如lacl3x2licl或mgbr2xoet2存在下进行。在用烷基化剂r2-lg对醇(i-h)进行进一步衍生化后，可以得到通式(i)的化合物。lg是可替代的基团，如卤素、烷基磺酰基、烷基磺酰氧基和芳基磺酰氧基，优选br、i和甲基磺酰氧基。这些衍生化任选在碱如nah存在下和在有机溶剂如四氢呋喃存在下进行。
方法b(方案2)：
将通式(iii)的化合物，特别是z为br的化合物，通过与镁的反应或通过与诸如异丙基卤化镁的试剂的金属转移反应转化为格氏试剂，随后与酰氯反应得到酮(viii)。这些反应优选在无水条件下和在催化剂如cucl2、alcl3、licl及其混合物存在下进行。随后使酮(viii)与酚(ii)反应，任选地在碱如k2co3或cs2co3和溶剂如dmf(二甲基甲酰胺)存在下反应，得到化合物(v)。或者，化合物(v)可以通过(iv)与镁或金属转移试剂反应并随后与酰氯r1cocl反应来制备。这些反应优选在无水条件下和在催化剂如cucl2、alcl3、licl及其混合物存在下进行，z优选为br。此后，中间体(v)可以通过文献中所述的方法转化为相应的环氧化物(ix)(参见例如ep-a461502、de-a3315681、ep-a291797、wo-a2013/007767)。中间体(v)优选在碱如氢氧化钠存在下优选与三甲基氧化锍盐或三甲基锍盐(可原位制备)反应，所述三甲基氧化锍盐或三甲基锍盐优选三甲基氧化锍卤化物、三甲基锍卤化物、三甲基氧化锍甲基硫酸盐或三甲基锍甲基硫酸盐。随后可以使环氧化物(ix)与1,2,4-三唑反应，以获得化合物(i-h)。优选地，该转化在碱如na2co3、k2co3、cs2co3、naoh、kotbu、nah或其混合物存在下，优选在有机溶剂如四氢呋喃、二甲基甲酰胺或甲苯存在下进行。
方法c(方案3)：
通式(ix)的环氧化物可以与醇r2oh反应，得到醇(x)。优选地，该转化在酸存在下进行。此后，制备醇(x)用于亲核取代反应。按照这些方法，化合物(x)中的醇官能团与卤化剂或磺化剂如pbr3、pcl3、meso2cl、甲苯磺酰氯或亚硫酰氯反应，得到化合物(xi)。随后，中间体(xi)可与1,2,4-三唑反应，以获得化合物(i)。任选地，该转化在碱如na2co3、k2co3、cs2co3、naoh、kotbu、nah或其混合物存在下，优选在有机溶剂如四氢呋喃、二甲基甲酰胺或甲苯存在下进行。
方法d(方案4)：
化合物(iii)(方案4)可以通过文献中记载的方法转化为相应的化合物(xii)，然后转化为化合物(xiii)、(xiv)、(xv)、(xvi)和(v)。或者，可以跳过一个或多个反应步骤。如果某些保护基团不是必需的，则尤其如此，并且因此可以缩短方法d(例如(xii)→(xv))。
化合物(iii)——其中x代表f或cl，z代表cl、br或i——任选与二氧化碳或甲酸盐反应，得到化合物(xii)。该转化在试剂或催化剂如锂、镁、正丁基锂、甲基锂或镍的存在下进行(例如organic&biomolecularchemistry,8(7),1688-1694；2010；wo-a2003/033504；organometallics,13(11),4645-7；1994和其中引用的参考文献)。或者，化合物(iii)在羟羰基化反应中与一氧化碳或甲酸盐反应，优选在催化剂如pd(oac)2和co(oac)2的存在下反应(例如daltontransactions,40(29),7632-7638；2011；synlett,(11),1663-1666；2006和其中引用的参考文献)。
随后，酸(xii)与酸酐r5o-c(＝o)-or5、醇ho-r5或烷基卤化物z-r5反应，以获得通式(xiii)的酯(例如russianjournalofgeneralchemistry,70(9),1371-1377,2000；bulletinofthechemicalsocietyofjapan76(8),1645-1667,2003)。反应优选在偶联试剂如cdi或dead和/或碱如三乙胺或dmap存在下进行。任选地，在与醇ho-r5发生反应之前形成相应的酰基氯(例如wo-a2007/059265)。随后，酯(xiii)任选地在碱如k2co3、cs2co3、net3或dabco和溶剂如dmf存在下与酚(ii)反应，得到化合物(xiv)。以下水解可在酸如h2so4、hno3或对甲苯磺酸存在下或在碱如koh存在下进行，得到酸(xv)。此后，酸(xv)可以与烷氧基烷基胺，优选甲氧基甲胺反应。相应反应可以在以下试剂的存在下进行，如碳二亚胺(例如wo-a2011/076744)、二咪唑基酮cdi、n-烷氧基-n-烷基氨基甲酰氯(例如bulletinofthekoreanchemicalsociety2002,23,521-524)、s,s-二-2-吡啶基二硫代碳酸酯(例如bulletinofthekoreanchemicalsociety2001,22,421-423)、氯甲酸三氯甲酯(例如syntheticcommunications2003,33,4013-4018)或肽偶联试剂hatu。中间体(v)可以在weinreb酰胺(xvi)与卤化镁r1mgz如甲基溴化镁、甲基氯化镁或乙基溴化镁优选在溶剂如thf中反应后获得。
方法e(方案5)：
胺(xvii)(方案5)可以通过文献中记载的方法(例如journalofmedicinalchemistry1999,42,95-108；wo-a2007/017754；wo-a2007/016525；tetrahedronlet.2003,44,725-728)，优选在硫酸或盐酸以及nano2存在下转化为相应的醇(xviii)。随后，可以通过文献已知的方法将醇(xviii)转化为通式(iv)的化合物(例如chemistry–aeuropeanjournal2012,18,1414014149；organicletters2011,13,1552-1555；synlett2012,23,101-106；wo-a2005/040112；organicletters2007,9,643-646；wo-a2009/044160和其中引用的参考文献)。化合物(xix)可以是例如芳基碘化物(其在反应之前任选地转化为二芳基碘鎓盐)、芳基溴化物或芳基碘化物(其优选在催化剂如cu或cui的存在下反应)或芳基硼酸或芳基硼酸酯(其优选在催化剂如cu(oac)2存在下反应)。化合物(iv)可以与锡烷如(xx)在过渡金属催化剂如pd(pph3)4、pdcl2(pph3)2、pdcl2或cui的存在下反应(例如wo-a2011/126960；wo-a2011/088025；journaloforganicchemistry1997,62,2774-2781；wo-a2005/019212)。随后可以使化合物(xxi)优选在酸如hcl或h2so4存在下水解以得到化合物(v)，其中r1代表c1-c6-烷基(例如journaloforganicchemistry1990,55,3114-3118)。或者，化合物(v)可以通过(iv)与镁或金属转移试剂反应且随后与酰氯r1cocl反应来制备。这些反应优选在无水条件下和在催化剂如cucl2、alcl3、licl及其混合物存在下进行，z优选为br。
概述
用于制备式(i)的化合物的方法a至e任选使用一种或多种反应助剂进行。
适宜的有用的反应助剂为无机碱或有机碱或酸受体。其优选包括碱金属或碱土金属的乙酸盐、氨基化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇盐，例如乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙，氨基化锂、氨基化钠、氨基化钾或氨基化钙，碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙，碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙，氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙，氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙，正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、二异丙基氨基锂、双(三甲基甲硅烷基)氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠或异丙醇钠、正丁醇钠、异丁醇钠、仲丁醇钠或叔丁醇钠或甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾或异丙醇钾、正丁醇钾、异丁醇钾、仲丁醇钾或叔丁醇钾；以及碱性有机氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙胺、n,n-二甲基环己胺、二环己基胺、乙基二环己基胺、n,n-二甲基苯胺、n,n-二甲基苄胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶、2,6-二甲基-吡啶、3,4-二甲基吡啶和3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、n-甲基哌啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]-辛烷(dabco)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯(dbn)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一碳-7-烯(dbu)。
适宜的有用的反应助剂为无机酸或有机酸。其优选包括无机酸，例如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢，硫酸、磷酸和硝酸，以及酸式盐如nahso4和khso4；或有机酸，例如甲酸，碳酸和链烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及羟基乙酸，硫氰酸，乳酸，琥珀酸，柠檬酸，苯甲酸，肉桂酸，草酸，饱和或单不饱和或二不饱和的c6-c20脂肪酸，烷基硫酸单酯，烷基磺酸(具有含有1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)，芳基磺酸或芳基二磺酸(带有1个或2个磺酸基团的芳族基团，如苯基和萘基)，烷基膦酸(具有含有1至20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸)，芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基团的芳族基团，如苯基和萘基)，其中烷基和芳基可以带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
方法a至e任选地使用一种或多种稀释剂进行。有用的稀释剂为几乎所有的惰性有机溶剂。除非对上述方法a至e另有说明，否则稀释剂优选包括脂族和芳族的任选卤代的烃：如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、石油英(ligroin)、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯；醚，如乙醚、二丁醚和甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚、四氢呋喃和二噁烷；酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮；酯，如乙酸甲酯和乙酸乙酯；腈，例如乙腈和丙腈；酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和n-甲基吡咯烷酮；以及二甲基亚砜、四亚甲基砜和六甲基磷酰胺和dmpu。
在所述方法中，反应温度可以在较宽的范围内变化。通常，所采用的温度在-78℃和250℃之间，优选温度在-78℃和150℃之间。
反应时间随反应规模和反应温度而变化，但是通常在几分钟和48小时之间。
本发明的方法通常在标准压力下进行。但是，也可以在高压或减压下工作。
对于本发明的方法的进行，在每种情况下所需要的原料通常是以近似等摩尔量使用。但是，也可以以较大过量使用在每种情况下使用的组分中的一种。
反应结束以后，任选地将化合物通过常规分离技术中的一种从反应混合物中分离。如果有必要，将化合物通过重结晶或层析进行纯化。
如果合适，在方法a至e中，也可以使用起始化合物的盐和/或n-氧化物。
本发明还涉及式(i)化合物的新中间体，它们构成本发明的一部分。
可以将式(i)的化合物转化为生理上可接受的盐，例如酸加成盐或金属盐络合物。
根据上文所定义的取代基的性质，式(i)的化合物具有酸性或碱性并且可以与无机或有机酸或与碱或与金属离子形成盐——如果合适，也形成内盐——或加合物。如果式(i)的化合物带有导致碱性的氨基、烷基氨基或其他基团，则这些化合物可以与酸反应得到盐，或者在合成中直接作为盐获得。如果式(i)的化合物带有导致酸性的羟基、羧基或其他基团，则这些化合物可以与碱反应得到盐。合适的碱为，例如，碱金属和碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐，特别是钠、钾、镁和钙的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐；还有氨；具有(c1-c4)-烷基的伯胺、仲胺和叔胺；(c1-c4)-烷醇的单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺；胆碱以及氯化胆碱。
可以以此方式得到的盐也具有杀菌特性。
无机酸的实例为氢卤酸如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢，硫酸、磷酸和硝酸，以及酸式盐如nahso4和khso4。合适的有机酸为，例如，甲酸，碳酸和链烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及羟基乙酸，硫氰酸，乳酸，琥珀酸，柠檬酸，苯甲酸，肉桂酸，马来酸，富马酸，酒石酸，山梨酸，草酸，烷基磺酸(具有含有1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)，芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基团的芳族基团，如苯基和萘基)，烷基膦酸(具有含有1至20个碳原子的直链或支链烷基的膦酸)，芳基磷酸或芳基二磷酸(带有一个或两个膦酸基团的芳族基团，如苯基和萘基)，其中烷基和芳基可以带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸和2-乙酰氧基苯甲酸等。
合适的金属离子特别地为第二主族的元素的离子，特别是钙元素的离子和镁元素的离子；第三和第四主族的元素的离子，特别是铝元素的离子、锡元素的离子和铅元素的离子；以及第一至第八过渡族的元素的离子，特别是铬元素的离子、锰元素的离子、铁元素的离子、钴元素的离子、镍元素的离子、铜元素的离子、锌元素的离子以及其他元素的离子。特别优选第四周期的元素的金属离子。在本文中，金属可以以其能够呈现的各种价态存在。
式(i)的化合物的酸加成盐可以以简单的方式通过用于形成盐的常规方法得到，例如通过以下方法得到：将式(i)的化合物溶解在合适的惰性溶剂中并加入酸，例如盐酸，并以已知的方式(例如通过过滤)进行分离，并且如果需要，通过用惰性有机溶剂洗涤而进行纯化。
盐的合适的阴离子为优选衍生自以下酸的阴离子：氢卤酸如盐酸和氢溴酸，以及磷酸、硝酸和硫酸。
式(i)的化合物的金属盐络合物可以以简单的方式通过常规方法得到，例如通过将金属盐溶解在醇(例如乙醇)中并将溶液加入式(i)的化合物中得到。金属盐络合物可以以已知的方式(例如通过过滤)分离，并且如果需要，通过重结晶进行纯化。
也可以根据上述的用于式(i)的化合物的盐的方法制备中间体的盐。
式(i)的化合物的n-氧化物或其中间体可以以简单的方式通过常规方法得到，例如通过用过氧化氢(h2o2)、过酸进行n-氧化得到，所述过酸为例如过硫酸或过羧酸，如间氯过苯甲酸或过氧单硫酸(卡罗酸)。
例如，相应的n-氧化物可以从化合物(i)开始使用常规氧化方法制备，例如通过用有机过酸如间氯过苯甲酸处理化合物(i)(例如wo-a2003/64572或j.med.chem.38(11),1892-1903,1995)；或用无机氧化剂如过氧化氢(例如j.heterocyc.chem.18(7),1305-1308,1981)或过硫酸氢钾制剂(oxone)(例如j.am.chem.soc.123(25),5962-5973,2001)处理化合物(i)制备。氧化可以产生纯的单n-氧化物或产生不同n-氧化物的混合物，其可以通过常规方法如层析分离。
其他活性化合物
本发明的活性化合物结合物包含(b)至少一种选自以下组的其他活性化合物
(1)麦角固醇合成抑制剂，
(2)呼吸链复合物i或ii抑制剂，
(3)呼吸链复合物iii抑制剂，
(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂，
(5)可具有多位点作用的化合物，
(6)能引发宿主防御的化合物，
(7)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂，
(8)atp产生抑制剂，
(9)细胞壁合成抑制剂，
(10)脂质和膜合成抑制剂，
(11)黑色素生物合成抑制剂，
(12)核酸合成抑制剂，
(13)信号转导抑制剂，
(14)可用作解偶联剂的化合物，
(15)其他杀真菌剂。
本发明的优选化合物结合物包含(b)至少一种选自以下的其他活性化合物：
选自以下的麦角固醇合成抑制剂：(1.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.005)苯锈啶(fenpropidin)、(1.006)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.007)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(1.008)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.009)粉唑醇(flutriafol)、(1.010)抑霉唑(imazalil)、(1.011)抑霉唑硫酸盐(imazalilsulfate)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.013)叶菌唑(metconazole)、(1.014)腈菌唑(myclobutanil)、(1.015)多效唑(paclobutrazol)、(1.016)咪鲜胺(prochloraz)、(1.017)丙环唑(propiconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.019)啶菌恶唑(pyrisoxazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.022)四氟醚唑(tetraconazole)、(1.023)三唑醇(triadimenol)、(1.024)十三吗啉(tridemorph)、(1.025)灭菌唑(triticonazole)、(1.026)(1r,2s,5s)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1s,2r,5r)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.028)(2r)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1r)-2,2-二氯环丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.029)(2r)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1s)-2,2-二氯环丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.030)(2r)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.031)(2s)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1r)-2,2-二氯环丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.032)(2s)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1s)-2,2-二氯环丙基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.033)(2s)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.034)(r)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.035)(s)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.036)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(1.037)1-({(2r,4s)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1h-1,2,4-三唑、(1.038)1-({(2s,4s)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基}甲基)-1h-1,2,4-三唑、(1.039)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.040)1-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.041)1-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.042)2-[(2r,4r,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.043)2-[(2r,4r,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.044)2-[(2r,4s,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.045)2-[(2r,4s,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.046)2-[(2s,4r,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.047)2-[(2s,4r,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.048)2-[(2s,4s,5r)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.049)2-[(2s,4s,5s)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.050)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.051)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.052)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.053)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.054)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、(1.055)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.056)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.057)2-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.058)2-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.060)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(1.061)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2r,3r)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(1.062)5-(烯丙基硫烷基)-1-{[rel(2r,3s)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1h-1,2,4-三唑、(1.063)n'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.064)n'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.065)n'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.066)n'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.067)n'-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.068)n'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.069)n'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.070)n'-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.071)n'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.072)n'-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]硫烷基}-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.073)n'-(4-{3-[(二氟甲基)硫烷基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.074)n'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1h-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.075)n'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.076)n'-{5-溴-6-[(1r)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.077)n'-{5-溴-6-[(1s)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.078)n'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.079)n'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.080)n'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-n-乙基-n-甲基酰亚氨基甲酰胺、(1.081)氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)和(1.082)ipfentrifluconazole，
