杀真菌组合物的制作方法

文档序号:18816285发布日期:2019-10-08 23:56阅读:1711来源:国知局

已经在文献中提出某些杂二环化合物作为杀有害生物剂中的杀微生物活性成分。例如,wo05/070917披露了被描述为可以用作杀真菌剂的杂二环化合物。另外,尽管属于多种不同化学类别的许多杀真菌化合物和组合物已被开发或正在被开发用于在有用植物作物中作为杀真菌剂使用,但在很多方面,针对具体植物病原性真菌的作物耐受性和活性并不总能满足农业实践的需要。

因此,仍然存在如下持续需求:发现具有优异生物学特性的新化合物和新组合物,用于在控制或预防植物病原性真菌侵染植物中使用;例如,具有更高的生物活性、有利的活性谱、增加的安全性、改进的物理化学特性、增加的生物降解性,或具有更宽的活性谱、改进的作物耐受性、改进的协同作用或增强特性的组合物的化合物,或显示反应更快速起效或具有较长持久残留活性的组合物,或能够减少用于有效控制植物病原菌所需的化合物和组合物的施用量和/或降低施用率,从而实现有效的耐性管理实践,降低环境影响并且减少操作人员的暴露的组合物。

使用包含具有不同作用模式的不同杀真菌化合物的混合物的组合物可以解决这些需要中的一些(例如通过将具有不同活性谱的杀真菌剂进行组合)。

本发明因此提供了新颖的杀真菌组合物,这些组合物包括作为活性成分的、组分(a)和组分(b)的混合物,其中组分(a)是具有式(i)的化合物

其中

q1是氮原子并且q2是碳原子;或者

q1是碳原子并且q2是氮原子;以及

r1是氟或甲基;

r2是氟或甲基;

r3是氢或氟;

r4是氢或氟;

r5是氢、甲基、乙基、氟、氯或溴;

r6是氢或甲基;或其盐或n-氧化物;以及

组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:

氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、己唑醇(hexaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、咯菌腈(fludioxonil)、嘧菌环胺(cyprodinil)、氟啶胺(fluazinam)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、百菌清(chlorothalonil)、丙环唑(propiconazole)、戊菌唑(penconazole)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、硫(sulfur)、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种(bacillussubtilisvar.amyloliquefaciens)菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司(novozymesbiologicalsinc.,5400corporatecircle,salem,va24153,u.s.a.)获得并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

通常,组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40,尤其是从15:1至1:30,更尤其是处于从12:1至1:25的比率,甚至更尤其是处于从10:1至1:20的比率,特别尤其是处于从5:1和1:20的比率,并且仍更尤其是处于从2:1至1:5的比率。

由某些根据本发明所述的混合组合物提供的益处还可以包括,尤其包括针对保护植物对抗由真菌引起的疾病的有利水平的生物活性或对于用作农用化学品活性成分的优越特性(例如,更高的生物活性、有利的活性谱、增加的安全性、改进的物理-化学特性、或增加的生物可降解性)。

在具有式(i)的化合物中存在一个或多个可能不对称的碳原子指的是该化合物能以光学异构体形式,即对映体或非对映体的形式,存在。在r2所附接的碳原子处的特定的取代型式表示具有式(i)的化合物按(至少)两种对映异构体形式发生。作为围绕单键的受限旋转的结果,还可能存在阻转异构体。本发明包括针对具有式(i)的化合物的所有那些可能的异构体形式(例如,几何异构体)及其混合物。同样地,式(i)旨在包括所有可能的互变异构体。本发明包括针对具有式(i)的化合物的所有可能的互变异构体形式,并且还包括外消旋化合物,即至少两种对异构体以基本上50:50的比率的混合物。

在每种情况下,根据本发明的具有式(i)的化合物是处于游离形式、被氧化的形式如n-氧化物、或盐的形式(例如农艺学上可用的盐的形式)。

n-氧化物是叔胺的氧化形式或含氮杂芳族化合物的氧化形式。例如,a.albini和s.pietra于1991年在博卡拉顿(bocaraton)crc出版社出版的名为“heterocyclicn-oxides[杂环n-氧化物]”一书中描述了它们。