选自以下的呼吸链复合物i或ii抑制剂：(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.004)萎锈灵(carboxin)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.006)氟酰胺(flutolanil)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.008)呋吡菌胺(furametpyr)、(2.009)异丙噻菌胺(isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映体1r,4s,9s)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映体1s,4r,9r)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1rs,4sr,9sr)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1rs,4sr,9rs与反式差向异构外消旋体1rs,4sr,9sr的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1r,4s,9r)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1s,4r,9s)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1rs,4sr,9rs)、(2.017)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.020)pyraziflumid、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.022)1,3-二甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.023)1,3-二甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.024)1,3-二甲基-n-[(3s)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-n-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)苯甲酰胺、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.028)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[(3s)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)3-(二氟甲基)-n-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.031)3-(二氟甲基)-n-[(3r)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.032)3-(二氟甲基)-n-[(3s)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基]-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.033)5,8-二氟-n-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.034)n-(2-环戊基-5-氟苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.035)n-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.036)n-(2-叔丁基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.037)n-(5-氯-2-乙基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)n-(5-氯-2-异丙基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.039)n-[(1r,4s)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘(methanonaphthalen)-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.040)n-[(1s,4r)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.041)n-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.042)n-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.043)n-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.044)n-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.045)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-n-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.046)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.047)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.048)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-硫代甲酰胺、(2.049)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.050)n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.051)n-环丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.052)n-环丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.053)n-环丙基-3-(二氟甲基)-n-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.054)n-环丙基-n-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.055)n-环丙基-n-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺和(2.056)n-环丙基-n-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺，
选自以下的呼吸链复合物iii抑制剂：(3.001)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.002)安美速(amisulbrom)、(3.003)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.004)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.005)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.006)氰霜唑(cyazofamid)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.008)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.009)恶唑菌酮(famoxadone)、(3.010)咪唑菌酮(fenamidone)、(3.011)氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.013)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.014)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.015)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.017)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.018)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.019)唑菌酯(pyraoxystrobin)、(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.021)(2e)-2-{2-[({[(1e)-1-(3-{[(e)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-n-甲基乙酰胺、(3.022)(2e,3z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1h-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-n,3-二甲基戊-3-烯酰胺、(3.023)(2r)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺、(3.024)(2s)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺、(3.025)2-甲基丙酸(3s,6s,7r,8r)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基酯、(3.026)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺、(3.027)n-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺、(3.028)(2e,3z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1h-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-n,3-二甲基戊-3-烯酰胺和(3.029){5-[3-(2,4-二甲基苯基)-1h-吡唑-1-基]-2-甲基苄基}氨基甲酸甲酯，
选自以下的有丝分裂和细胞分裂抑制剂：(4.001)多菌灵(carbendazim)、(4.002)乙霉威(diethofencarb)、(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.004)氟吡菌胺(fluopicolide)、(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.006)噻菌灵(thiabendazole)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.008)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.009)3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪、(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-n-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(4.023)n-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.024)n-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺和(4.025)n-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺，
选自以下的可具有多位点作用的化合物：(5.001)波尔多混合剂(bordeauxmixture)、(5.002)敌菌丹(captafol)、(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorothalonil)、(5.005)氢氧化铜、(5.006)环烷酸铜、(5.007)氧化铜、(5.008)氯氧化铜、(5.009)硫酸铜(2+)、(5.010)二氰蒽醌(dithianon)、(5.011)多果定(dodine)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.014)代森锰(maneb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.016)代森联锌(metiramzinc)、(5.017)羟基喹啉铜(oxine-copper)、(5.018)甲基代森锌(propineb)、(5.019)包括多硫化钙的硫和硫制剂、(5.020)福美双(thiram)、(5.021)代森锌(zineb)、(5.022)福美锌(ziram)和(5.023)6-乙基-5,7-二氧代-6,7-二氢-5h-吡咯并[3',4':5,6][1,4]二噻英并(dithiino)[2,3-c][1,2]噻唑-3-甲腈，
选自以下的能引发宿主防御的化合物：(6.001)苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)、(6.002)异噻菌胺(isotianil)、(6.003)烯丙苯噻唑(probenazole)和(6.004)噻酰菌胺(tiadinil)，
选自以下的氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂：(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.002)春雷霉素(kasugamycin)、(7.003)春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloridehydrate)、(7.004)氧四环素(oxytetracycline)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)和(7.006)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮，
选自以下的atp产生抑制剂：(8.001)硅噻菌胺(silthiofam)，
选自以下的细胞壁合成抑制剂：(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.002)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.003)氟吗啉(flumorph)、(9.004)异丙菌胺(iprovalicarb)、(9.005)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.006)吡吗啉(pyrimorph)、(9.007)霜霉灭(valifenalate)、(9.008)(2e)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮和(9.009)(2z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮，
选自以下的脂质和膜合成抑制剂：(10.001)霜霉威(propamocarb)、(10.002)霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)和(10.003)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)，
选自以下的黑色素生物合成抑制剂：(11.001)三环唑(tricyclazole)和(11.002)2,2,2-三氟乙基{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸酯，
选自以下的核酸合成抑制剂：(12.001)苯霜灵(benalaxyl)、(12.002)精苯霜灵(benalaxyl-m)(kiralaxyl)、(12.003)甲霜灵(metalaxyl)和(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-m)(精甲霜灵(mefenoxam))，
选自以下的信号转导抑制剂：(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.002)异菌脲(iprodione)、(13.003)腐霉利(procymidone)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)、(13.005)喹氧灵(quinoxyfen)和(13.006)乙烯菌核利(vinclozolin)，
选自以下的可用作解偶联剂的化合物：(14.001)氟啶胺(fluazinam)和(14.002)消螨多(meptyldinocap)，
选自以下的其他杀菌剂：(15.001)脱落酸(abscisicacid)、(15.002)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.003)bethoxazin、(15.004)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.005)香芹酮(carvone)、(15.006)灭螨猛(chinomethionat)、(15.007)硫杂灵(cufraneb)、(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.009)霜脲氰(cymoxanil)、(15.010)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.011)flutianil、(15.012)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(15.013)三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、(15.014)三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、(15.015)异硫氰酸甲酯(methylisothiocyanate)、(15.016)苯菌酮(metrafenone)、(15.017)米多霉素(mildiomycin)、(15.018)纳他霉素(natamycin)、(15.019)福美镍(nickeldimethyldithiocarbamate)、(15.020)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.021)oxamocarb、(15.022)氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、(15.023)oxyfenthiin、(15.024)五氯苯酚及盐、(15.025)亚磷酸及其盐、(15.026)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.027)pyriofenone(chlazafenone)、(15.028)异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、(15.029)叶枯酞(tecloftalam)、(15.030)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.031)1-(4-{4-[(5r)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮、(15.032)1-(4-{4-[(5s)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酮、(15.033)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.034)2,6-二甲基-1h,5h-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']联吡咯-1,3,5,7(2h,6h)-四酮、(15.035)2-[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.036)2-[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.037)2-[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)哌啶-1-基]乙酮、(15.038)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.039)2-{(5r)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.040)2-{(5s)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.041)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]-6-氟苯基}丙-2-醇、(15.042)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙-2-醇、(15.043)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯、(15.044)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1h-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基甲磺酸酯、(15.045)2-苯基苯酚及盐、(15.046)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.047)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.048)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式：4-氨基-5-氟嘧啶-2(1h)-酮)、(15.049)4-氧代-4-[(2-苯乙基)氨基]丁酸、(15.050)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.051)5-氯-n'-苯基-n'-(丙-2-炔-1-基)噻吩2-磺酰肼、(15.052)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.053)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.054)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧杂吖庚因、(15.055){6-[({[(z)-(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯、(15.056)(2z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯、(15.057)吩嗪-1-甲酸、(15.058)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.059)喹啉-8-醇、(15.060)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、(15.061){6-[({[(1-甲基-1h-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯和(15.062)5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3,4-二氢嘧啶-2(1h)-酮。
本发明的更优选的化合物结合物包含(b)至少一种选自以下的其他活性化合物：
(1.001)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.003)氟环唑(epoxiconazole)、(1.004)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.010)抑霉唑(imazalil)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.013)叶菌唑(metconazole)、(1.017)丙环唑(propiconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.026)(1r,2s,5s)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1s,2r,5r)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.081)氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)和(1.082)ipfentrifluconazole，