针对在具有式(i)的化合物中取代基r1、r2、r3、r4、r5和r6的优选的基团和值,以其任何组合,是如以下列出的。

优选地r1和r2两者都是氟;

优选地r3和r4两者都是氢;

优选地r5是氟、氯或甲基;

优选地r6是氢或甲基,特别是甲基;

或此类化合物的盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物。

在具有式(i)的这些化合物的一个实施例中,对于组分(a),q1是氮原子,并且q2是碳原子。在具有式(i)的这些化合物的另一个实施例中,对于组分(a),q1是碳原子,并且q2是氮原子。

最优选地,组分(a)是选自如在下表x中定义的化合物编号x.001、x.002、x.003、x.004、x.005、x.006、x.007、x.008、x.009、x.010、x.011、x.012、x.013、x.014、x.015、x.016、x.017、x.018、x.019中的化合物:

表x

优选地,组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑[1072957-71-1]、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清。更优选地,组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮。

这些组分(b)化合物在上文中是通过在个别情况下使用的所谓的“iso通用名”或另一种“通用名”或商标名来提及。这些组分(b)化合物是已知的,并且是商业可购的和/或可以使用本领域中已知的程序和/或在文献中报道的程序来制备。

在根据本发明的优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.001[1-(6-氯-7-甲基-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.002[4,4-二氟-1-(6-氟-7-甲基-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.003[1-(6-氯吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.004[1-(6-乙基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.005[4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(6-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.006[1-(6-溴吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.007[1-(6-溴-7-甲基-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.008[1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,5-三氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.009[1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,6-三氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.010[4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(7-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.011[1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.012[1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-5-氟-3,3,4,4-四甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.013[5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(7-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.014[1-(7,8-二甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.015[4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(7-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.016[1-(7,8-二甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-5-氟-3,3,4,4-四甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.017[4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(8-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.018[5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(7-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.019[5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(8-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、己唑醇、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺、氟啶胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑、百菌清、丙环唑、戊菌唑、丁苯吗啉、苯锈啶、硫、以及枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.001[1-(6-氯-7-甲基-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.002[4,4-二氟-1-(6-氟-7-甲基-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.003[1-(6-氯吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.004[1-(6-乙基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.005[4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(6-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.006[1-(6-溴吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.007[1-(6-溴-7-甲基-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.008[1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,5-三氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.009[1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,6-三氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.010[4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(7-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.011[1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.012[1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-5-氟-3,3,4,4-四甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.013[5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(7-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.014[1-(7,8-二甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.015[4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(7-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.016[1-(7,8-二甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-5-氟-3,3,4,4-四甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.017[4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(8-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.018[5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(7-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从20:1至1:40。

在根据本发明的另一种更优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.019[5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(8-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯并烯氟菌唑、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、氟啶胺、嘧菌环胺、吡唑萘菌胺、咯喹酮、三环唑以及百菌清,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.001[1-(6-氯-7-甲基-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.002[4,4-二氟-1-(6-氟-7-甲基-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.003[1-(6-氯吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.004[1-(6-乙基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.005[4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(6-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.006[1-(6-溴吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.007[1-(6-溴-7-甲基-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.008[1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,5-三氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.009[1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,6-三氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.010[4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(7-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.011[1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.012[1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-5-氟-3,3,4,4-四甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.013[5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(7-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.014[1-(7,8-二甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.015[4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(7-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物、并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.016[1-(7,8-二甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-5-氟-3,3,4,4-四甲基-异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.017[4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(8-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.018[5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(7-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

在根据本发明的另一种最优选的组合物中,组分(a)是化合物编号x.019[5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(8-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉]或其盐、对映异构体、互变异构体或n-氧化物,并且组分(b)是选自下组的化合物,该组由以下组成:氟唑菌酰羟胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、咯菌腈、嘧菌环胺以及咯喹酮,其中组分(a)与组分(b)的重量比是从10:1至1:10。

针对某些优选的混合配伍物,在表x(以上)中描述的具有式(i)的化合物[如组分(a)]:混合配伍物[组分(b)]的优选比率在下表中给出:

根据此披露,在包含组分(a)和(b)混合物的杀真菌组合物中,组分(a)与组分(b)的重量比可以从100:1至1:100、50:1至1:50、和40:1至1:40。

如本文使用的,术语“杀真菌剂”意指控制、改变或防止真菌生长的化合物。术语“杀真菌有效量”意指能够对真菌生长产生影响的这样一种化合物或这样的化合物的组合的量。控制或修饰的影响包括所有从自然发育的偏离,如杀死、阻滞等,并且防止包括在植物内或上面防止真菌感染的屏障或其他防御构造。

术语“植物”是指植物的所有有形部分,包括种子、幼苗、幼树、根、块茎、茎、秆、叶和果实。

术语“植物繁殖材料”表示植物的所有生殖部分,例如植物的种子或营养性部分例如插条以及块茎。它包括严格意义上的种子、以及根、果实、块茎、球茎、根茎和植物各部分。

如在此使用的术语“场所”是指植物在其中或其上生长的地方,或栽培植物的种子被播种的地方,或者种子将要被置于土壤中的地方。它包括土壤、种子以及幼苗,连同建立的植被。

贯穿本文件,表述“组合物”代表组分(a)和(b)的不同混合物或组合(包括以上定义的实施例),例如以一种单一的“掺水即用”的形式,以组合的喷洒混合物(该混合物由这些单一活性成分的单独配制品构成)(例如一种“桶混制剂”),并且当以一种顺序的方式(即,一个在另一个的适当短的时期之后,例如几小时或几天)施用时,以这些单独活性成分的组合使用。对于实现本发明,施用组分(a)和(b)的顺序并不是必要的。

根据本发明的组合物能有效地对抗引起植物病原性疾病的有害微生物(如微生物),特别是对抗植物病原性真菌和细菌。

本发明的组合物可以用于控制由担子菌纲、子嚢菌纲、卵菌纲和/或半知菌纲、芽枝霉纲(blastocladiomycete)、壶菌纲(chrytidiomycete)、球囊菌纲(glomeromycete)和/或粒毛盘菌纲(mucoromycete)中的广谱的真菌性植物病原体引起的植物疾病。

该组合物有效地控制广谱的植物疾病,如观赏植物、草皮、蔬菜、田地、谷类、以及水果作物的叶病原体。

这些病原体可以包括:

卵菌纲,包括疫霉病,如由辣椒疫霉菌、致病疫霉菌、大豆疫霉菌、草莓疫莓菌(phytophthorafragariae)、烟草疫霉菌(phytophthoranicotianae)、樟疫霉(phytophthoracinnamomi)、柑橘生疫霉(phytophthoracitricola)、柑橘褐腐疫霉(phytophthoracitrophthora)和马铃薯绯腐病菌(phytophthoraerythroseptica)引起的那些;腐霉病,例如由瓜果腐霉菌、强雄腐霉菌(pythiumarrhenomanes)、禾生腐霉菌、畸雌腐霉菌(pythiumirregulare)和终极腐霉菌引起的那些;由霜霉目诸如大葱霜霉菌(peronosporadestructor)、白菜霜霉菌、葡萄霜霉菌、向日葵霜霉菌、黄瓜霜霉菌、白锈菌(albugocandida)、水稻霜霉病和莴苣霜霉菌引起的疾病;以及其他,如螺壳状丝囊霉、labyrinthulazosterae、高梁霜指霉(peronosclerosporasorghi)和禾生指梗霜霉(sclerosporagraminicola)引起的那些;