(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.003)啶酰菌胺(boscalid)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.009)异丙噻菌胺(isofetamid)、(2.010)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(反式差向异构对映体1r,4s,9s)、(2.011)吡唑萘菌胺(反式差向异构对映体1s,4r,9r)、(2.012)吡唑萘菌胺(反式差向异构外消旋体1rs,4sr,9sr)、(2.013)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1rs,4sr,9rs与反式差向异构外消旋体1rs,4sr,9sr的混合物)、(2.014)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1r,4s,9r)、(2.015)吡唑萘菌胺(顺式差向异构对映体1s,4r,9s)、(2.016)吡唑萘菌胺(顺式差向异构外消旋体1rs,4sr,9rs)、(2.017)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)3-(二氟甲基)-n-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)n-(5-氯-2-异丙基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺，
(3.003)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.007)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.013)醚菌酯(kresoxim-methyl)、(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.017)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.025)2-甲基丙酸(3s,6s,7r,8r)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基酯、(3.026)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺，
(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.025)n-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺，
(5.003)克菌丹(captan)、(5.004)百菌清(chlorothalonil)、(5.011)多果定(dodine)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.015)代森联(metiram)、(5.018)甲基代森锌(propineb)，
(6.002)异噻菌胺(isotianil)，
(7.001)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)，
(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-m)(精甲霜灵(mefenoxam))，
(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.002)异菌脲(iprodione)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)、(13.005)喹氧灵(quinoxyfen)，
(14.001)氟啶胺(fluazinam)、(14.002)消螨多(meptyldinocap)，
(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.010)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.011)flutianil、(15.012)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(15.016)苯菌酮(metrafenone)、(15.027)pyriofenone(chlazafenone)和(15.047)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、(15.048)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式：4-氨基-5-氟嘧啶-2(1h)-酮)、(15.052)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.053)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.062)5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3,4-二氢嘧啶-2(1h)-酮。
本发明的甚至更优选的化合物结合物包含(b)至少一种选自以下的其他活性化合物：
(1.002)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.010)抑霉唑(imazalil)、(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)、(1.026)(1r,2s,5s)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.027)(1s,2r,5r)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.081)氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)和(1.082)ipfentrifluconazole，
(2.001)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.007)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.017)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.019)氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、(2.021)氟唑环菌胺(sedaxane)、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.030)3-(二氟甲基)-n-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)n-(5-氯-2-异丙基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺，
(3.003)嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.017)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.025)2-甲基丙酸(3s,6s,7r,8r)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基酯、(3.026)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-n-甲基乙酰胺，
(4.005)戊菌隆(pencycuron)、(4.007)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-n-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺、(4.025)n-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1h-吡唑-5-胺，
(5.004)百菌清(chlorothalonil)、(5.011)多果定(dodine)、(5.012)灭菌丹(folpet)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.018)甲基代森锌(propineb)，
(6.002)异噻菌胺(isotianil)，
(7.005)嘧霉胺(pyrimethanil)，
(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-m)(精甲霜灵(mefenoxam))，
(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)，
(14.001)氟啶胺(fluazinam)、(14.002)消螨多(meptyldinocap)，
(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.027)pyriofenone(chlazafenone)、(15.047)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹诺酮、(15.048)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式：4-氨基-5-氟嘧啶-2(1h)-酮)、(15.052)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.053)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.062)5-氟-4-亚氨基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-3,4-二氢嘧啶-2(1h)-酮。
本发明的最优选的化合物结合物包含(b)至少一种选自以下的其他活性化合物：
(1.012)种菌唑(ipconazole)、(1.018)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.020)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.021)戊唑醇(tebuconazole)，
(2.002)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.005)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.017)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-n-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1h-茚-4-基)-1h-吡唑-4-甲酰胺、(2.038)n-(5-氯-2-异丙基苄基)-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺，
(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.025)2-甲基丙酸(3s,6s,7r,8r)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基酯，
(4.005)戊菌隆(pencycuron)，
(5.004)百菌清(chlorothalonil)、(5.013)代森锰锌(mancozeb)、(5.018)甲基代森锌(propineb)，
(12.003)甲霜灵(metalaxyl)、(12.004)高效甲霜灵(metalaxyl-m)(精甲霜灵(mefenoxam))，
(13.001)咯菌腈(fludioxonil)、(13.004)丙氧喹啉(proquinazid)，
(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)和(15.047)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉。
优选的化合物结合物选自由以下混合物组成的组(g1)：
(i.01)+(1.001)、(i.01)+(1.002)、(i.01)+(1.003)、(i.01)+(1.004)、(i.01)+(1.005)、(i.01)+(1.006)、(i.01)+(1.007)、(i.01)+(1.008)、(i.01)+(1.009)、(i.01)+(1.010)、(i.01)+(1.011)、(i.01)+(1.012)、(i.01)+(1.013)、(i.01)+(1.014)、(i.01)+(1.015)、(i.01)+(1.016)、(i.01)+(1.017)、(i.01)+(1.018)、(i.01)+(1.019)、(i.01)+(1.020)、(i.01)+(1.021)、(i.01)+(1.022)、(i.01)+(1.023)、(i.01)+(1.024)、(i.01)+(1.025)、(i.01)+(1.026)、(i.01)+(1.027)、(i.01)+(1.028)、(i.01)+(1.029)、(i.01)+(1.030)、(i.01)+(1.031)、(i.01)+(1.032)、(i.01)+(1.033)、(i.01)+(1.034)、(i.01)+(1.035)、(i.01)+(1.036)、(i.01)+(1.037)、(i.01)+(1.038)、(i.01)+(1.039)、(i.01)+(1.040)、(i.01)+(1.041)、(i.01)+(1.042)、(i.01)+(1.043)、(i.01)+(1.044)、(i.01)+(1.045)、(i.01)+(1.046)、(i.01)+(1.047)、(i.01)+(1.048)、(i.01)+(1.049)、(i.01)+(1.050)、(i.01)+(1.051)、(i.01)+(1.052)、(i.01)+(1.053)、(i.01)+(1.054)、(i.01)+(1.055)、(i.01)+(1.056)、(i.01)+(1.057)、(i.01)+(1.058)、(i.01)+(1.059)、(i.01)+(1.060)、(i.01)+(1.061)、(i.01)+(1.062)、(i.01)+(1.063)、(i.01)+(1.064)、(i.01)+(1.065)、(i.01)+(1.066)、(i.01)+(1.067)、(i.01)+(1.068)、(i.01)+(1.069)、(i.01)+(1.070)、(i.01)+(1.071)、(i.01)+(1.072)、(i.01)+(1.073)、(i.01)+(1.074)、(i.01)+(1.075)、(i.01)+(1.076)、(i.01)+(1.077)、(i.01)+(1.078)、(i.01)+(1.079)、(i.01)+(1.080)、(i.01)+(1.081)、(i.01)+(1.082)、(i.01)+(2.001)、(i.01)+(2.002)、(i.01)+(2.003)、(i.01)+(2.004)、(i.01)+(2.005)、(i.01)+(2.006)、(i.01)+(2.007)、(i.01)+(2.008)、(i.01)+(2.009)、(i.01)+(2.010)、(i.01)+(2.011)、(i.01)+(2.012)、(i.01)+(2.013)、(i.01)+(2.014)、(i.01)+(2.015)、(i.01)+(2.016)、(i.01)+(2.017)、(i.01)+(2.018)、(i.01)+(2.019)、(i.01)+(2.020)、(i.01)+(2.021)、(i.01)+(2.022)、(i.01)+(2.023)、(i.01)+(2.024)、(i.01)+(2.025)、(i.01)+(2.026)、(i.01)+(2.027)、(i.01)+(2.028)、(i.01)+(2.029)、(i.01)+(2.030)、(i.01)+(2.031)、(i.01)+(2.032)、(i.01)+(2.033)、(i.01)+(2.034)、(i.01)+(2.035)、(i.01)+(2.036)、(i.01)+(2.037)、(i.01)+(2.038)、(i.01)+(2.039)、(i.01)+(2.040)、(i.01)+(2.041)、(i.01)+(2.042)、(i.01)+(2.043)、(i.01)+(2.044)、(i.01)+(2.045)、(i.01)+(2.046)、(i.01)+(2.047)、(i.01)+(2.048)、(i.01)+(2.049)、(i.01)+(2.050)、(i.01)+(2.051)、(i.01)+(2.052)、(i.01)+(2.053)、(i.01)+(2.054)、(i.01)+(2.055)、(i.01)+(2.056)、(i.01)+(3.001)、(i.01)+(3.002)、(i.01)+(3.003)、(i.01)+(3.004)、(i.01)+(3.005)、(i.01)+(3.006)、(i.01)+(3.007)、(i.01)+(3.008)、(i.01)+(3.009)、(i.01)+(3.010)、(i.01)+(3.011)、(i.01)+(3.012)、(i.01)+(3.013)、(i.01)+(3.014)、(i.01)+(3.015)、(i.01)+(3.016)、(i.01)+(3.017)、(i.01)+(3.018)、(i.01)+(3.019)、(i.01)+(3.020)、(i.01)+(3.021)、(i.01)+(3.022)、(i.01)+(3.023)、(i.01)+(3.024)、(i.01)+(3.025)、(i.01)+(3.026)、(i.01)+(3.027)、(i.01)+(3.028)、(i.01)+(3.029)、(i.01)+(4.001)、(i.01)+(4.002)、(i.01)+(4.003)、(i.01)+(4.004)、(i.01)+(4.005)、(i.01)+(4.006)、(i.01)+(4.007)、(i.01)+(4.008)、(i.01)+(4.009)、(i.01)+(4.010)、(i.01)+(4.011)、(i.01)+(4.012)、(i.01)+(4.013)、(i.01)+(4.014)、(i.01)+(4.015)、(i.01)+(4.016)、(i.01)+(4.017)、(i.01)+(4.018)、(i.01)+(4.019)、(i.01)+(4.020)、(i.01)+(4.021)、(i.01)+(4.022)、(i.01)+(4.023)、(i.01)+(4.024)、(i.01)+(4.025)、(i.01)+(5.001)、(i.01)+(5.002)、(i.01)+(5.003)、(i.01)+(5.004)、(i.01)+(5.005)、(i.01)+(5.006)、(i.01)+(5.007)、(i.01)+(5.008)、(i.01)+(5.009)、(i.01)+(5.010)、(i.01)+(5.011)、(i.01)+(5.012)、(i.01)+(5.013)、(i.01)+(5.014)、(i.01)+(5.015)、(i.01)+(5.016)、(i.01)+(5.017)、(i.01)+(5.018)、(i.01)+(5.019)、(i.01)+(5.020)、(i.01)+(5.021)、(i.01)+(5.022)、(i.01)+(5.023)、(i.01)+(6.001)、(i.01)+(6.002)、(i.01)+(6.003)、(i.01)+(6.004)、(i.01)+(7.001)、(i.01)+(7.002)、(i.01)+(7.003)、(i.01)+(7.004)、(i.01)+(7.005)、(i.01)+(7.006)、(i.01)+(8.001)、(i.01)+(9.001)、(i.01)+(9.002)、(i.01)+(9.003)、(i.01)+(9.004)、(i.01)+(9.005)、(i.01)+(9.006)、(i.01)+(9.007)、(i.01)+(9.008)、(i.01)+(9.009)、(i.01)+(10.001)、(i.01)+(10.002)、(i.01)+(10.003)、(i.01)+(11.001)、(i.01)+(11.002)、(i.01)+(12.001)、(i.01)+(12.002)、(i.01)+(12.003)、(i.01)+(12.004)、(i.01)+(13.001)、(i.01)+(13.002)、(i.01)+(13.003)、(i.01)+(13.004)、(i.01)+(13.005)、(i.01)+(13.006)、(i.01)+(14.001)、(i.01)+(14.002)、(i.01)+(15.001)、(i.01)+(15.002)、(i.01)+(15.003)、(i.01)+(15.004)、(i.01)+(15.005)、(i.01)+(15.006)、(i.01)+(15.007)、(i.01)+(15.008)、(i.01)+(15.009)、(i.01)+(15.010)、(i.01)+(15.011)、(i.01)+(15.012)、(i.01)+(15.013)、(i.01)+(15.014)、(i.01)+(15.015)、(i.01)+(15.016)、(i.01)+(15.017)、(i.01)+(15.018)、(i.01)+(15.019)、(i.01)+(15.020)、(i.01)+(15.021)、(i.01)+(15.022)、(i.01)+(15.023)、(i.01)+(15.024)、(i.01)+(15.025)、(i.01)+(15.026)、(i.01)+(15.027)、(i.01)+(15.028)、(i.01)+(15.029)、(i.01)+(15.030)、(i.01)+(15.031)、(i.01)+(15.032)、(i.01)+(15.033)、(i.01)+(15.034)、(i.01)+(15.035)、(i.01)+(15.036)、(i.01)+(15.037)、(i.01)+(15.038)、(i.01)+(15.039)、(i.01)+(15.040)、(i.01)+(15.041)、(i.01)+(15.042)、(i.01)+(15.043)、(i.01)+(15.044)、(i.01)+(15.045)、(i.01)+(15.046)、(i.01)+(15.047)、(i.01)+(15.048)、(i.01)+(15.049)、(i.01)+(15.050)、(i.01)+(15.051)、(i.01)+(15.052)、(i.01)+(15.053)、(i.01)+(15.054)、(i.01)+(15.055)、(i.01)+(15.056)、(i.01)+(15.057)、(i.01)+(15.058)、(i.01)+(15.059)、(i.01)+(15.060)、(i.01)+(15.061)和(i.01)+(15.062)。
还优选的化合物结合物选自由以下混合物组成的组(g2)：
(i.59)+(1.001)、(i.59)+(1.002)、(i.59)+(1.003)、(i.59)+(1.004)、(i.59)+(1.005)、(i.59)+(1.006)、(i.59)+(1.007)、(i.59)+(1.008)、(i.59)+(1.009)、(i.59)+(1.010)、(i.59)+(1.011)、(i.59)+(1.012)、(i.59)+(1.013)、(i.59)+(1.014)、(i.59)+(1.015)、(i.59)+(1.016)、(i.59)+(1.017)、(i.59)+(1.018)、(i.59)+(1.019)、(i.59)+(1.020)、(i.59)+(1.021)、(i.59)+(1.022)、(i.59)+(1.023)、(i.59)+(1.024)、(i.59)+(1.025)、(i.59)+(1.026)、(i.59)+(1.027)、(i.59)+(1.028)、(i.59)+(1.029)、(i.59)+(1.030)、(i.59)+(1.031)、(i.59)+(1.032)、(i.59)+(1.033)、(i.59)+(1.034)、(i.59)+(1.035)、(i.59)+(1.036)、(i.59)+(1.037)、(i.59)+(1.038)、(i.59)+(1.039)、(i.59)+(1.040)、(i.59)+(1.041)、(i.59)+(1.042)、(i.59)+(1.043)、(i.59)+(1.044)、(i.59)+(1.045)、(i.59)+(1.046)、(i.59)+(1.047)、(i.59)+(1.048)、(i.59)+(1.049)、(i.59)+(1.050)、(i.59)+(1.051)、(i.59)+(1.052)、(i.59)+(1.053)、(i.59)+(1.054)、(i.59)+(1.055)、(i.59)+(1.056)、(i.59)+(1.057)、(i.59)+(1.058)、(i.59)+(1.059)、(i.59)+(1.060)、(i.59)+(1.061)、(i.59)+(1.062)、(i.59)+(1.063)、(i.59)+(1.064)、(i.59)+(1.065)、(i.59)+(1.066)、(i.59)+(1.067)、(i.59)+(1.068)、(i.59)+(1.069)、(i.59)+(1.070)、(i.59)+(1.071)、(i.59)+(1.072)、(i.59)+(1.073)、(i.59)+(1.074)、(i.59)+(1.075)、(i.59)+(1.076)、(i.59)+(1.077)、(i.59)+(1.078)、(i.59)+(1.079)、(i.59)+(1.080)、(i.59)+(1.081)、(i.59)+(1.082)、(i.59)+(2.001)、(i.59)+(2.002)、(i.59)+(2.003)、(i.59)+(2.004)、(i.59)+(2.005)、(i.59)+(2.006)、(i.59)+(2.007)、(i.59)+(2.008)、(i.59)+(2.009)、(i.59)+(2.010)、(i.59)+(2.011)、(i.59)+(2.012)、(i.59)+(2.013)、(i.59)+(2.014)、(i.59)+(2.015)、(i.59)+(2.016)、(i.59)+(2.017)、(i.59)+(2.018)、(i.59)+(2.019)、(i.59)+(2.020)、(i.59)+(2.021)、(i.59)+(2.022)、(i.59)+(2.023)、(i.59)+(2.024)、(i.59)+(2.025)、(i.59)+(2.026)、(i.59)+(2.027)、(i.59)+(2.028)、(i.59)+(2.029)、(i.59)+(2.030)、(i.59)+(2.031)、(i.59)+(2.032)、(i.59)+(2.033)、(i.59)+(2.034)、(i.59)+(2.035)、(i.59)+(2.036)、(i.59)+(2.037)、(i.59)+(2.038)、(i.59)+(2.039)、(i.59)+(2.040)、(i.59)+(2.041)、(i.59)+(2.042)、(i.59)+(2.043)、(i.59)+(2.044)、(i.59)+(2.045)、(i.59)+(2.046)、(i.59)+(2.047)、(i.59)+(2.048)、(i.59)+(2.049)、(i.59)+(2.050)、(i.59)+(2.051)、(i.59)+(2.052)、(i.59)+(2.053)、(i.59)+(2.054)、(i.59)+(2.055)、(i.59)+(2.056)、(i.59)+(3.001)、(i.59)+(3.002)、(i.59)+(3.003)、(i.59)+(3.004)、(i.59)+(3.005)、(i.59)+(3.006)、(i.59)+(3.007)、(i.59)+(3.008)、(i.59)+(3.009)、(i.59)+(3.010)、(i.59)+(3.011)、(i.59)+(3.012)、(i.59)+(3.013)、(i.59)+(3.014)、(i.59)+(3.015)、(i.59)+(3.016)、(i.59)+(3.017)、(i.59)+(3.018)、(i.59)+(3.019)、(i.59)+(3.020)、(i.59)+(3.021)、(i.59)+(3.022)、(i.59)+(3.023)、(i.59)+(3.024)、(i.59)+(3.025)、(i.59)+(3.026)、(i.59)+(3.027)、(i.59)+(3.028)、(i.59)+(3.029)、(i.59)+(4.001)、(i.59)+(4.002)、(i.59)+(4.003)、(i.59)+(4.004)、(i.59)+(4.005)、(i.59)+(4.006)、(i.59)+(4.007)、(i.59)+(4.008)、(i.59)+(4.009)、(i.59)+(4.010)、(i.59)+(4.011)、(i.59)+(4.012)、(i.59)+(4.013)、(i.59)+(4.014)、(i.59)+(4.015)、(i.59)+(4.016)、(i.59)+(4.017)、(i.59)+(4.018)、(i.59)+(4.019)、(i.59)+(4.020)、(i.59)+(4.021)、(i.59)+(4.022)、(i.59)+(4.023)、(i.59)+(4.024)、(i.59)+(4.025)、(i.59)+(5.001)、(i.59)+(5.002)、(i.59)+(5.003)、(i.59)+(5.004)、(i.59)+(5.005)、(i.59)+(5.006)、(i.59)+(5.007)、(i.59)+(5.008)、(i.59)+(5.009)、(i.59)+(5.010)、(i.59)+(5.011)、(i.59)+(5.012)、(i.59)+(5.013)、(i.59)+(5.014)、(i.59)+(5.015)、(i.59)+(5.016)、(i.59)+(5.017)、(i.59)+(5.018)、(i.59)+(5.019)、(i.59)+(5.020)、(i.59)+(5.021)、(i.59)+(5.022)、(i.59)+(5.023)、(i.59)+(6.001)、(i.59)+(6.002)、(i.59)+(6.003)、(i.59)+(6.004)、(i.59)+(7.001)、(i.59)+(7.002)、(i.59)+(7.003)、(i.59)+(7.004)、(i.59)+(7.005)、(i.59)+(7.006)、(i.59)+(8.001)、(i.59)+(9.001)、(i.59)+(9.002)、(i.59)+(9.003)、(i.59)+(9.004)、(i.59)+(9.005)、(i.59)+(9.006)、(i.59)+(9.007)、(i.59)+(9.008)、(i.59)+(9.009)、(i.59)+(10.001)、(i.59)+(10.002)、(i.59)+(10.003)、(i.59)+(11.001)、(i.59)+(11.002)、(i.59)+(12.001)、(i.59)+(12.002)、(i.59)+(12.003)、(i.59)+(12.004)、(i.59)+(13.001)、(i.59)+(13.002)、(i.59)+(13.003)、(i.59)+(13.004)、(i.59)+(13.005)、(i.59)+(13.006)、(i.59)+(14.001)、(i.59)+(14.002)、(i.59)+(15.001)、(i.59)+(15.002)、(i.59)+(15.003)、(i.59)+(15.004)、(i.59)+(15.005)、(i.59)+(15.006)、(i.59)+(15.007)、(i.59)+(15.008)、(i.59)+(15.009)、(i.59)+(15.010)、(i.59)+(15.011)、(i.59)+(15.012)、(i.59)+(15.013)、(i.59)+(15.014)、(i.59)+(15.015)、(i.59)+(15.016)、(i.59)+(15.017)、(i.59)+(15.018)、(i.59)+(15.019)、(i.59)+(15.020)、(i.59)+(15.021)、(i.59)+(15.022)、(i.59)+(15.023)、(i.59)+(15.024)、(i.59)+(15.025)、(i.59)+(15.026)、(i.59)+(15.027)、(i.59)+(15.028)、(i.59)+(15.029)、(i.59)+(15.030)、(i.59)+(15.031)、(i.59)+(15.032)、(i.59)+(15.033)、(i.59)+(15.034)、(i.59)+(15.035)、(i.59)+(15.036)、(i.59)+(15.037)、(i.59)+(15.038)、(i.59)+(15.039)、(i.59)+(15.040)、(i.59)+(15.041)、(i.59)+(15.042)、(i.59)+(15.043)、(i.59)+(15.044)、(i.59)+(15.045)、(i.59)+(15.046)、(i.59)+(15.047)、(i.59)+(15.048)、(i.59)+(15.049)、(i.59)+(15.050)、(i.59)+(15.051)、(i.59)+(15.052)、(i.59)+(15.053)、(i.59)+(15.054)、(i.59)+(15.055)、(i.59)+(15.056)、(i.59)+(15.057)、(i.59)+(15.058)、(i.59)+(15.059)、(i.59)+(15.060)、(i.59)+(15.061)和(i.59)+(15.062)。
还优选的化合物结合物选自由以下混合物组成的组(g3)：
(i.81)+(1.001)、(i.81)+(1.002)、(i.81)+(1.003)、(i.81)+(1.004)、(i.81)+(1.005)、(i.81)+(1.006)、(i.81)+(1.007)、(i.81)+(1.008)、(i.81)+(1.009)、(i.81)+(1.010)、(i.81)+(1.011)、(i.81)+(1.012)、(i.81)+(1.013)、(i.81)+(1.014)、(i.81)+(1.015)、(i.81)+(1.016)、(i.81)+(1.017)、(i.81)+(1.018)、(i.81)+(1.019)、(i.81)+(1.020)、(i.81)+(1.021)、(i.81)+(1.022)、(i.81)+(1.023)、(i.81)+(1.024)、(i.81)+(1.025)、(i.81)+(1.026)、(i.81)+(1.027)、(i.81)+(1.028)、(i.81)+(1.029)、(i.81)+(1.030)、(i.81)+(1.031)、(i.81)+(1.032)、(i.81)+(1.033)、(i.81)+(1.034)、(i.81)+(1.035)、(i.81)+(1.036)、(i.81)+(1.037)、(i.81)+(1.038)、(i.81)+(1.039)、(i.81)+(1.040)、(i.81)+(1.041)、(i.81)+(1.042)、(i.81)+(1.043)、(i.81)+(1.044)、(i.81)+(1.045)、(i.81)+(1.046)、(i.81)+(1.047)、(i.81)+(1.048)、(i.81)+(1.049)、(i.81)+(1.050)、(i.81)+(1.051)、(i.81)+(1.052)、(i.81)+(1.053)、(i.81)+(1.054)、(i.81)+(1.055)、(i.81)+(1.056)、(i.81)+(1.057)、(i.81)+(1.058)、(i.81)+(1.059)、(i.81)+(1.060)、(i.81)+(1.061)、(i.81)+(1.062)、(i.81)+(1.063)、(i.81)+(1.064)、(i.81)+(1.065)、(i.81)+(1.066)、(i.81)+(1.067)、(i.81)+(1.068)、(i.81)+(1.069)、(i.81)+(1.070)、(i.81)+(1.071)、(i.81)+(1.072)、(i.81)+(1.073)、(i.81)+(1.074)、(i.81)+(1.075)、(i.81)+(1.076)、(i.81)+(1.077)、(i.81)+(1.078)、(i.81)+(1.079)、(i.81)+(1.080)、(i.81)+(1.081)、(i.81)+(1.082)、(i.81)+(2.001)、(i.81)+(2.002)、(i.81)+(2.003)、(i.81)+(2.004)、(i.81)+(2.005)、(i.81)+(2.006)、(i.81)+(2.007)、(i.81)+(2.008)、(i.81)+(2.009)、(i.81)+(2.010)、(i.81)+(2.011)、(i.81)+(2.012)、(i.81)+(2.013)、(i.81)+(2.014)、(i.81)+(2.015)、(i.81)+(2.016)、(i.81)+(2.017)、(i.81)+(2.018)、(i.81)+(2.019)、(i.81)+(2.020)、(i.81)+(2.021)、(i.81)+(2.022)、(i.81)+(2.023)、(i.81)+(2.024)、(i.81)+(2.025)、(i.81)+(2.026)、(i.81)+(2.027)、(i.81)+(2.028)、(i.81)+(2.029)、(i.81)+(2.030)、(i.81)+(2.031)、(i.81)+(2.032)、(i.81)+(2.033)、(i.81)+(2.034)、(i.81)+(2.035)、(i.81)+(2.036)、(i.81)+(2.037)、(i.81)+(2.038)、(i.81)+(2.039)、(i.81)+(2.040)、(i.81)+(2.041)、(i.81)+(2.042)、(i.81)+(2.043)、(i.81)+(2.044)、(i.81)+(2.045)、(i.81)+(2.046)、(i.81)+(2.047)、(i.81)+(2.048)、(i.81)+(2.049)、(i.81)+(2.050)、(i.81)+(2.051)、(i.81)+(2.052)、(i.81)+(2.053)、(i.81)+(2.054)、(i.81)+(2.055)、(i.81)+(2.056)、(i.81)+(3.001)、(i.81)+(3.002)、(i.81)+(3.003)、(i.81)+(3.004)、(i.81)+(3.005)、(i.81)+(3.006)、(i.81)+(3.007)、(i.81)+(3.008)、(i.81)+(3.009)、(i.81)+(3.010)、(i.81)+(3.011)、(i.81)+(3.012)、(i.81)+(3.013)、(i.81)+(3.014)、(i.81)+(3.015)、(i.81)+(3.016)、(i.81)+(3.017)、(i.81)+(3.018)、(i.81)+(3.019)、(i.81)+(3.020)、(i.81)+(3.021)、(i.81)+(3.022)、(i.81)+(3.023)、(i.81)+(3.024)、(i.81)+(3.025)、(i.81)+(3.026)、(i.81)+(3.027)、(i.81)+(3.028)、(i.81)+(3.029)、(i.81)+(4.001)、(i.81)+(4.002)、(i.81)+(4.003)、(i.81)+(4.004)、(i.81)+(4.005)、(i.81)+(4.006)、(i.81)+(4.007)、(i.81)+(4.008)、(i.81)+(4.009)、(i.81)+(4.010)、(i.81)+(4.011)、(i.81)+(4.012)、(i.81)+(4.013)、(i.81)+(4.014)、(i.81)+(4.015)、(i.81)+(4.016)、(i.81)+(4.017)、(i.81)+(4.018)、(i.81)+(4.019)、(i.81)+(4.020)、(i.81)+(4.021)、(i.81)+(4.022)、(i.81)+(4.023)、(i.81)+(4.024)、(i.81)+(4.025)、(i.81)+(5.001)、(i.81)+(5.002)、(i.81)+(5.003)、(i.81)+(5.004)、(i.81)+(5.005)、(i.81)+(5.006)、(i.81)+(5.007)、(i.81)+(5.008)、(i.81)+(5.009)、(i.81)+(5.010)、(i.81)+(5.011)、(i.81)+(5.012)、(i.81)+(5.013)、(i.81)+(5.014)、(i.81)+(5.015)、(i.81)+(5.016)、(i.81)+(5.017)、(i.81)+(5.018)、(i.81)+(5.019)、(i.81)+(5.020)、(i.81)+(5.021)、(i.81)+(5.022)、(i.81)+(5.023)、(i.81)+(6.001)、(i.81)+(6.002)、(i.81)+(6.003)、(i.81)+(6.004)、(i.81)+(7.001)、(i.81)+(7.002)、(i.81)+(7.003)、(i.81)+(7.004)、(i.81)+(7.005)、(i.81)+(7.006)、(i.81)+(8.001)、(i.81)+(9.001)、(i.81)+(9.002)、(i.81)+(9.003)、(i.81)+(9.004)、(i.81)+(9.005)、(i.81)+(9.006)、(i.81)+(9.007)、(i.81)+(9.008)、(i.81)+(9.009)、(i.81)+(10.001)、(i.81)+(10.002)、(i.81)+(10.003)、(i.81)+(11.001)、(i.81)+(11.002)、(i.81)+(12.001)、(i.81)+(12.002)、(i.81)+(12.003)、(i.81)+(12.004)、(i.81)+(13.001)、(i.81)+(13.002)、(i.81)+(13.003)、(i.81)+(13.004)、(i.81)+(13.005)、(i.81)+(13.006)、(i.81)+(14.001)、(i.81)+(14.002)、(i.81)+(15.001)、(i.81)+(15.002)、(i.81)+(15.003)、(i.81)+(15.004)、(i.81)+(15.005)、(i.81)+(15.006)、(i.81)+(15.007)、(i.81)+(15.008)、(i.81)+(15.009)、(i.81)+(15.010)、(i.81)+(15.011)、(i.81)+(15.012)、(i.81)+(15.013)、(i.81)+(15.014)、(i.81)+(15.015)、(i.81)+(15.016)、(i.81)+(15.017)、(i.81)+(15.018)、(i.81)+(15.019)、(i.81)+(15.020)、(i.81)+(15.021)、(i.81)+(15.022)、(i.81)+(15.023)、(i.81)+(15.024)、(i.81)+(15.025)、(i.81)+(15.026)、(i.81)+(15.027)、(i.81)+(15.028)、(i.81)+(15.029)、(i.81)+(15.030)、(i.81)+(15.031)、(i.81)+(15.032)、(i.81)+(15.033)、(i.81)+(15.034)、(i.81)+(15.035)、(i.81)+(15.036)、(i.81)+(15.037)、(i.81)+(15.038)、(i.81)+(15.039)、(i.81)+(15.040)、(i.81)+(15.041)、(i.81)+(15.042)、(i.81)+(15.043)、(i.81)+(15.044)、(i.81)+(15.045)、(i.81)+(15.046)、(i.81)+(15.047)、(i.81)+(15.048)、(i.81)+(15.049)、(i.81)+(15.050)、(i.81)+(15.051)、(i.81)+(15.052)、(i.81)+(15.053)、(i.81)+(15.054)、(i.81)+(15.055)、(i.81)+(15.056)、(i.81)+(15.057)、(i.81)+(15.058)、(i.81)+(15.059)、(i.81)+(15.060)、(i.81)+(15.061)和(i.81)+(15.062)。
还优选的化合物结合物选自由以下混合物组成的组(g4)：
(i.91)+(1.001)、(i.91)+(1.002)、(i.91)+(1.003)、(i.91)+(1.004)、(i.91)+(1.005)、(i.91)+(1.006)、(i.91)+(1.007)、(i.91)+(1.008)、(i.91)+(1.009)、(i.91)+(1.010)、(i.91)+(1.011)、(i.91)+(1.012)、(i.91)+(1.013)、(i.91)+(1.014)、(i.91)+(1.015)、(i.91)+(1.016)、(i.91)+(1.017)、(i.91)+(1.018)、(i.91)+(1.019)、(i.91)+(1.020)、(i.91)+(1.021)、(i.91)+(1.022)、(i.91)+(1.023)、(i.91)+(1.024)、(i.91)+(1.025)、(i.91)+(1.026)、(i.91)+(1.027)、(i.91)+(1.028)、(i.91)+(1.029)、(i.91)+(1.030)、(i.91)+(1.031)、(i.91)+(1.032)、(i.91)+(1.033)、(i.91)+(1.034)、(i.91)+(1.035)、(i.91)+(1.036)、(i.91)+(1.037)、(i.91)+(1.038)、(i.91)+(1.039)、(i.91)+(1.040)、(i.91)+(1.041)、(i.91)+(1.042)、(i.91)+(1.043)、(i.91)+(1.044)、(i.91)+(1.045)、(i.91)+(1.046)、(i.91)+(1.047)、(i.91)+(1.048)、(i.91)+(1.049)、(i.91)+(1.050)、(i.91)+(1.051)、(i.91)+(1.052)、(i.91)+(1.053)、(i.91)+(1.054)、(i.91)+(1.055)、(i.91)+(1.056)、(i.91)+(1.057)、(i.91)+(1.058)、(i.91)+(1.059)、(i.91)+(1.060)、(i.91)+(1.061)、(i.91)+(1.062)、(i.91)+(1.063)、(i.91)+(1.064)、(i.91)+(1.065)、(i.91)+(1.066)、(i.91)+(1.067)、(i.91)+(1.068)、(i.91)+(1.069)、(i.91)+(1.070)、(i.91)+(1.071)、(i.91)+(1.072)、(i.91)+(1.073)、(i.91)+(1.074)、(i.91)+(1.075)、(i.91)+(1.076)、(i.91)+(1.077)、(i.91)+(1.078)、(i.91)+(1.079)、(i.91)+(1.080)、(i.91)+(1.081)、(i.91)+(1.082)、(i.91)+(2.001)、(i.91)+(2.002)、(i.91)+(2.003)、(i.91)+(2.004)、(i.91)+(2.005)、(i.91)+(2.006)、(i.91)+(2.007)、(i.91)+(2.008)、(i.91)+(2.009)、(i.91)+(2.010)、(i.91)+(2.011)、(i.91)+(2.012)、(i.91)+(2.013)、(i.91)+(2.014)、(i.91)+(2.015)、(i.91)+(2.016)、(i.91)+(2.017)、(i.91)+(2.018)、(i.91)+(2.019)、(i.91)+(2.020)、(i.91)+(2.021)、(i.91)+(2.022)、(i.91)+(2.023)、(i.91)+(2.024)、(i.91)+(2.025)、(i.91)+(2.026)、(i.91)+(2.027)、(i.91)+(2.028)、(i.91)+(2.029)、(i.91)+(2.030)、(i.91)+(2.031)、(i.91)+(2.032)、(i.91)+(2.033)、(i.91)+(2.034)、(i.91)+(2.035)、(i.91)+(2.036)、(i.91)+(2.037)、(i.91)+(2.038)、(i.91)+(2.039)、(i.91)+(2.040)、(i.91)+(2.041)、(i.91)+(2.042)、(i.91)+(2.043)、(i.91)+(2.044)、(i.91)+(2.045)、(i.91)+(2.046)、(i.91)+(2.047)、(i.91)+(2.048)、(i.91)+(2.049)、(i.91)+(2.050)、(i.91)+(2.051)、(i.91)+(2.052)、(i.91)+(2.053)、(i.91)+(2.054)、(i.91)+(2.055)、(i.91)+(2.056)、(i.91)+(3.001)、(i.91)+(3.002)、(i.91)+(3.003)、(i.91)+(3.004)、(i.91)+(3.005)、(i.91)+(3.006)、(i.91)+(3.007)、(i.91)+(3.008)、(i.91)+(3.009)、(i.91)+(3.010)、(i.91)+(3.011)、(i.91)+(3.012)、(i.91)+(3.013)、(i.91)+(3.014)、(i.91)+(3.015)、(i.91)+(3.016)、(i.91)+(3.017)、(i.91)+(3.018)、(i.91)+(3.019)、(i.91)+(3.020)、(i.91)+(3.021)、(i.91)+(3.022)、(i.91)+(3.023)、(i.91)+(3.024)、(i.91)+(3.025)、(i.91)+(3.026)、(i.91)+(3.027)、(i.91)+(3.028)、(i.91)+(3.029)、(i.91)+(4.001)、(i.91)+(4.002)、(i.91)+(4.003)、(i.91)+(4.004)、(i.91)+(4.005)、(i.91)+(4.006)、(i.91)+(4.007)、(i.91)+(4.008)、(i.91)+(4.009)、(i.91)+(4.010)、(i.91)+(4.011)、(i.91)+(4.012)、(i.91)+(4.013)、(i.91)+(4.014)、(i.91)+(4.015)、(i.91)+(4.016)、(i.91)+(4.017)、(i.91)+(4.018)、(i.91)+(4.019)、(i.91)+(4.020)、(i.91)+(4.021)、(i.91)+(4.022)、(i.91)+(4.023)、(i.91)+(4.024)、(i.91)+(4.025)、(i.91)+(5.001)、(i.91)+(5.002)、(i.91)+(5.003)、(i.91)+(5.004)、(i.91)+(5.005)、(i.91)+(5.006)、(i.91)+(5.007)、(i.91)+(5.008)、(i.91)+(5.009)、(i.91)+(5.010)、(i.91)+(5.011)、(i.91)+(5.012)、(i.91)+(5.013)、(i.91)+(5.014)、(i.91)+(5.015)、(i.91)+(5.016)、(i.91)+(5.017)、(i.91)+(5.018)、(i.91)+(5.019)、(i.91)+(5.020)、(i.91)+(5.021)、(i.91)+(5.022)、(i.91)+(5.023)、(i.91)+(6.001)、(i.91)+(6.002)、(i.91)+(6.003)、(i.91)+(6.004)、(i.91)+(7.001)、(i.91)+(7.002)、(i.91)+(7.003)、(i.91)+(7.004)、(i.91)+(7.005)、(i.91)+(7.006)、(i.91)+(8.001)、(i.91)+(9.001)、(i.91)+(9.002)、(i.91)+(9.003)、(i.91)+(9.004)、(i.91)+(9.005)、(i.91)+(9.006)、(i.91)+(9.007)、(i.91)+(9.008)、(i.91)+(9.009)、(i.91)+(10.001)、(i.91)+(10.002)、(i.91)+(10.003)、(i.91)+(11.001)、(i.91)+(11.002)、(i.91)+(12.001)、(i.91)+(12.002)、(i.91)+(12.003)、(i.91)+(12.004)、(i.91)+(13.001)、(i.91)+(13.002)、(i.91)+(13.003)、(i.91)+(13.004)、(i.91)+(13.005)、(i.91)+(13.006)、(i.91)+(14.001)、(i.91)+(14.002)、(i.91)+(15.001)、(i.91)+(15.002)、(i.91)+(15.003)、(i.91)+(15.004)、(i.91)+(15.005)、(i.91)+(15.006)、(i.91)+(15.007)、(i.91)+(15.008)、(i.91)+(15.009)、(i.91)+(15.010)、(i.91)+(15.011)、(i.91)+(15.012)、(i.91)+(15.013)、(i.91)+(15.014)、(i.91)+(15.015)、(i.91)+(15.016)、(i.91)+(15.017)、(i.91)+(15.018)、(i.91)+(15.019)、(i.91)+(15.020)、(i.91)+(15.021)、(i.91)+(15.022)、(i.91)+(15.023)、(i.91)+(15.024)、(i.91)+(15.025)、(i.91)+(15.026)、(i.91)+(15.027)、(i.91)+(15.028)、(i.91)+(15.029)、(i.91)+(15.030)、(i.91)+(15.031)、(i.91)+(15.032)、(i.91)+(15.033)、(i.91)+(15.034)、(i.91)+(15.035)、(i.91)+(15.036)、(i.91)+(15.037)、(i.91)+(15.038)、(i.91)+(15.039)、(i.91)+(15.040)、(i.91)+(15.041)、(i.91)+(15.042)、(i.91)+(15.043)、(i.91)+(15.044)、(i.91)+(15.045)、(i.91)+(15.046)、(i.91)+(15.047)、(i.91)+(15.048)、(i.91)+(15.049)、(i.91)+(15.050)、(i.91)+(15.051)、(i.91)+(15.052)、(i.91)+(15.053)、(i.91)+(15.054)、(i.91)+(15.055)、(i.91)+(15.056)、(i.91)+(15.057)、(i.91)+(15.058)、(i.91)+(15.059)、(i.91)+(15.060)、(i.91)+(15.061)和(i.91)+(15.062)。