子囊菌纲,包括斑纹病、斑点病、瘟病或疫病和/或腐病,例如由如下引起的那些:格孢菌目如大蒜白斑病菌(stemphyliumsolani)、stagonosporatainanensis、油橄榄环梗孢菌、玉米大斑病菌(setosphaeriaturcica)、pyrenochaetalycoperisici、枯叶格孢腔菌、实腐茎点霉(phomadestructiva)、phaeosphaeriaherpotrichoides、phaeocryptocusgaeumannii、ophiosphaerellagraminicola、小麦全蚀病(ophiobolusgraminis)、十字花科小球腔菌(leptosphaeriamaculans)、软腐病菌(hendersoniacreberrima)、壳针孢叶枯病菌(helminthosporiumtriticirepentis)、玉米大斑病菌(setosphaeriaturcica)、大豆内脐蠕孢(drechsleraglycines)、西瓜蔓枯病菌(didymellabryoniae)、油橄榄孔雀斑病菌(cycloconiumoleagineum)、多主棒孢菌、禾旋孢腔菌、火龙果黑斑病菌(bipolariscactivora)、苹果黑星病菌、圆核腔菌、燕麦草核腔菌(pyrenophoratritici-repentis)、互隔链格孢菌、芸苔链格孢菌(alternariabrassicicola)、茄链格孢菌和西红柿链格孢菌(alternariatomatophila);煤炱目(capnodiales)如小麦壳针孢、颖枯壳针孢、大豆壳针孢(septoriaglycines)、落花生尾孢菌(cercosporaarachidicola)、大豆灰斑病菌、玉米灰斑病菌、荠白斑病菌(cercosporellacapsellae)以及麦叶白霉(cercosporellaherpotrichoides)、桃疮痂病菌(cladosporiumcarpophilum)、散生枝孢(cladosporiumeffusum)、褐孢霉(passalorafulva)、尖孢枝孢(cladosporiumoxysporum)、dothistromaseptosporum、葡萄褐斑病菌(isariopsisclavispora)、香蕉黑条叶斑病菌、禾生球腔菌(mycosphaerellagraminicola)、散梗菌绒孢菌(mycovellosiellakoepkeii)、phaeoisariopsisbataticola、葡萄褐斑病菌(pseudocercosporavitis)、小麦基腐病菌、甜菜叶斑病菌、柱隔孢叶斑病菌(ramulariacollo-cygni);粪壳菌目如小麦全蚀病菌、稻瘟病菌(magnaporthegrisea)、稻梨孢、间座壳目如榛子东部枯萎病菌、apiognomoniaerrabunda、cytosporaplatani、大豆北方茎溃疡病菌、毁灭性座盘孢(disculadestructiva)、草莓日规壳菌(gnomoniafructicola)、葡萄苦腐病菌、核桃黑盘壳菌(melanconiumjuglandinum)、葡萄生拟茎点菌(phomopsisviticola)、胡桃溃疡病菌(sirococcusclavigignenti-juglandacearum)、干孢盾壳椿启介菌(tubakiadryina)、dicarpellaspp.、苹果树腐烂病菌(valsaceratosperma);以及其他,如actinothyriumgraminis、豌豆壳二孢、黄曲霉、烟曲霉菌、构巢曲霉、番木瓜座糙孢菌、叶斑病菌(blumeriellajaapii)、假丝酵母属、煤炱病菌(capnodiumramosum)、cephaloascusspp.、麦类条斑病菌(cephalosporiumgramineum)、奇异长喙壳(ceratocystisparadoxa)、毛壳菌属、拟白膜盘菌(hymenoscyphuspseudoalbidus)、球孢子菌属、李属柱孢霉(cylindrosporiumpadi)、双壳菌(diplocarponmalae)、drepanopezizacampestris、痂囊腔菌(elsinoeampelina)、黑附球菌、表皮癣菌属、葡萄顶枯病、白地霉、禾谷绒座壳(gibellinacerealis)、高粱胶尾孢(gloeocercosporasorghi)、煤烟病菌(gloeodespomigena)、gloeosporiumperennans;毒麦内生真菌(gloeotiniatemulenta)、griphospaeriacorticola、利尼球梗孢(kabatiellalini)、小孢粘束孢(leptographiummicrosporum)、leptosphaeruliniacrassiasca、lophodermiumseditiosum、禾谷盘二孢菌(marssoninagraminicola)、雪霉叶枯菌、美澳型核果褐腐病菌、稻云形病(monographellaalbescens)、甜瓜黑点根腐病菌、丝环盘菌属(naemacyclusspp.)