更优选的化合物结合物选自属于组(g1)或(g2)的混合物。
甚至更优选的化合物结合物选自由以下混合物组成的组(g1-a)：
(i.01)+(1.012)、(i.01)+(1.018)、(i.01)+(1.020)、(i.01)+(1.021)、(i.01)+(2.002)、(i.01)+(2.005)、(i.01)+(2.017)、(i.01)+(2.027)、(i.01)+(2.038)、(i.01)+(3.020)、(i.01)+(3.025)、(i.01)+(4.005)、(i.01)+(5.004)、(i.01)+(5.013)、(i.01)+(5.018)、(i.01)+(12.003)、(i.01)+(12.004)、(i.01)+(13.001)、(i.01)+(13.004)、(i.01)+(15.008)、(i.01)+(15.047)。
甚至更优选的化合物结合物还选自由以下混合物组成的组(g2-a)：
(i.59)+(1.012)、(i.59)+(1.018)、(i.59)+(1.020)、(i.59)+(1.021)、(i.59)+(2.002)、(i.59)+(2.005)、(i.59)+(2.017)、(i.59)+(2.027)、(i.59)+(2.038)、(i.59)+(3.020)、(i.59)+(3.025)、(i.59)+(4.005)、(i.59)+(5.004)、(i.59)+(5.013)、(i.59)+(5.018)、(i.59)+(12.003)、(i.59)+(12.004)、(i.59)+(13.001)、(i.59)+(13.004)、(i.59)+(15.008)、(i.59)+(15.047)。
甚至更优选的化合物结合物还选自由以下混合物组成的组(g3-a)：
(i.81)+(1.012)、(i.81)+(1.018)、(i.81)+(1.020)、(i.81)+(1.021)、(i.81)+(2.002)、(i.81)+(2.005)、(i.81)+(2.017)、(i.81)+(2.027)、(i.81)+(2.038)、(i.81)+(3.020)、(i.81)+(3.025)、(i.81)+(4.005)、(i.81)+(5.004)、(i.81)+(5.013)、(i.81)+(5.018)、(i.81)+(12.003)、(i.81)+(12.004)、(i.81)+(13.001)、(i.81)+(13.004)、(i.81)+(15.008)、(i.81)+(15.047)。
甚至更优选的化合物结合物还选自由以下混合物组成的组(g4-a)：
(i.91)+(1.012)、(i.91)+(1.018)、(i.91)+(1.020)、(i.91)+(1.021)、(i.91)+(2.002)、(i.91)+(2.005)、(i.91)+(2.017)、(i.91)+(2.027)、(i.91)+(2.038)、(i.91)+(3.020)、(i.91)+(3.025)、(i.91)+(4.005)、(i.91)+(5.004)、(i.91)+(5.013)、(i.91)+(5.018)、(i.91)+(12.003)、(i.91)+(12.004)、(i.91)+(13.001)、(i.91)+(13.004)、(i.91)+(15.008)、(i.91)+(15.047)。
最优选的化合物结合物选自属于组(g1-a)或(g2-a)的混合物。
在本发明的结合物中，化合物(a)即式(i)的三唑衍生物和(b)即选自组(1)至(15)的其他活性化合物可以以宽范围的有效重量比a:b存在，例如以100:1至1:100的范围存在，优选以50:1至1:50的重量比存在，最优选以20:1到1:20的重量比存在。可根据本发明使用的a:b的其他比值为(按所给顺序优选程度渐增)：95:1至1:95、90:1至1:90、85:1至1:85、80:1至1:80、75:1至1:75、70:1至1:70、65:1至1:65、60:1至1:60、55:1至1:55、45:1至1:45、40:1至1:40、35:1至1:35、30:1至1:30、25:1至1:25、15:1至1:15、10:1至1:10、5:1至1:5、4:1至1:4、3:1至1:3、2:1至1:2。
当化合物(a)或化合物(b)可以以异构形式和/或互变异构形式存在时，这种化合物在上文和下文中也应理解为包括——如果合适——相应的异构和/或互变异构形式或其混合物，即使在每种情况下都没有明确提到这些。
方法和用途
本发明还涉及一种用于防治不需要的微生物的方法，其特征在于，将本发明的化合物结合物或包含这种结合物的组合物施用于微生物和/或其生境。
本发明还涉及用本发明的化合物结合物或包含这种结合物的组合物处理的种子。
本发明最后提供一种通过使用用本发明的化合物结合物或包含这种结合物的组合物处理的种子来保护种子免受不希望的微生物侵袭的方法。
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物具有有效的杀微生物活性，并且可用于在作物保护和材料的保护中防治不希望的微生物，例如真菌和细菌。
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物具有非常好的杀菌特性并且可以用于作物保护中，例如用于防治根肿菌纲(plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(oomycetes)、壶菌纲(chytridiomycetes)、接合菌纲(zygomycetes)、子囊菌纲(ascomycetes)、担子菌纲(basidiomycetes)和半知菌纲(deuteromycetes)。
杀细菌剂可用于作物保护中，例如用于防治假单胞菌科(pseudomonadaceae)、根瘤菌科(rhizobiaceae)、肠杆菌科(enterobacteriaceae)、棒杆菌科(corynebacteriaceae)和链霉菌科(streptomycetaceae)。
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物可用于治疗性或保护性地防治植物病原性真菌。因此，本发明还涉及使用本发明的结合物或组合物来防治植物病原性真菌的治疗性和保护性方法，将本发明的结合物或组合物施用于种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。
植物
可根据本发明处理所有的植物和植物部位。在本文中，植物应理解为意指所有的植物和植物种群，如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和遗传工程方法或这些方法的组合而获得的植物，包括转基因植物且包括可受或不可受植物育种者权利保护的植物栽培种。植物部位应理解为意指植物在地上和地下的所有部位和器官，例如芽、叶、花和根，其实例包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收材料以及无性和有性繁殖材料，例如插条(cutting)、块茎、根茎、幼枝(slip)和种子。
可按照本发明处理的植物包括以下植物：棉花、亚麻、葡萄藤、水果、蔬菜，如蔷薇科属种(rosaceaesp.)(例如仁果，如苹果和梨；以及核果，如杏、樱桃、扁桃和桃；和浆果，如草莓)、茶藨子科属种(ribesioidaesp.)、胡桃科属种(juglandaceaesp.)、桦木科属种(betulaceaesp.)、漆树科属种(anacardiaceaesp.)、壳斗科属种(fagaceaesp.)、桑科属种(moraceaesp.)、木犀科属种(oleaceaesp.)、猕猴桃科属种(actinidaceaesp.)、樟科属种(lauraceaesp.)、芭蕉科属种(musaceaesp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(rubiaceaesp.)(例如咖啡)、山茶科属种(theaceaesp.)、梧桐科属种(sterculiceaesp.)、芸香科属种(rutaceaesp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚)；茄科属种(solanaceaesp.)(例如番茄)、百合科属种(liliaceaesp.)、菊科属种(asteraceaesp.)(例如莴苣(lettuce))、伞形科属种(umbelliferaesp.)、十字花科属种(cruciferaesp.)、藜科属种(chenopodiaceaesp.)、葫芦科属种(cucurbitaceaesp.)(例如黄瓜)、葱科属种(alliaceaesp.)(例如韭葱、洋葱)、蝶形花科属种(papilionaceaesp.)(例如豌豆)；主要作物植物，如禾本科属种(gramineaesp.)(例如玉米，草皮，谷物如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小麦)、菊科属种(asteraceaesp.)(例如向日葵)、十字花科属种(brassicaceaesp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜，以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科属种(fabacaesp.)(例如豆、花生)、蝶形花科属种(papilionaceaesp.)(例如大豆)、茄科属种(solanaceaesp.)(例如马铃薯)、藜科属种(chenopodiaceaesp.)(例如糖用甜菜、饲料甜菜、唐莴苣、甜菜根)；用于园艺和森林的有用植物和观赏植物；以及这些植物各自的遗传修饰的品种。
病原体
可根据本发明处理的真菌性病害的病原体的非限制性实例包括：
由白粉病病原体引起的病害，所述病原体例如布氏白粉菌属种(blumeriaspecies)，例如禾本科布氏白粉菌(blumeriagraminis)；叉丝单囊壳属种(podosphaeraspecies)，例如白叉丝单囊壳(podosphaeraleucotricha)；单囊壳属种(sphaerothecaspecies)，例如凤仙花单囊壳(sphaerothecafuliginea)；钩丝壳属种(uncinulaspecies)，例如葡萄钩丝壳(uncinulanecator)；
由锈病病原体引起的病害，所述病原体例如胶锈菌属种(gymnosporangiumspecies)，例如褐色胶锈菌(gymnosporangiumsabinae)；驼孢锈属种(hemileiaspecies)，例如咖啡驼孢锈菌(hemileiavastatrix)；层锈菌属种(phakopsoraspecies)，例如豆薯层锈菌(phakopsorapachyrhizi)或山马蝗层锈菌(phakopsorameibomiae)；柄锈菌属种(pucciniaspecies)，例如隐匿柄锈菌(pucciniarecondite)、禾柄锈菌(pucciniagraminis)或条形柄锈菌(pucciniastriiformis)；单胞锈菌属种(uromycesspecies)，例如疣顶单胞锈菌(uromycesappendiculatus)；
由卵菌纲(oomycetes)的病原体引起的病害，所述病原体例如白锈属种(albugospecies)，例如白锈菌(algubocandida)；盘霜霉属种(bremiaspecies)，例如莴苣盘霜霉(bremialactucae)；霜霉属种(peronosporaspecies)，例如豌豆霜霉(peronosporapisi)或十字花科霜霉(p.brassicae)；疫霉属种(phytophthoraspecies)，例如致病疫霉(phytophthorainfestans)；轴霜霉属种(plasmoparaspecies)，例如葡萄生轴霜霉(plasmoparaviticola)；假霜霉属种(pseudoperonosporaspecies)，例如草假霜霉(pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(pseudoperonosporacubensis)；腐霉属种(pythiumspecies)，例如终极腐霉(pythiumultimum)；
由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病：例如，链格孢属种(alternariaspecies)，例如早疫病链格孢(alternariasolani)；尾孢属种(cercosporaspecies)，例如菾菜生尾孢(cercosporabeticola)；枝孢属种(cladiosporiumspecies)，例如黄瓜枝孢(cladiosporiumcucumerinum)；旋孢腔菌属种(cochliobolusspecies)，例如禾旋孢腔菌(cochliobolussativus)(分生孢子形式：德氏霉属(drechslera)，同义词：长蠕孢属(helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(cochliobolusmiyabeanus)；炭疽菌属种(colletotrichumspecies)，例如菜豆炭疽菌(colletotrichumlindemuthanium)；锈斑病菌属种(cycloconiumspecies)，例如油橄榄孔雀斑病菌(cycloconiumoleaginum)；间座壳属种(diaporthespecies)，例如柑桔间座壳(diaporthecitri)；痂囊腔菌属种(elsinoespecies)，例如柑桔痂囊腔菌(elsinoefawcettii)；盘长孢属种(gloeosporiumspecies)，例如悦色盘长孢(gloeosporiumlaeticolor)；小丛壳属种(glomerellaspecies)，例如围小丛壳(glomerellacingulata)；球座菌属种(guignardiaspecies)，例如葡萄球座菌(guignardiabidwelli)；小球腔菌属种(leptosphaeriaspecies)，例如斑污小球腔菌(leptosphaeriamaculans)；大毁壳属种(magnaporthespecies)，例如灰色大毁壳(magnaporthegrisea)；微座孢属种(microdochiumspecies)，例如雪霉微座孢(microdochiumnivale)；球腔菌属种(mycosphaerellaspecies)，例如禾生球腔菌(mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(mycosphaerellaarachidicola)或斐济球腔菌(mycosphaerellafijiensis)；暗球腔菌属种(phaeosphaeriaspecies)，例如小麦颖枯病菌(phaeosphaerianodorum)；核腔菌属种(pyrenophoraspecies)，例如圆核腔菌(pyrenophorateres)或偃麦草核腔菌(pyrenophoratriticirepentis)；柱隔孢属种(ramulariaspecies)，例如辛加柱隔孢(ramulariacollo-cygni)或白斑柱隔孢(ramulariaareola)；喙孢属种(rhynchosporiumspecies)，例如黑麦喙孢(rhynchosporiumsecalis)；壳针孢属种(septoriaspecies)，例如芹菜小壳针孢(septoriaapii)或番茄壳针孢(septorialycopersici)；壳多孢属种(stagonosporaspecies)，例如颖枯壳多孢(stagonosporanodorum)；核瑚菌属种(typhulaspecies)，例如肉孢核瑚菌(typhulaincarnata)；黑星菌属种(venturiaspecies)，例如苹果黑星病菌(venturiainaequalis)；
由以下病原体引起的根和茎病害，例如：伏革菌属种(corticiumspecies)，例如corticiumgraminearum；镰孢属种(fusariumspecies)，例如尖镰孢(fusariumoxysporum)；顶囊壳菌属种(gaeumannomycesspecies)，例如禾顶囊壳(gaeumannomycesgraminis)；根肿菌属种(plasmodiophoraspecies)，例如芸苔根肿菌(plasmodiophorabrassicae)；丝核菌属种(rhizoctoniaspecies)，例如立枯丝核菌(rhizoctoniasolani)；帚枝杆孢属种(sarocladiumspecies)，例如稻帚枝杆孢(sarocladiumoryzae)；小核菌属种(sclerotiumspecies)，例如稻腐小核菌(sclerotiumoryzae)；塔普斯属种(tapesiaspecies)，例如塔普斯梭状芽孢杆菌(tapesiaacuformis)；根串珠霉属种(thielaviopsisspecies)，例如根串珠霉(thielaviopsisbasicola)；
由以下病原体引起的肉穗花序和圆锥花序病害(包括玉米穗轴)：例如，链格孢属种(alternariaspecies)，例如链格孢属种(alternariaspp.)；曲霉属种(aspergillusspecies)，例如黄曲霉(aspergillusflavus)；枝孢属种(cladosporiumspecies)，例如芽枝状枝孢(cladosporiumcladosporioides)；麦角菌属种(clavicepsspecies)，例如麦角菌(clavicepspurpurea)；镰孢属种，例如黄色镰孢(fusariumculmorum)；赤霉属种(gibberellaspecies)，例如玉蜀黍赤霉(gibberellazeae)；小画线壳属种(monographellaspecies)，例如雪腐小画线壳(monographellanivalis)；壳多孢属种(stagnosporaspecies)，例如颖枯壳多孢(stagnosporanodorum)；
由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌例如：轴黑粉菌属种(sphacelothecaspecies)，例如丝孢堆黑粉菌(sphacelothecareiliana)；腥黑粉菌属种(tilletiaspecies)，例如小麦网腥黑粉菌(tilletiacaries)或小麦矮腥黑粉菌(tilletiacontroversa)；条黑粉菌属种(urocystisspecies)，例如隐条黑粉菌(urocystisocculta)；黑粉菌属种(ustilagospecies)，例如裸黑粉菌(ustilagonuda)；
由以下病原体引起的果实腐烂病：例如，曲霉属种，例如黄曲霉；葡萄孢属种(botrytisspecies)，例如灰葡萄孢(botrytiscinerea)；青霉属种(penicilliumspecies)，例如扩展青霉(penicilliumexpansum)或产紫青霉(penicilliumpurpurogenum)；根霉属种(rhizopusspecies)，例如匍枝根霉(rhizopusstolonifer)；核盘菌属种(sclerotiniaspecies)，例如核盘菌(sclerotiniasclerotiorum)；轮枝孢属种(verticiliumspecies)，例如黑白轮枝孢(verticiliumalboatrum)；
由以下病原体引起的种子传播和土壤传播的腐烂、萎蔫病害以及幼苗病害：例如，链格孢属种，例如芸薹生链格孢(alternariabrassicicola)；丝囊霉属种(aphanomycesspecies)，例如根腐丝囊霉(aphanomyceseuteiches)；壳二孢属种(ascochytaspecies)，例如兵豆壳二孢(ascochytalentis)；曲霉属种，例如黄曲霉；枝孢属种，例如草本枝孢(cladosporiumherbarum)；旋孢腔菌属种，例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式：德氏霉属，平脐蠕孢属(bipolaris)，同义词：长蠕孢属)；炭疽菌属种，例如毛核炭疽菌(colletotrichumcoccodes)；镰孢属种，例如黄色镰孢；赤霉属种，例如玉蜀黍赤霉；壳球孢属种(macrophominaspecies)，例如菜豆生壳球孢(macrophominaphaseolina)；微座孢属种，例如雪霉微座孢；小画线壳属种，例如雪腐小画线壳；青霉属种，例如扩展青霉；茎点霉属种(phomaspecies)，例如黑胫茎点霉(phomalingam)；拟茎点霉属种(phomopsisspecies)，例如大豆拟茎点霉(phomopsissojae)；疫霉属种，例如恶疫霉(phytophthoracactorum)；核腔菌属种(pyrenophoraspecies)，例如麦类核腔菌(pyrenophoragraminea)；梨孢属种(pyriculariaspecies)，例如稻梨孢(pyriculariaoryzae)；腐霉属种，例如终极腐霉；丝核菌属种，例如立枯丝核菌；根霉属种(rhizopusspecies)，例如米根霉(rhizopusoryzae)；小核菌属种，例如齐整小核菌(sclerotiumrolfsii)；壳针孢属种，例如颖枯壳针孢(septorianodorum)；核瑚菌属种，例如肉孢核瑚菌；轮枝孢属种，例如大丽花轮枝孢(verticilliumdahliae)；
由以下病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病：例如，丛赤壳属种(nectriaspecies)，例如仁果干癌丛赤壳菌(nectriagalligena)；
由以下病原体引起的萎蔫病害：例如，链核盘菌属种(moniliniaspecies)，例如核果链核盘菌(monilinialaxa)；
由以下病原体引起的叶、花和果实的畸形：例如，外担菌属种(exobasidiumspecies)，例如坏损外担菌(exobasidiumvexans)；外囊菌属种(taphrinaspecies)，例如畸形外囊菌(taphrinadeformans)；
由以下病原体引起的木本植物的退化病害：例如，esca属种，例如根霉格孢菌(phaemoniellaclamydospora)、鸡腿蘑丝孢菌(phaeoacremoniumaleophilum)或地中海孢孔菌(fomitiporiamediterranea)；灵芝属种(ganodermaspecies)，例如岛灵芝(ganodermaboninense)；
由以下病原体引起的花和种子的病害：例如，葡萄孢属种，例如灰葡萄孢；
由以下病原体引起的植物块茎的病害：例如，丝核菌属种，例如立枯丝核菌；长蠕孢菌属种(helminthosporiumspecies)，例如茄病长蠕孢(helminthosporiumsolani)；
由以下细菌性病原体引起的病害：例如，黄单胞菌属种(xanthomonasspecies)，例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(xanthomonascampestrispv.oryzae)；假单胞菌属种(pseudomonasspecies)，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(pseudomonassyringaepv.lachrymans)；欧文氏菌属种(erwiniaspecies)，例如解淀粉欧文氏菌(erwiniaamylovora)。
优选防治下列大豆病害：
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌性病害：例如，链格孢属叶斑病(alternarialeafspot)(alternariaspec.atranstenuissima)，炭疽病(anthracnose)(赤叶枯刺盘孢菌(colletotrichumgloeosporoidesdematiumvar.truncatum))，褐斑病(大豆壳针孢(septoriaglycines))，尾孢菌叶斑病和叶枯病(cercosporaleafspotandblight)(菊池尾孢(cercosporakikuchii))，笄霉叶枯病(choanephoraleafblight)(漏斗笄霉(choanephorainfundibuliferatrispora)(同义词))，疏毛核菌霉叶斑病(dactuliophoraleafspot)(大豆疏毛核菌霉(dactuliophoraglycines))，霜霉病(东北霜霉(peronosporamanshurica))，内脐蠕孢枯萎病(drechslerablight)(drechsleraglycini)，蛙眼病叶斑病(frogeyeleafspot)(大豆尾孢(cercosporasojina))，小光壳叶斑病(leptosphaerulinaleafspot)(三叶草小光壳(leptosphaerulinatrifolii))，叶点霉叶斑病(phyllosticaleafspot)(大豆生叶点霉(phyllostictasojaecola))，荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(phomopsissojae))，白粉病(扩散叉丝壳(microsphaeradiffusa))，棘壳孢叶斑病(pyrenochaetaleafspot)(pyrenochaetaglycines)，气生丝核菌(rhizoctoniaaerial)、叶枯病和立枯病(foliageandwebblight)(立枯丝核菌(rhizoctoniasolani))，锈病(豆薯层锈菌(phakopsorapachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(phakopsorameibomiae))，黑星病(scab)(大豆痂圆孢(sphacelomaglycines))，匍柄霉叶枯病(stemphyliumleafblight)(匍柄霉(stemphyliumbotryosum))，靶斑病(targetspot)(山扁豆生棒孢(corynesporacassiicola))。
由以下病原体引起的根部和茎基部的真菌性病害：例如，黑色根腐病(野百合丽赤壳(calonectriacrotalariae))，炭腐病(菜豆生壳球孢(macrophominaphaseolina))，镰孢枯萎病或萎蔫病、根腐病及荚腐病和颈腐病(尖镰孢(fusariumoxysporum)、直喙镰孢(fusariumorthoceras)、半裸镰孢(fusariumsemitectum)、木贼镰孢(fusariumequiseti))，mycoleptodiscus根腐病(mycoleptodiscusterrestris)，新赤壳(neocosmospora)(侵菅新赤壳(neocosmosporavasinfecta))，荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(diaporthephaseolorum))，茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(diaporthephaseolorumvar.caulivora))，疫霉腐病(phytophthorarot)(大雄疫霉(phytophthoramegasperma))，褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(phialophoragregata))，腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(pythiumirregulare)、德巴利腐霉(pythiumdebaryanum)、群结腐霉(pythiummyriotylum)、终极腐霉)，丝核菌根腐病、茎腐(stemdecay)和立枯病(立枯丝核菌)，核盘菌茎腐病(sclerotiniastemdecay)(核盘菌)，核盘菌白绢病(sclerotiniasouthernblight)(sclerotiniarolfsii)，根串珠霉根腐病(thielaviopsisrootrot)(根串珠霉)。
还优选防治水果和蔬菜的叶斑枯病和叶萎蔫病以及根和茎病害。
植物生长调节
在一些情况下，在特定浓度或施用率下，本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物还可用作生长调节剂或用于改进植物特性的试剂；或用作杀微生物剂，例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的组合物)；或用作抗mlo(支原体样生物体)和rlo(立克次氏体样生物体)的组合物。
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物干预植物的生理过程，因此还可用作植物生长调节剂。植物生长调节剂可对植物发挥各种作用。物质的作用基本上取决于与植物的发育阶段有关的施用时间，以及施用于植物或其环境的活性成分的量和施用类型。在各种情况下，生长调节剂应对作物植物具有特定的所需作用。
生长调节作用，包括更早的萌芽、更好的出苗、更发达的根系和/或改善的根生长、增强的分蘖能力、更多产的分蘖、更早的开花、增加的植株高度和/或生物量、茎缩短、芽生长改善、每穗的粒数提高、每平方米的穗数提高、匍匐枝的数量和/或花的数量提高、提高的采收指数、更大的叶子、更少的死基生叶、改善的叶序、更早的成熟/更早的结果、均匀的成熟、增加的谷粒充实持续时间、更好的结果、更大的果实/蔬菜尺寸、发芽抗性和减少的倒伏。
增加或提高的产量指增加的每公顷的总生物量、每公顷的产量、粒/果重量、种子尺寸和/或百升重量以及指提高的产品质量，包括：
改善的可加工性，涉及尺寸分布(粒、果实等)、均匀的成熟、谷粒水分、更好的碾磨、更好的葡萄酒酿造、更好的酿造、增加的汁产量、可采收性、消化率、沉降值、降落值、荚果稳定性、贮存稳定性、改善的纤维长度/强度/均匀性，青贮饲料喂养的动物的奶和/或肉的质量增加、对烹饪和油炸的适应；
还包括改善的可销售性，涉及改善的果实/谷粒质量、尺寸分布(粒、果实等)、增加的贮存/保质期、硬度/柔软度、味道(香气、质地等)、等级(浆果的尺寸、形状、数量等)、每串的浆果/果实数、脆度、新鲜度、蜡覆盖度、生理病症的频率、颜色等；
还包括增加的所需成分，例如蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油质量、氨基酸组成、糖含量、酸含量(ph)、糖/酸比(白利糖度)、多酚类、淀粉含量、营养质量、谷蛋白含量/指数、能量含量、味道等；
并且还包括降低的不需要的成分，例如更少的真菌毒素、更少的黄曲霉毒素、土臭味素(geosmin)水平、酚类香味、漆酶(lacchase)、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量等。
植物生长调节化合物可用于例如减缓植物的营养生长。这种生长抑制具有经济利益，例如在草地的情况下，原因在于可因此降低观赏花园、公园和运动设施、路边、飞机场或果实作物中的割草频率。意义还在于抑制路边以及管道或架空电缆附近，或相当普遍的不需要旺盛的植物生长的地区的草本和木本植物的生长。
同样重要的是使用生长调节剂来抑制谷物的纵向生长。这降低了或完全消除了采收之前植物倒伏的风险。此外，在谷物的情况下，生长调节剂可加强茎杆，这也抗倒伏。使用生长调节剂来缩短和加强茎杆使得能够使用更高的肥料量以增加产量，而没有谷物作物倒伏的任何风险。
在许多作物植物中，抑制营养生长使得种植更密集，因此可以实现基于土壤表面计更高的产量。以此方式得到的更小的植物的另一优点在于作物更容易栽培和采收。
因为养分和同化物对花和果实形成比对植物的营养部位更有利，所以减少植物营养生长同样可以增加或提高产量。
或者，生长调节剂还可用于促进营养生长。当采收植物营养部位时，这一点极为有利。然而，促进营养生长还可以促进生殖生长，原因在于形成了更多的同化物，从而产生了更多或更大的果实。
此外，通过改善的养分利用效率，尤其是氮(n)利用效率、磷(p)利用效率、水利用效率；改善的蒸腾作用、呼吸作用和/或co2同化速率；更好的结瘤；改善的ca代谢等，可以实现对生长或产量的有益影响。
另外，生长调节剂可用于改变植物的组成，进而可改善采收产品的品质。在生长调节剂的影响下，可形成单性果实。此外，可以影响花的性别。还可以产生不育花粉，其在杂种种子的培育和生产中极为重要。
使用生长调节剂可控制植物的分枝。一方面，通过打破顶端优势，可以促进侧枝的发育——这一点特别是在观赏植物的栽培中非常需要，同时抑制生长。然而，另一方面，也可以抑制侧枝的生长。例如，在烟草的栽培或番茄的栽培中，该作用特别有利。
在生长调节剂的影响下，可控制植物上叶子的量，使得在所需的时间实现植物的落叶。这种落叶在棉花的机械采收中起到重要作用，而且对促进在其他作物中(例如在葡萄栽培中)的采收也有利。也可以进行植物的落叶以在植物被移植之前降低植物的蒸腾。
此外，生长调节剂可以调节植物衰老，这可导致绿叶区持续时间延长、籽粒灌浆期延长、产量质量提高等。
生长调节剂同样可用于调节果实开裂。一方面，可以防止过早的果实开裂。另一方面，也可以促进果实开裂或甚至促进花败育，以实现所需的质量(“疏果(thinning)”)。此外，可以在采收时使用生长调节剂来降低摘除果实所需的力，从而可进行机械采收或方便手工采收。
生长调节剂还可用于在采收之前或之后实现采收材料更快或延迟的成熟。这一点特别有利，因为这使得可根据市场需求进行最佳调节。此外，在一些情况下，生长调节剂可改善果实颜色。另外，生长调节剂还可用于在某一时段内集中成熟。这建立了在单一操作中进行完全机械采收或手工采收的先决条件，例如在烟草、番茄或咖啡的情况下。
通过使用生长调节剂，还可以影响植物种子或芽的休眠，使得植物(如菠萝或在苗圃中的观赏植物)例如在通常不倾向于萌芽、发芽或开花的时侯萌芽、发芽或开花。在存在霜冻风险的地区，可能需要借助于生长调节剂来延迟种子的出芽或萌芽，从而避免晚霜造成的损害。
最后，生长调节剂可诱导植物对霜冻、干旱或土壤的高盐度的抗性。这使得可在通常不适于栽培植物的区域中栽培植物。
抗性诱导/植物健康和其他作用
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物还可在植物中表现出有效的强化作用。因此，其可用于调动植物的防御以抵抗不想要的微生物的侵袭。
在本发明的上下文中，植物强化(抗性诱导)物质为能够以这样一种方式刺激植物的防御体系的物质，即当随后用不想要的微生物接种时，经处理的植物对这些微生物产生高度的抗性。
此外，在本发明的上下文中，植物生理学效果包括下列：
非生物胁迫耐受性，包括高温或低温耐受性、干旱耐受性和干旱胁迫后的恢复、水利用效率(与降低的水消耗量相关)、水涝耐受性、臭氧胁迫和uv耐受性、对化学品如重金属、盐、农药等的耐受性。
生物胁迫耐受性，包括增加的真菌抗性以及增加的对线虫、病毒和细菌的抗性。在本发明的上下文中，生物胁迫耐受性优选包括增加的真菌抗性和增加的对线虫的抗性。
增加的植物活力，包括植物健康/植物质量和种子活力、减少的倒伏、改善的外观、增加的胁迫期后恢复力、改善的色素沉着(例如叶绿素含量、滞绿效果等)和改善的光合效率。
真菌毒素
此外，本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物可降低采收材料以及由其制备的食品和饲料中的真菌毒素含量。真菌毒素特别地，但不排他地，包括：脱氧瓜萎镰菌醇(deoxynivalenol(don))、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-ac-don、3-ac-don、t2-毒素和ht2-毒素、伏马菌素(fumonisins)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol(das))、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、fusarenol、赭曲霉毒素(ochratoxin)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergotalkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin)，这些毒素可例如由以下真菌产生：镰刀菌属种(fusariumspec.)，例如锐顶镰刀菌(f.acuminatum)、f.asiaticum、燕麦镰刀菌(f.avenaceum)、克地镰刀菌(f.crookwellense)、黄色镰孢(f.culmorum)、禾谷镰刀菌(f.graminearum)(玉蜀黍赤霉(gibberellazeae))、木贼镰刀菌(f.equiseti)、f.fujikoroi、香蕉镰刀菌(f.musarum)、尖孢镰刀菌(f.oxysporum)、再育镰刀菌(f.proliferatum)、梨孢镰刀菌(f.poae)、f.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(f.sambucinum)、藤草镰刀菌(f.scirpi)、半裸镰刀菌(f.semitectum)、茄病镰刀菌(f.solani)、拟枝孢镰刀菌(f.sporotrichoides)、f.langsethiae、胶孢镰刀菌(f.subglutinans)、三线镰刀菌(f.tricinctum)、串珠镰刀菌(f.verticillioides)等；以及曲霉属种(aspergillusspec.)，例如黄曲霉(a.flavus)、寄生曲霉(a.parasiticus)、红绶曲霉(a.nomius)、赭曲霉(a.ochraceus)、棒曲霉(a.clavatus)、土曲霉(a.terreus)、杂色曲霉(a.versicolor)；青霉菌属种(penicilliumspec.)，例如疣孢青霉(p.verrucosum)、鲜绿青霉(p.viridicatum)、橘青霉(p.citrinum)、扩展青霉(p.expansum)、棒形青霉(p.claviforme)、娄地青霉(p.roqueforti)；麦角菌属种(clavicepsspec.)，例如紫麦角菌(c.purpurea)、梭形麦角菌(c.fusiformis)、雀稗麦角菌(c.paspali)、c.africana；葡萄状穗霉属种(stachybotrysspec.)及其他。
材料保护
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物还可在材料保护中用于保护工业材料免受植物病原性真菌的侵袭和破坏。
另外，本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物可单独地或与其他活性成分结合用作防污组合物。
在本发明的上下文中，工业材料应理解为意指已制备的用于工业的无生命材料。例如，可被本发明的组合物保护免受微生物蚀变或破坏的工业材料可为胶粘剂、胶水、纸张、壁纸和板/纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱(tissue)、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和可被微生物侵染或破坏的其他材料。在待保护的材料的范围内，还可提及可被微生物的增殖损害的生产设备和建筑物的部件，例如冷却水回路，冷却和加热系统以及通风和空调设备。在本发明的范围内，工业材料优选包括胶粘剂、胶料(size)、纸张和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物可以预防不良效果，例如腐烂、腐坏(decay)、变色、褪色或发霉。
在处理木材的情况下，本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物还可用来抵抗易于在木料(timber)上或木料内生长的真菌性病害。术语“木料”意指所有类型的木材种类，以及用于建造的该木材的所有类型的加工品，例如实木、高密度木材、层压板(laminatedwood)和胶合板(plywood)。本发明的处理木料的方法主要包括与本发明的组合物接触；这包括例如直接施用、喷涂、浸渍、注射或任何其他合适的方式。
另外，本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物可用于保护与盐水或微咸水接触的物体免受污损，特别是船体、筛、网、建筑物、系泊用具和信号系统。
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物还可用于保护贮存物。贮存物应理解为意指植物或动物来源的天然物质或其具有天然来源的且需要长期保护的加工产品。植物来源的贮存物(例如植物或植物部位，如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)可在刚采收或在通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压制或烘烤加工后进行保护。贮存物还包括未加工的木料，如建筑木料、电线杆和栅栏，或成品形式的木料，如家具。动物来源的贮存物为例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的组合物可以预防不良效果，如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。
能够降解或改变工业材料的微生物包括，例如细菌、真菌、酵母、藻类和粘质生物体(slimeorganism)。式(i)的化合物优选抗真菌，尤其是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(子囊菌(ascomycetes)、担子菌(basidiomycetes)、半知菌(deuteromycetes)和接合菌(zygomycetes))，以及抗粘质生物体和藻类。实例包括以下属的微生物：链格孢属，例如细链格孢(alternariatenuis)；曲霉属，例如黑曲霉(aspergillusniger)；毛壳菌属(chaetomium)，例如球毛壳菌(chaetomiumglobosum)；粉孢革菌属(coniophora)，例如粉孢革菌(coniophorapuetana)；香菇属(lentinus)，例如虎皮香菇(lentinustigrinus)；青霉属，例如灰绿青霉(penicilliumglaucum)；多孔菌属(polyporus)，例如变色多孔菌(polyporusversicolor)；短梗霉属(aureobasidium)，例如出芽短梗霉(aureobasidiumpullulans)；sclerophoma，例如sclerophomapityophila；木霉属(trichoderma)，例如绿色木霉(trichodermaviride)；长喙壳属种(ophiostomaspp.)、长喙壳属种(ceratocystisspp.)、腐质霉属种(humicolaspp.)、彼得壳属种(petriellaspp.)、毛束霉属种(trichurusspp.)、革盖菌属种(coriolusspp.)、粘褶菌属种(gloeophyllumspp.)、侧耳属种(pleurotusspp.)、卧孔菌属种(poriaspp.)、干朽菌属种(serpulaspp.)和干酪菌属种(tyromycesspp.)、枝孢菌属种(cladosporiumspp.)、拟青霉属种(paecilomycesspp.)、毛霉属种(mucorspp.)，埃希氏菌属(escherichia)，如大肠杆菌(escherichiacoli)；假单胞菌属(pseudomonas)，例如绿脓假单胞菌(pseudomonasaeruginosa)；葡萄球菌属(staphylococcus)，例如金黄色葡萄球菌(staphylococcusaureus)；假丝酵母属(candidaspp.)以及酵母属(saccharomycesspp.)，例如酿酒酵母(saccharomycescerevisae)。
制剂
本发明还涉及一种用于防治不想要的微生物的组合物，其包含本发明的化合物结合物。优选地，这些组合物为包含农业上合适的助剂如溶剂、载体、表面活性剂或增量剂(extender)的杀菌组合物。
根据本发明，载体为天然的或合成的、有机的或无机的物质，活性成分与其混合或结合以更好的施用，特别是施用于植物或植物部位或种子。所述载体——其可为固体或液体——通常是惰性的且应适用于农业。
可用的固体载体包括：例如铵盐和天然的岩石粉末，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土，以及合成的岩石粉末，如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；可用的用于颗粒剂的固体载体包括：例如，压碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及无机粉和有机粉的合成颗粒，以及有机材料的颗粒，如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎；可用的乳化剂和/或发泡剂包括：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物；合适的分散剂为非离子型和/或离子型物质，例如醇-poe和/或醇-pop醚、酸和/或poppoe酯、烷基芳基和/或poppoe醚、脂肪和/或poppoe的加合物、poe-多元醇和/或pop-多元醇衍生物、poe-山梨聚糖和/或pop-山梨聚糖加合物或poe-糖和/或pop-糖加合物、烷基硫酸盐或芳基硫酸盐、烷基磺酸盐或芳基磺酸盐和烷基磷酸酯或芳基磷酸酯或相应的po-醚加合物。此外，合适的还有低聚物或聚合物，例如由乙烯单体、丙烯酸、单独的eo和/或po或其与例如(多元)醇或(多)胺结合获得的那些低聚物或聚合物。还可使用木质素及其磺酸衍生物、未改性及改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸以及它们与甲醛的加合物。
可将活性成分转化为常规制剂，例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂(dust)、糊剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、用于撒播的颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性成分浸渍的天然产品、用活性成分浸渍的合成物质、肥料以及聚合物中的微胶囊剂。
活性成分可以本身、以其制剂的形式或者由其制备的使用形式施用，例如即用(ready-to-use)溶液剂、乳剂、水基悬浮剂或油基悬浮剂、粉剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉末剂、可溶性颗粒剂、用于撒播的颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性成分浸渍的天然产品、用活性成分浸渍的合成物质、肥料以及聚合物中的微胶囊剂。施用以常规方式完成，例如通过浇水、喷雾、雾化、撒播、撒粉(dusting)、发泡、涂布(spreading-on)等。还可以通过超低容量法来使用活性成分或将活性成分制剂/活性成分本身注入土壤中。还可以处理植物的种子。
所述制剂可以本身已知的方式来制备，例如通过将活性成分与至少一种常规的下列物质混合：增量剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂，如果合适，干燥剂与uv稳定剂，且如果合适，染料与颜料、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘着剂、赤霉素以及其他加工助剂。
本发明不仅包括即用的且可用合适的装置施用于植物或种子的制剂，还包括在使用前必须用水稀释的市售的浓缩剂。
本发明的化合物结合物可以本身存在，或以其(市售的)制剂形式和由这些制剂与其他(已知)活性成分混合而制备的使用形式存在，所述(已知)活性成分为例如杀虫剂、引诱剂、止繁殖剂(sterilant)、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
所使用的助剂可为适于赋予组合物本身和/或由其获得的制剂(例如喷雾液剂、拌种剂)特定性质(如某些技术性质和/或特定生物学性质)的那些物质。典型的助剂包括：增量剂、溶剂和载体。
合适的增量剂为，例如，水、极性和非极性有机化学液体，例如芳族烃和非芳族烃(如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)，醇和多元醇(其还可任选地被取代、醚化和/或酯化)，酮(如丙酮、环己酮)，酯(包括脂肪和油)和(聚)醚，未取代的和取代的胺、酰胺、内酰胺(如n-烷基吡咯烷酮)和内酯，砜和亚砜(如二甲基亚砜)。
液化的气态增量剂或载体应理解为意指在标准温度和标准压力下为气态的液体，例如气溶胶喷射剂如卤代烃，或丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在所述制剂中，可以使用增粘剂如羧甲基纤维素，粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物(如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)，或天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。
如果所使用的增量剂是水，则还可以使用例如有机溶剂作为助溶剂。可用的液体溶剂基本上为：芳族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族烃或氯代脂族烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，如环己烷或石蜡，例如石油馏分；醇，如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；或水。
包含本发明的化合物结合物的组合物还可包含其他组分，例如表面活性剂。合适的表面活性剂为具有离子或非离子性质的乳化剂和/或发泡剂、分散剂或润湿剂，或这些表面活性剂的混合物。其实例为聚丙烯酸的盐；木素磺酸的盐；苯酚磺酸或萘磺酸的盐；环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺、取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)的缩聚物；磺基丁二酸酯的盐；牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)；聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯；多元醇的脂肪酸酯；以及含硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解产物、木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。如果活性成分之一和/或惰性载体之一不溶于水，并且当施用是在水中进行时，则表面活性剂的存在是必需的。表面活性剂的比例在本发明的组合物的5至40重量％之间。
可以使用染料，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及痕量营养素，如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其他添加剂可为香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡和营养素(包括痕量营养素)，如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
附加组分可为稳定剂，如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或提高化学和/或物理稳定性的其他试剂。
如果合适，还可存在其他附加组分，例如保护性胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合物形成剂。一般而言，活性成分可与常用于制剂目的的任何固体或液体添加剂结合。
所述制剂通常包含0.05至99重量％、0.01至98重量％、优选0.1至95重量％、更优选0.5至90％的活性成分，最优选10至70重量％的活性成分。
上述制剂可用于防治不想要的微生物，其中将包含式(i)的化合物的组合物施用于微生物和/或其生境。
混合物
本发明的化合物结合物可以原样使用或者以其制剂形式使用，并且可以与已知的杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合，以便因此扩大例如活性谱或防止产生抗性。
有用的混合成份包括，例如，已知的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀细菌剂(也参见pesticidemanual，第14版)。
与其他已知活性成分(例如除草剂)或与肥料和生长调节剂、安全剂和/或化学信息素的混合物也是可能的。
种子处理
本发明还包括一种处理种子的方法。
本发明的另一方面具体涉及用本发明的化合物结合物或包含这种结合物的组合物处理的种子(休眠的、催芽的、发芽前的或甚至已长出根和叶的)。本发明的种子用于保护种子和由所述种子萌发的植物免受植物病原性有害真菌侵袭的方法中。在这些方法中，使用经至少一种本发明的活性成分处理的种子。
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物还适于处理种子和幼苗。由有害生物引起的对作物植物的大部分损害是在播种前或植物发芽后由种子的侵染引起的。该阶段特别重要，因为正在生长的植物的根和芽特别敏感，即使是小的损害也会导致植物死亡。因此，通过使用合适的组合物来保护种子和发芽植物非常有意义。
还需要优化活性成分的用量，从而为种子、发芽植物和出土幼苗提供最大可能的保护，使其免受植物病原性真菌的侵袭，而同时所使用的活性成分不损害植物本身。特别地，处理种子的方法还应考虑转基因植物的固有表型，以使用最少量的作物保护组合物实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此，本发明还涉及一种通过用本发明的结合物或组合物处理种子来保护种子、发芽植物和出土幼苗免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物侵袭的方法。本发明还涉及本发明的结合物或组合物用于处理种子以保护种子、发芽植物和出土幼苗免受动物害虫和/或植物病原性微生物侵袭的用途。本发明还涉及已用本发明的结合物或组合物进行处理以保护其免受动物害虫和/或植物病原性微生物侵袭的种子。
本发明的优势之一在于，用这些组合物处理种子不仅保护种子本身，而且还保护在出苗后所产生的植物免受动物害虫和/或植物病原性有害微生物的侵袭。以此方式，除了在播种前处理种子之外，在播种时或其后不久立即处理作物也保护植物。同样认为有利的是，本发明的活性成分结合物或组合物还可特别地用于转基因种子，在此情况下，由该种子长成的植物能够表达抵抗害虫、除草剂损害或非生物胁迫的蛋白。用本发明的活性成分或组合物(例如杀虫蛋白质)处理此类种子可防治某些害虫。
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物适于保护在农业、温室、林业或园艺中使用的任何植物品种的种子。更具体地，所述种子为谷物(如小麦、大麦、黑麦、黍和燕麦)、油菜、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪和观赏植物的种子。特别重要的是处理小麦、大豆、油菜、玉米和稻的种子。
同样如下所述，用本发明的活性成分或组合物处理转基因种子是特别重要的。所述种子指包含至少一种异源基因的植物的种子，所述异源基因可以表达例如具有杀虫特性的多肽或蛋白质。转基因种子中的这些异源基因可源自例如以下属种的微生物：芽孢杆菌属(bacillus)、根瘤菌属(rhizobium)、假单孢菌属(pseudomonas)、沙雷氏菌属(serratia)、木霉属(trichoderma)、棒状杆菌属(clavibacter)、球囊霉属(glomus)或者胶霉属(gliocladium)。这些异源基因优选源自芽孢杆菌属种(bacillussp.)，在此情况下，基因产物有效抵抗欧洲玉米螟和/或西方玉米根虫。特别优选地，所述异源基因源自苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)。
在本发明的上下文中，将本发明的结合物或组合物单独地或以合适的制剂形式施用于种子。优选地，在种子足够稳定以在处理过程中不发生损伤的状态下处理种子。一般而言，可在采收和播种后一段时间之间的任何时间点处理种子。通常使用已从植物中分离并且已除去穗轴、外壳、茎、荚、毛或果肉的种子。例如，可以使用已采收、清理且干燥至含水量小于15重量％的种子。或者，也可以使用在干燥后例如用水处理然后再干燥的种子，或刚刚催芽(priming)后的种子，或储存在催芽条件下的种子或发芽前的种子，或播种于育苗托盘、带或纸上的种子。
当处理种子时，通常必须确保选择施用于种子的本发明的结合物或组合物的量和/或其他添加剂的量，以使种子的发芽不受到损害，或所得的植物不受到损害。对于在特定施用率下可表现出植物毒性作用的活性成分，必须特别确保这一点。
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物可直接施用，即不包含任何其他组分且不经稀释。通常，优选以合适的制剂形式将组合物施用于种子。用于处理种子的合适的制剂和方法是本领域技术人员已知的。可将本发明的化合物结合物转化成与拌种施用有关的常规制剂，如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆液，或与其他种子包衣组合物结合，如成膜材料、制粒材料、细铁或其他金属粉末、颗粒剂、用于失活种子的包衣材料，以及ulv制剂。
这些制剂以已知的方式通过将活性成分或活性成分结合物与常规添加剂混合而制备，所述常规添加剂为例如常规增量剂以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、胶粘剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的可用的染料为常用于此目的的所有染料。可以使用微溶于水的颜料或溶于水的染料。实例包括已知的名称为罗丹明b、c.i.颜料红112和c.i.溶剂红1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的可用的润湿剂为促进润湿且常用于配制活性农业化学成分的所有物质。优选可用烷基萘磺酸盐，如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的可用的分散剂和/或乳化剂为常用于配制活性农业化学成分的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选可用非离子或阴离子分散剂，或非离子或阴离子分散剂的混合物。可用的非离子分散剂尤其包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂尤其为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂为常用于配制活性农业化学成分的所有抑制泡沫的物质。可优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为在农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为在农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细分散的二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的胶粘剂为可用于拌种产品中的所有常规粘合剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。
可根据本发明使用的用于拌种施用的制剂可直接使用或在预先用水稀释后用于处理各种不同种类的种子。例如，浓缩剂或可通过用水稀释而由其获得的制剂可用于对以下种子进行拌种：谷物如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦的种子，以及玉米、大豆、稻、油菜、豌豆、豆、棉花、向日葵和甜菜的种子，或各种不同的蔬菜种子。可根据本发明使用的制剂或其稀释的制剂也可用于转基因植物的种子。在这种情况下，在与通过表达形成的物质的相互作用中还可产生另外的协同效应。
对于用可根据本发明使用的制剂或通过加入水而由其制得的制剂处理种子而言，常用于拌种施用的所有混合单元都是可用的。具体而言，拌种施用的过程是：将种子置于混合器内；加入特定的需要量的制剂(以其本身或在预先用水稀释后)；混合直到所有施用的制剂均匀地分布在种子上。如果合适，之后进行干燥操作。
可根据本发明使用的制剂的施用率可在相对宽的范围内变化。施用率由制剂中的活性成分的具体含量和种子决定。各单一活性成分的施用率通常为0.001至15g每千克种子，优选0.01至5g每千克种子。
抗霉菌作用
此外，本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物还具有非常好的抗霉菌作用。其具有非常宽的抗霉菌活性谱，特别是对皮肤真菌(dermatophyte)和酵母菌、霉菌和双相性真菌(例如对念珠菌属种(candidaspecies)，如白色念珠菌(candidaalbicans)、光滑念珠菌(candidaglabrata))和絮状表皮癣菌(epidermophytonfloccosum)、曲霉属种如黑曲霉和烟曲霉(aspergillusfumigatus)、发癣菌属种(trichophytonspecies)如须发癣菌(trichophytonmentagrophytes)、小孢子菌属种(microsporonspecies)如犬小孢子菌(microsporoncanis)和奥杜盎小孢子菌(microsporonaudouinii)。所列举的这些真菌决不构成对所涵盖的霉菌谱的限制，而仅为示例性。
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物还可用于防治鱼和甲壳类养殖中的重要的真菌性病原体，例如鳟鱼中的异丝水霉(saprolegniadiclina)，小龙虾中的寄生水霉(saprolegniaparasitica)。
因此，本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物可用于医疗和非医疗应用中。
本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物可以本身、以其制剂的形式或者由其制备的使用形式使用，例如即用溶液剂、悬浮剂、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂。施用以常规方式完成，例如通过浇水、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂布等。还可以通过超低容量法来使用活性成分或将活性成分制剂/活性成分本身注入土壤中。还可以处理植物的种子。
gmo
如上已提及，可以根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理野生植物种和植物栽培种，或由常规生物育种方法如杂交或原生质体融合而得到的那些，以及其部位。在另一个优选的实施方案中，处理通过基因工程方法——如果合适与常规方法相结合——而得到的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物体)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文作出解释。更优选地，根据本发明处理市售的或使用中的植物栽培种的植物。植物栽培种理解为意指通过常规育种、诱变或重组dna技术获得的具有新特性(“性状”)的植物。这些植物可以是栽培种、变种、生物型或基因型。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物体(gmo)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因被稳定地整合到基因组中的植物。表述“异源基因”主要指这样的基因：其在植物体外提供或组装，并且当将它们引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时，通过表达感兴趣的蛋白质或多肽，或通过下调或沉默存在于植物内的一种或多种其他基因(利用例如反义技术、共抑制技术、rna干扰(rnai)技术或微rna(mirna)技术)，从而赋予转化植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称作转基因。通过其在植物基因组中的具体位置而定义的转基因称为转化株系或转基因株系(event)。
优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有遗传物质的所有植物，所述遗传物质赋予这些植物(无论是通过育种和/或生物技术方式得到)特别有利的、有用的性状。
同样优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物和微生物有害物(如对线虫、昆虫、螨类、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)具有更好的防御性。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种是对一种或多种非生物胁迫具有抗性的那些植物。非生物胁迫条件可包括，例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、增加的土壤盐度、增加的矿物质暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度、避荫。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种是以增强的产量特性为特征的那些植物。所述植物中提高的产量可由以下因素所致：例如，改善的植物生理机能、生长和发育，如水利用效率、持水效率、改善的氮利用、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽率和加速的成熟。产量还可受到改善的植物结构(plantarchitecture)的影响(在胁迫和非胁迫条件下)，包括但不限于：提早开花、对杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植株大小、节间数和节间距、根生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量、提高的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚开裂以及抗倒伏性。其他产量性状包括种子组成，如碳水化合物含量和组成(例如棉花或淀粉)、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改善的可加工性和更好的储存稳定性。
可根据本发明处理的植物为已表达出杂种优势或杂交活力特征的杂交植物，所述特征通常导致更高的产量、活力、健康度以及对生物和非生物胁迫的抗性。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程而获得)是除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程而获得)为昆虫抗性转基因植物，即对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化，或通过选择含有赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程而获得)对非生物胁迫具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程而获得)显示出采收产品的数量、质量和/或储存稳定性的改变，和/或采收产品的特定成分特性的改变。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程而获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程而获得)为具有改变的油分布(profile)特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属(brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油分布特性的突变的植物而获得。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程而获得)为具有改变的种子落粒特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的种子落粒特性的突变的植物而获得，并包括具有延迟的或减少的种子落粒的植物，如油菜植物。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程而获得)为具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物，如烟草植物。
施用率
当使用本发明的化合物结合物和包含这种结合物的组合物时，施用率可根据施用的种类在相对宽的范围内变化。施用率为：
在处理植物部位，例如叶的情况下：0.1至10000g/ha，优选10至1000g/ha，更优选50至300g/ha(在通过浇水或滴灌进行施用的情况下，甚至可以降低施用率，特别是当使用惰性基质如岩棉或珍珠岩时)；
在处理种子的情况下：0.1至200g/100kg种子，优选1至150g/100kg种子，更优选2.5至25g/100kg种子，甚至更优选2.5至12.5g/100kg种子；
在处理土壤的情况下：0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha，
其中给定量是指相应结合物或组合物中活性成分的总量。
就本发明的目的而言，这些施用率仅是示例性的而非限制性的。
通过以下实施例阐述本发明。但是，本发明不限于这些实施例。
实施例
式(i)的化合物的制备实施例
根据方法a制备式(i)的化合物
制备2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(i.01)
将乙醚溴化镁(4.8g，18.8mmol)在二氯甲烷(20ml)和乙醚(10ml)中的溶液冷却至0℃，然后加入1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙酮(1.80g，4.70mmol)在二氯甲烷(10ml)中的溶液，并在0℃下搅拌30min。然后加入甲基溴化镁(3.1ml，9.4mmol，3m的乙醚溶液)，移去冷却浴，并将混合物在21℃(室温，rt)下搅拌1.5小时(h)，然后将混合物用水、nh4cl(饱和水溶液)淬灭，用二氯甲烷萃取，干燥(用mgso4)并浓缩。由于起始酮和目标醇在保留时间上重叠，将浓缩物质(约2g含有酮和醇的浓稠无色油)溶解在吡啶(15.0ml)中，并在室温下用甲氧基胺盐酸盐(313mg，3.75mmol)处理20h(将酮转化为相应的甲基肟，其具有显著不同的保留时间)。然后将混合物用二氯甲烷稀释，用chemelut过滤并浓缩。制备型hplc得到319mg(两步收率17％，纯度99％)的目标化合物，为无色油状物，静置后固化。
ms(esi):398.08([m+h]+)
制备2-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(i.02)
将乙醚溴化镁(1.2g，4.63mmol)在二氯甲烷(10ml)中的溶液冷却至0℃，然后加入1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙酮(443mg，1.16mmol)在二氯甲烷(2ml)中的溶液，并在0℃下搅拌30min。然后加入甲基溴化镁(0.78ml，2.3mmol，3m的乙醚溶液)，移去冷却浴，将混合物在室温下搅拌1h，然后将混合物用水淬灭，用二氯甲烷萃取，干燥(用mgso4)并浓缩。制备型hplc得到126.6mg(收率27％，纯度100％)目标化合物，为无色固体。
ms(esi):398.08([m+h]+)
制备1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(i.03)
在5℃下，向1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙酮(800mg，1.67mmol)在无水甲醇(25.0ml)中的溶液中加入硼氢化钠(127mg，3.3mmol)，除去冷却浴，将混合物温热至室温并搅拌1h。然后将混合物用水淬灭，用二氯甲烷稀释，用chemelut过滤并浓缩。制备型hplc得到286mg(收率60％，纯度100％)目标化合物，为无色固体。
ms(esi):384.06([m+h]+)
制备1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(i.04)
在5℃下，向1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙酮(518mg，1.35mmol)在无水甲醇(5.0ml)中的溶液中加入硼氢化钠(102mg，2.7mmol)，除去冷却浴，将混合物温热至室温并搅拌1h。然后将混合物用水淬灭，用二氯甲烷稀释，用chemelut过滤并浓缩。制备型hplc得到252mg(收率48％，纯度100％)目标化合物，为无色油状物，静置后结晶。
ms(esi):384.06([m+h]+)
根据方法a制备式(vii)的化合物：
制备1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙酮(vii.01)
将2-氯-1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(8.3g，23.7mmol)和1h-1,2,4-三唑(1.8g，26.0mmol)在乙腈(80ml)中的混合物加热至75℃，然后加入碳酸钾(3.9g，28.5mmol)。继续加热20分钟(min)，然后通过加入冰水将混合物快速冷却至室温，用二氯甲烷萃取，干燥(用mgso4)并浓缩。快速柱色谱(梯度，直至dcm/10％meoh的dcm溶液＝60/40，254nm)得到4.30g(收率43％，纯度91％)目标化合物，为黄色玻璃状物，其原样用于下一反应步骤。将少量通过hplc进一步纯化，得到目标产物(纯度100％)，为黄色固体。
ms(esi):382.04([m+h]+)
制备1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙酮(vii.02)
将2-氯-1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(3.4g，9.71mmol)和1h-1,2,4-三唑(0.74g，10.6mmol)在乙腈(50ml)中的混合物加热至75℃，然后加入碳酸钾(1.6g，11.6mmol)。继续加热20min，然后通过加入冰水将混合物快速冷却至室温，用二氯甲烷萃取，干燥(用mgso4)并浓缩。快速柱色谱(梯度，直至dcm/10％meoh的dcm溶液＝70/30，254nm)，然后进行制备型hplc，得到1.50g(收率40％，纯度100％)目标化合物，为黄色固体。
ms(esi):382.04([m+h]+)
根据方法a制备式(vi)的化合物：
制备2-氯-1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(vi.01)
将1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(8.6g，27.2mmol)和苄基三甲基二氯碘酸铵(18.9g，54.4mmol)在1,2-二氯乙烷(60ml)和甲醇(20ml)中的混合物加热至75℃，保持4h，然后将混合物浓缩，然后用乙酸乙酯稀释，用na2s2o3(10％w/w水溶液)洗涤，用盐水洗涤，干燥(用mgso4)，浓缩，并通过二氧化硅塞(庚烷/乙酸乙酯＝1/1，254nm)，得到8.3g(收率83％，纯度96％)目标化合物，为浅黄色固体。
ms(esi):348.99([m+h]+)
制备2-氯-1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(vi.02)
将1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(3.6g，11.4mmol)和苄基三甲基二氯碘酸铵(7.93g，22.8mmol)在1,2-二氯乙烷(30ml)和甲醇(10ml)中的混合物加热至75℃，保持4h，然后将混合物浓缩，然后用乙酸乙酯稀释，用na2s2o3(10％w/w水溶液)洗涤，用盐水洗涤，干燥(用mgso4)，浓缩，并通过二氧化硅塞(庚烷/乙酸乙酯＝85/15，254nm)，得到3.4g(收率58％，纯度69％)目标化合物，为无色油状物，不经进一步纯化即使用。
ms(esi):348.99([m+h]+)
根据方法d制备式(v)的化合物：
制备1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(v.01)
在5℃下，将6-(4-氯苯氧基)-n-甲氧基-n-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺(11.5g，31.9mmol)在thf(150ml)中的溶液用甲基溴化镁(21.2ml，63.7mmol，3m的乙醚溶液)处理。然后将混合物温热至室温并在室温下继续搅拌4h，然后用水、nh4cl(饱和水溶液)淬灭反应，用二氯甲烷萃取，干燥(用na2so4)并浓缩，得到8.60g(收率82％，纯度96％)目标化合物，为浅黄色固体，其不经进一步纯化即使用。
ms(esi):315.03([m+h]+)
制备1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(v.02)
在5℃下，将6-(4-氯苯氧基)-n-甲氧基-n-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺(6.9g，17.4mmol)在thf(100ml)中的溶液用甲基溴化镁(11.6ml，34.8mmol，3m的乙醚溶液)处理。然后将混合物温热至室温并在室温下继续搅拌4h，然后用水、nh4cl(饱和水溶液)淬灭反应，用二氯甲烷萃取，干燥(用na2so4)并浓缩。快速柱色谱(梯度，直至庚烷/乙酸乙酯＝80/20，254nm)得到3.60g(收率61％，纯度94％)目标化合物，为无色油状物。
ms(esi):315.03([m+h]+)
根据方法d制备式(xvi)的化合物：
制备6-(4-氯苯氧基)-n-甲氧基-n-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺(xvi.01)
将6-氯-n-甲氧基-n-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺(9.0g，33.5mmol)、4-氯苯酚(4.3g，33.5mmol)、碳酸钾(11.5g，83.7mmol)、碘化亚铜(i)(638mg，3.35mmol)和n,n,n',n'-四甲基乙二胺(tmeda；1.0ml，6.7mmol)在二甲基亚砜(dmso；150ml)中的混合物在100℃下加热3h。然后将反应混合物冷却至室温，加入水，用乙酸乙酯萃取，干燥(用na2so4)，浓缩并通过二氧化硅塞(庚烷/乙酸乙酯＝1/1，254nm)，得到7.7g(收率58％，纯度91％)目标化合物，为黄色油状物。
ms(esi):360.05([m+h]+)
制备6-(4-氯苯氧基)-n-甲氧基-n-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺(xvi.02)
将6-氯-n-甲氧基-n-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-3-甲酰胺(5.7g，21.3mmol)、4-氯苯酚(2.7g，21.3mmol)、碳酸钾(7.4g，53.3mmol)、碘化亚铜(i)(406mg，2.13mmol)和tmeda(0.64ml，4.26mmol)在dmso(100ml)中的混合物在100℃下加热3h。然后将反应混合物冷却至室温，加入水，用乙酸乙酯萃取，干燥(用na2so4)，浓缩并通过二氧化硅塞(庚烷/乙酸乙酯＝1/1，254nm)，得到6.59g(收率85％，纯度100％)目标化合物，为无色油状物。
ms(esi):360.05([m+h]+)
根据方法b制备式(i)的化合物：
根据方法b制备1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]-1-环丙基-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)乙醇(i.91)
将在dmf(10ml)中的环氧化物ix.07(1.0g，2.81mmol)、1h-1,2,4-三唑(194mg，2.81mmol)、氢氧化钠(40mg，0.984mmol)、0.013ml水在120℃下加热22h，然后加入水、nh4cl(饱和水溶液)和ch2cl2。分离各相，水相用ch2cl2萃取两次，合并的有机萃取物经na2so4干燥并浓缩，经制备型hplc纯化后，得到所需的醇i.91(362mg，30％)，为无色油状物。
ms(esi):425.09([m+h]+)
根据方法b制备6-(4-氯苯氧基)-3-(2-环丙基环氧乙烷-2-基)-2-(三氟甲基)吡啶(ix.07)
在0℃下向三甲基碘化锍(3.1g，15.2mmol)在thf(100ml)中的悬浮液中一次性加入叔丁醇钾(1.7g，15.2mmol)，并将混合物搅拌5min。然后，加入酮v.41(4.0g，11.7mmol)的thf(10ml)溶液，将混合物温热至室温并搅拌1.5h。然后加入水和ch2cl2，水相用ch2cl2萃取，合并的有机萃取物经na2so4干燥并浓缩，快速柱色谱法后得到所需的环氧化物ix.07(138mg，3％)，为无色油状物。
ms(esi):356.06([m+h]+)
根据方法b制备[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-环丙基-甲酮(v.41)
将[6-氯-2-(三氟甲基)吡啶-3-基](环丙基)甲酮(6.0g，24.0mmol)、4-氯苯酚(3.1g，24.0mmol)、碳酸钾(8.3g，60.1mmol)、碘化亚铜(i)(458mg，2.40mmol)和n,n,n',n'-四甲基乙二胺(tmeda；0.7ml，4.8mmol)在二甲基亚砜(dmso；100ml)中的混合物在100℃下加热2h。然后将反应混合物冷却至室温，加入水，用乙酸乙酯萃取，干燥(用na2so4)，浓缩并通过二氧化硅塞(庚烷/乙酸乙酯＝1/1，254nm)，并从ch2cl2和二异丙醚中重结晶，得到4.2g(收率48％，纯度95％)目标化合物v.41，为无色固体。
ms(esi):342.04([m+h]+)
制备[6-氯-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-环丙基-甲酮
将6-氯-2-(三氟甲基)吡啶-3-羧酸(6.0g，26.6mmol)、亚硫酰氯(3.9ml，53.2mmol)和几滴二甲基甲酰胺在二氯乙烷(100ml)中的溶液在85℃下加热4h，然后将混合物冷却至室温并浓缩。然后加入无水thf(150ml)和fe(acac)3(470mg，1.33mmol)，将溶液冷却至-78℃，然后滴加环丙基溴化镁(69ml，0.5m，34.6mmol)的溶液，保持内部温度低于-70℃。加完后，移去冷却浴，使反应温热至室温。然后用nh4cl(饱和水溶液)淬灭反应，用ch2cl2萃取，经na2so4干燥并浓缩。目标化合物[6-氯-2-(三氟甲基)吡啶-3-基](环丙基)甲酮(6.0g，收率87％)不经进一步纯化即用于下一步骤。
ms(esi):250.02([m+h]+)
下表以非限制性方式说明了式(i)、(v)、(vi)、(vii)和(ix)的化合物的实施例。
表1：式(i)的化合物
旋光度
浓度c以g/100ml表示
(*)实施例i.45和i.46为实施例i.02的2个对映异构体
(*)实施例i.53和i.54为实施例i.08的2个对映异构体
实施例i.53:旋光度:-35°(c＝0.52,dcm,20℃)
实施例i.54:旋光度:+52°(c＝0.50,dcm,20℃)
(*)实施例i.51和i.52为实施例i.09的2个对映异构体
实施例i.51:旋光度:-128.2°(c＝0.52,dcm,20℃)
实施例i.52:旋光度:+133.3°(c＝0.51,dcm,20℃)
(*)实施例i.83和i.86为实施例i.36的2个对映异构体
实施例i.83:旋光度:+10.0°(c＝0.50,cdcl3,25℃)
实施例i.86:旋光度:-11.0°(c＝0.73,cdcl3,25℃)
(*)实施例i.72和i.92为实施例i.47的2个对映异构体
实施例i.72:旋光度:+11.7°(c＝0.52,cdcl3,25℃)
实施例i.92:旋光度:-10.4°(c＝0.58,cdcl3,25℃)
(*)实施例i.101和i.102为实施例i.59的2个对映异构体
实施例i.101:旋光度:+27.5°(c＝0.88；meoh；20℃)
实施例i.102:旋光度:-31.5°(c＝1.02；meoh；20℃)
(*)实施例i.84和i.99为实施例i.81的2个对映异构体
实施例i.84:旋光度:-8°(c＝1.00,meoh,25℃)
实施例i.99:旋光度:+7.3°(c＝1.10,meoh,25℃)
表2：式(v)的化合物
表3：式(vi)的化合物
表4：式(vii)的化合物
表5：式(ix)的化合物
logp值：
logp值的测量根据eecdirective79/831annexv.a8通过hplc(高效液相色谱)在反相柱上用以下方法进行：
[a]logp值通过在酸性范围内用0.1％甲酸水溶液和乙腈作为洗脱剂(从10％乙腈至95％乙腈的线性梯度)进行lc-uv测量来确定。
[b]logp值通过在中性范围内用0.001摩尔的乙酸铵水溶液和乙腈作为洗脱剂(从10％乙腈至95％乙腈的线性梯度)进行lc-uv测量来确定。
[c]logp值通过在酸性范围内用0.1％磷酸水溶液和乙腈作为洗脱剂(从10％乙腈至95％乙腈的线性梯度)进行lc-uv测量来确定。
如果在同一方法中有多于一个logp值可用，则给出所有值并用“+”分隔。
使用具有已知logp值的直链烷-2-酮类(具有3至16个碳原子)进行标定(使用连续烷酮之间的线性内插的保留时间进行logp值的测量)。使用200nm至400nm的紫外光谱和色谱信号的峰值确定λ最大值。
nmr峰列表
所选实施例的1h-nmr数据以1h-nmr-峰列表的形式书写。对于每个信号峰，列出以ppm计的δ值并在圆括号中列出信号强度。δ值-信号强度对之间是作为分隔符的分号。
因此，一个实施例的峰列表具有以下形式：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；……；δi(强度i)；……；δn(强度n)。
尖峰信号的强度与nmr谱的打印实例中以cm计的信号高度相关并且显示了信号强度的真实关系。由宽峰信号可以示出信号的几个峰或中间峰以及其与光谱中的最强信号相比的相对强度。
为校准1h谱的化学位移，我们使用四甲基硅烷和/或所使用的溶剂的化学位移，特别是在谱图是在dmso中测定的情况下。因此，在nmr峰列表中，四甲基硅烷峰可以出现但不是一定会出现。
1h-nmr峰列表与常规1h-nmr打印件相似，因此通常包含在常规nmr说明中列出的所有峰。
此外，与常规1h-nmr打印件一样，它们可显示溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)的信号和/或杂质的峰。
为了示出在溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号，在我们的1h-nmr峰列表中示出了溶剂的常规峰，例如在dmso-d6中的dmso的峰以及水的峰，它们通常具有平均较高的强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有比目标化合物(例如纯度>90％)的峰平均更低的强度。
这样的立体异构体和/或杂质可以是特定的制备方法所特有的。因此，通过“副产物指纹(side-productsfingerprints)”，它们的峰可有助于识别我们的制备方法的再现性。
通过已知方法(mestrec，acd模拟，以及使用经验估算的预期值)计算目标化合物的峰的专业人员可视需要任选地使用其他强度过滤器来分离目标化合物的峰。这种分离与在常规1h-nmr解释中挑选相关峰类似。
具有峰列表的nmr-数据描述的其他细节可参见研究公开数据库(researchdisclosuredatabase)第564025号出版物“citationofnmrpeaklistdatawithinpatentapplications”。
生物实施例
本发明的活性化合物结合物的改进的杀菌活性由以下实施例显而易见。虽然单个活性化合物表现出弱的杀菌活性，但是所述结合物具有超过活性的简单加和的活性。
当活性化合物结合物的杀菌活性超过活性化合物单独施用时的活性的总和时，总是存在杀菌剂的协同效应。给定的两种活性化合物的结合物的预期活性可如下计算(参见colby,s.r.,“calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations”,weeds1967,15,20-22)：
如果
x为以mppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物a时的功效，
y为以nppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物b时的功效，
e为分别以m和nppm(或g/ha)的施用率施用活性化合物a和b时的功效，
那么
功效的程度以％表示。0％意指相当于对照的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
如果实际的杀菌活性超过计算值，则所述结合物的活性为超加和的，即存在协同效应。在这种情况下，实际观察到的功效一定大于由上述公式计算的预期功效(e)值。
证实协同效应的另一种方式是tammes法(参见“isoboles，agraphicrepresentationofsynergisminpesticides”,neth.j.plantpath.,1964,70,73-80)。
通过以下实施例说明本发明。然而，本发明不限于所述实施例。
实施例a：对链格孢属(alternaria)的体内预防性测试(番茄)
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷雾涂层干燥后，用早疫病链格孢(alternariasolani)的水性孢子悬浮液接种植株。然后，将植株放置在约20℃且相对大气湿度为100％的培养箱中。
接种3天后，对测试进行评估。0％意指相当于未经处理的对照的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性，即存在协同效应。
表a1：对链格孢属的体内预防性测试(番茄)
表a1：对链格孢属的体内预防性测试(番茄)
表a1：对链格孢属的体内预防性测试(番茄)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表a2：对链格孢属的体内预防性测试(番茄)
表a2：对链格孢属的体内预防性测试(番茄)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表a3：对链格孢属的体内预防性测试(番茄)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
实施例b：对炭疽菌属(colletotrichum)的体内预防性测试(番茄)
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷雾涂层干燥后，用毛核炭疽菌(colletotrichumcoccodes)的水性孢子悬浮液接种植株。然后，将植株放置在约20℃且相对大气湿度为100％的培养箱中。
接种3天后，对测试进行评估。0％意指相当于未经处理的对照的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性，即存在协同效应。
表b1：对炭疽菌属的体内预防性测试(番茄)
表b1：对炭疽菌属的体内预防性测试(番茄)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表b2：对炭疽菌属的体内预防性测试(番茄)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
实施例c：对层锈菌属(phakopsora)的体内预防性测试(大豆)
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷雾涂层干燥后，用大豆锈病的致病剂(豆薯层锈菌(phakopsorapachyrhizi))的水性孢子悬浮液接种植株，并将其在约24℃且相对大气湿度为95％的培养箱中避光放置24h。将植株保持在约24℃且相对大气湿度约为80％且昼/夜间隔为12h的培养箱中。
接种7天后，对测试进行评估。0％意指相当于未经处理的对照的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性，即存在协同效应。
表c1：关于层锈菌属测试的体内预防性测试(大豆)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表c2：对层锈菌属的体内预防性测试(大豆)
表c2：对层锈菌属的体内预防性测试(大豆)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表c3：对层锈菌属的体内预防性测试(大豆)
表c3：对层锈菌属的体内预防性测试(大豆)
表c3：对层锈菌属的体内预防性测试(大豆)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
实施例d：对单囊壳属(sphaerotheca)的体内预防性测试(黄瓜)
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷雾涂层干燥后，用凤仙花单囊壳(sphaerothecafuliginea)的水性孢子悬浮液接种植株。然后，将植株放置在约23℃且相对大气湿度约为70％的温室中。
接种7天后，对测试进行评估。0％意指相当于未经处理的对照的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性，即存在协同效应。
表d1：对单囊壳属的体内预防性测试(黄瓜)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表d2：对单囊壳属的体内预防性测试(黄瓜)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表d3：对单囊壳属的体内预防性测试(黄瓜)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
实施例e：对黑星菌属(venturia)的体内预防性测试(苹果)
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷雾涂层干燥后，用苹果黑星病的致病剂(苹果黑星病菌(venturiainaequalis))的水性分生孢子悬浮液接种植株，然后将其在约20℃且相对大气湿度为100％的培养箱中保持1天。然后，将植株放置在约21℃且相对大气湿度约为90％的温室中。
接种10天后，对测试进行评估。0％意指相当于未经处理的对照的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性，即存在协同效应。
表e1：对黑星菌属的体内预防性测试(苹果)
表e1：对黑星菌属的体内预防性测试(苹果)
表e1：对黑星菌属的体内预防性测试(苹果)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表e2：对黑星菌属的体内预防性测试(苹果)
表e2：对黑星菌属的体内预防性测试(苹果)
表e2：对黑星菌属的体内预防性测试(苹果)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
实施例f：体内预防性布氏白粉菌属(blumeria)测试(大麦)
溶剂：49重量份的n,n-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物结合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷雾涂层干燥后，将大麦白粉病菌(blumeriagraminisf.sp.hordei)的孢子撒到植株上。将植株放置在温度约为18℃且相对大气湿度约为80％的温室中以促进霉脓疱的产生。
接种7天后，对测试进行评估。0％意指相当于未经处理的对照的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性，即存在协同效应。
表f1：体内预防性布氏白粉菌属测试(大麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表f2：体内预防性布氏白粉菌属测试(大麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
实施例g：体内预防性颖枯小球腔菌(leptosphaerianodorum)测试(小麦)
溶剂：49重量份的n,n-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物结合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷雾涂层干燥后，用颖枯小球腔菌的孢子悬浮液喷洒植株。将植株在约20℃且相对大气湿度约为100％的培养箱中保持48小时。将植株放置在温度约为25℃且相对大气湿度约为80％的温室中。
接种8天后，对测试进行评估。0％意指相当于未经处理的对照的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性，即存在协同效应。
表g1：体内预防性颖枯小球腔菌测试(小麦)
表g1：体内预防性颖枯小球腔菌测试(小麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
实施例h：体内预防性叶锈菌(pucciniatriticina)测试(小麦)
溶剂：49重量份的n,n-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物结合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷雾涂层干燥后，用叶锈菌的孢子悬浮液喷洒植株。将植株在约20℃且相对大气湿度约为100％的培养箱中保持48小时。将植株放置在温度约为20℃且相对大气湿度约为80％的温室中。
接种8天后，对测试进行评估。0％意指相当于未经处理的对照的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性，即存在协同效应。
表h1：体内预防性叶锈菌测试(小麦)
表h1：体内预防性叶锈菌测试(小麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表h2：体内预防性叶锈菌测试(小麦)
表h2：体内预防性叶锈菌测试(小麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表h3：体内预防性叶锈菌测试(小麦)
表h3：体内预防性叶锈菌测试(小麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表h4：体内预防性叶锈菌测试(小麦)
表h4：体内预防性叶锈菌测试(小麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
实施例i：体内预防性小麦壳针孢(septoriatritici)测试(小麦)
溶剂：49重量份的n,n-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓液用水稀释到所需浓度。
为了测试预防性活性，用活性化合物或活性化合物结合物制剂以所述施用率喷洒幼小植株。在喷雾涂层干燥后，用小麦壳针孢的孢子悬浮液喷洒植株。将植株在约20℃且相对大气湿度约为100％的培养箱中保持48小时，然后在相对大气湿度约为100％的半透明培养箱中在约15℃下保持60小时。将植株放置在温度约为15℃且相对大气湿度约为80％的温室中。
接种21天后，对测试进行评估。0％意指相当于未经处理的对照的功效，而100％的功效意指未观察到病害。
下表清楚地显示了本发明的活性化合物结合物的观察到的活性大于计算的活性，即存在协同效应。
表i1：体内预防性小麦壳针孢测试(小麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表i2：体内预防性小麦壳针孢测试(小麦)
表i2：体内预防性小麦壳针孢测试(小麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
表i3：体内预防性小麦壳针孢测试(小麦)
表i3：体内预防性小麦壳针孢测试(小麦)
*观察值＝观察到的活性
**计算值＝使用colby公式计算的活性
实施例j：用真菌微生物进行的体外测试
将10μl的测试化合物或化合物结合物于甲醇和乳化剂烷基芳基聚乙二醇醚中的制剂装入96孔微量滴定板的孔中。其后，将溶剂在防护罩(hood)中蒸发。在下一步骤中，向每个孔中加入100μl的液体马铃薯葡萄糖培养基，所述培养基中已加入适当浓度的测试真菌的孢子或菌丝体悬浮液。
借助光度计在620nm的波长下测量所有的孔中的消光。
将微量滴定板在20℃和85％的相对湿度下温育。施用3-5天后，再次采用光度法测定对生长的抑制。计算相对于未经处理的对照的功效，0％的功效意指与未经处理的对照同样高的真菌生长，而100％的功效意指没有测量到真菌生长。
表j1：用互隔交链孢霉(alternariaalternata)进行体外测试
表j2：用互隔交链孢霉进行体外测试
表j3：用互隔交链孢霉进行体外测试
表j4：用互隔交链孢霉进行体外测试
表j5：用互隔交链孢霉进行体外测试
表j6：用互隔交链孢霉进行体外测试
表j7：用互隔交链孢霉进行体外测试
表j8：用灰葡萄孢(botrytiscinerea)进行体外测试
表j9：用灰葡萄孢进行体外测试
表j10：用灰葡萄孢进行体外测试
表j11：用黄色镰孢(fusariumculmorum)进行体外测试
表j12：用黄色镰孢进行体外测试
表j13：用黄色镰孢进行体外测试
表j14：用黄色镰孢进行体外测试
表j15：用颖枯小球腔菌(leptosphaerianodorum)进行体外测试
表j16：用圆核腔菌(pyrenophorateres)进行体外测试
表j17：用圆核腔菌进行体外测试
表j18：用圆核腔菌进行体外测试
表j19：用圆核腔菌进行体外测试
表j20：用圆核腔菌进行体外测试
表j21：用圆核腔菌进行体外测试
表j22：用圆核腔菌进行体外测试
表j23：用圆核腔菌进行体外测试
表j24：用圆核腔菌进行体外测试
表j25：用圆核腔菌进行体外测试
表j26：用圆核腔菌进行体外测试
表j27：用稻梨孢(pyriculariaoryzae)进行体外测试
表j28：用稻梨孢进行体外测试
表j29：用稻梨孢进行体外测试
表j30：用稻梨孢进行体外测试
表j31：用稻梨孢进行体外测试
表j32：用稻梨孢进行体外测试
表j33：用稻梨孢进行体外测试
表j34：用稻梨孢进行体外测试
表j35：用稻梨孢进行体外测试
表j36：用稻梨孢进行体外测
表j37：用立枯丝核菌(rhizoctoniasolani)进行体外测试
表j38：用立枯丝核菌进行体外测试
表j39：用立枯丝核菌进行体外测试
表j40：用立枯丝核菌进行体外测试
表j41：用小麦壳针孢(septoriatritici)进行体外测试
表j42：用小麦壳针孢进行体外测试
表j43：用小麦壳针孢进行体外测试
表j44：用小麦壳针孢进行体外测试
表j45：用小麦壳针孢进行体外测试
表j46：用小麦壳针孢进行体外测试
表j47：用小麦壳针孢进行体外测试
表j48：用小麦壳针孢进行体外测试
表j49：用小麦壳针孢进行体外测试
表j50：用小麦壳针孢进行体外测试
表j51：用小麦壳针孢进行体外测试
表j52：用小麦壳针孢进行体外测试
表j53：用燕麦散黑粉菌(ustilagoavenae)进行体外测试
表j54：用燕麦散黑粉菌进行体外测试
表j55：用燕麦散黑粉菌进行体外测试
表j56：用燕麦散黑粉菌进行体外测试
对非目标物种的作用
本发明的活性化合物结合物中的一些对非目标物种具有改善的相容性，从而可能提供对环境更加友好的解决方案。从以下实施例中可明显看出这一点。实验表明，与基于各个活性化合物的性质的预测相比，这些结合物具有减少对这些非目标物种的不良影响的潜力。因此，本发明通过可能的方式带来农艺效益，例如如果需要，用更高的登记施用率，以将害虫抗性减到最小同时保持环境质量或减少确保产品对环境安全使用所需的缓解措施。
当活性化合物结合物的效果低于在浓度加和假设(该假设通常用于对植物保护产品的监管环境风险评估)下的期望值时，获得对环境更加友好的杀菌产品。在浓度加和的假设下，对于几种活性化合物的混合物，化学物质的浓度(ci)与引起x％效果的混合物中其各自的效能(1/ecxi)相乘的总和等于1(参见cedergreen,n.,"quantifyingsynergy:asystematicreviewofmixturetoxicitystudieswithinenvironmentaltoxicology",plosone2014,9(5),e96580)：
其中ecxi为对生态毒性测试终点产生x％效果的各化学物质i(以ppm计)的有效浓度(ec)。
在该假设下，活性化合物结合物的期望效果可如下计算：
其中pi为结合物中各活性化合物i的比例。
计算出各化合物结合物的预测的ecx值。然后将其与实验测量值进行比较。然后计算所述结合物的预测效果与测量效果之比(下文中称为模型偏差比或mdr)。对结果解释如下：
-如果mdr<1，则化合物结合物效果较小，即比预期对环境更加有利；
-如果mdr>1，则化合物结合物效果较强，即不如预期对环境有利。
在实验室中用鱼(斑马鱼(daniorerio))进行的生态毒性筛选研究中，实验测量了化合物结合物的环境效应。在28.5℃下将鱼胚胎暴露于单独的活性化合物和本发明的结合物96小时。在96h后记录各测试浓度和参照对照的死亡率。然后使用这些数据计算引起暴露的鱼50％的死亡率的浓度，即50％致死浓度，lc50。使用等式[2]，用获得的单独的活性化合物的lc50值(以ppm(＝mg/l)a.i.计)估算化合物结合物的预测毒性。然后，计算mdr值。
通过以下实施例对本发明进行说明。然而，本发明不限于所述实施例。
实施例k：对鱼(斑马鱼)的体内生态毒性筛选测试
溶剂：0.5重量％的二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物制剂，首先将化合物稀释在载体溶剂二甲基亚砜的纯溶液中。然后将该浓液用水稀释至所需的a.i.浓度，使最大溶剂浓度为0.5重量％。对单独化合物和结合物进行五次浓度递增的测试，浓度为0.01至1000ppma.i.(例如0.1、1.0、10和100ppma.i)。对于结合物，将化合物a和b以5:1至1:5的重量比混合，并且对于每个比例进行五次浓度递增的测试。
下表清楚地显示本发明的活性化合物结合物的观察到的效果低于预测的效果，即本发明的结合物具有降低对非目标物种的不期望的环境效果的潜力。
表k1：对鱼(斑马鱼(d.rerio))的体内生态毒性筛选测试：96h后的结果
*观察值＝实验测量值
**计算值＝预测值