、新榆枯萎病菌、巴西副球孢子菌、扩展青霉、杜鹃盘多毛孢霉(pestalotiarhododendri)、霉样真霉属(petriellidium)、无柄盘菌属、大豆茎褐腐病菌、phyllachorapomigena、杂食动物瘤梗孢(phymatotrichumomnivora)、隐秘囊孢菌(physalosporaabdita)、烟草囊孢壳(plectosporiumtabacinum)、马铃薯皮斑病菌、苜蓿假盘菌(pseudopezizamedicaginis)、芸薹埋核盘菌(pyrenopezizabrassicae)、高粱座枝孢(ramulisporasorghi)、rhabdoclinepseudotsugae、大麦云纹病菌(rhynchosporiumsecalis)、稻帚枝杆孢(sacrocladiumoryzae)、足放线病菌属(scedosporium)、仁果裂盾菌、核盘菌、小核盘菌;小核菌属、雪腐病核瑚菌(typhulaishikariensis)、玛丽盘双端毛孢(seimatosporiummariae)、lepteutypacupressi、septocytaruborum、sphacelomaperseae、sporonemaphacidioides、千年枣眼点病菌(stigminapalmivora)、tapesiayallundae、梨外囊菌(taphrinabullata)、棉花黑根腐病菌(thielviopsisbasicola)、trichoseptoriafructigena、蝇粪病菌(zygophialajamaicensis);白粉病,例如由白粉菌目如小麦白粉病菌、蓼白粉病菌、葡萄钩丝壳、黄瓜白粉病菌(sphaerothecafuligena)、白叉丝单囊壳、podospaeramacularis、二孢白粉菌(golovinomycescichoracearum)、鞑靼内丝白粉菌(leveillulataurica)、扩散叉丝壳、oidiopsisgossypii、榛球针壳(phyllactiniaguttata)以及oidiumarachidis引起的那些;霉,例如由葡萄座腔菌如小穴壳菌(dothiorellaaromatica)、连续色二孢(diplodiaseriata)、比德瓦里球座菌(guignardiabidwellii)、灰霉菌(botrytiscinerea)、大葱孢盘菌(botryotiniaallii)、蚕豆孢盘菌(botryotiniafabae)、扁桃壳梭菌(fusicoccumamygdali)、龙眼焦腐病菌(lasiodiplodiatheobromae)、茶生大茎点霉(macrophomatheicola)、菜豆壳球孢菌、葫芦科叶点霉(phyllostictacucurbitacearum)引起的那些;炭疽病,例如由小丛壳(glommerelales)如盘长孢状刺盘孢、瓜类炭疽菌、棉花炭疽病菌、围小丛壳、以及禾生炭疽菌引起的那些;以及枯萎病或疫病,例如由肉座菌目如笔直顶孢霉、紫麦角菌、黄色镰刀菌、禾谷镰刀菌、大豆猝死综合症病菌(fusariumvirguliforme)、尖孢镰刀菌、胶孢镰刀菌、古巴尖孢镰孢(fusariumoxysporumf.sp.cubense)、gerlachianivale、藤仓赤霉、玉米赤霉、胶枝霉属、疣孢漆斑菌、nectriaramulariae、绿色木霉、粉红聚端孢菌和鳄梨根腐病原菌(verticilliumtheobromae)引起的那些;

担子菌纲,包括黑穗病,例如由黑粉菌目如稻曲病菌、小麦散黑穗病菌、小麦散黑粉菌菌、玉米黑粉病菌引起的那些,锈病例如由柄锈菌如ceroteliumfici、云杉帚锈病菌(chrysomyxaarctostaphyli)、番薯鞘锈菌(coleosporiumipomoeae)、咖啡驼孢锈菌(hemileiavastatrix)、落花生柄锈菌、pucciniacacabata、禾柄锈菌、隐匿柄锈菌、高粱柄锈菌、大麦柄锈菌、大麦条形柄锈菌(pucciniastriiformisf.sp.hordei)、小麦条形柄锈菌(pucciniastriiformisf.sp.secalis)、榛膨痂锈菌(pucciniastrumcoryli);或锈菌目如松疱锈病菌、美洲苹果锈病菌(gymnosporangiumjuniperi-virginianae)、杨树叶锈病菌(melampsoramedusae)、豆薯层锈菌(phakopsorapachyrhizi)、短尖多胞锈菌(phragmidiummucronatum)、physopellaampelosidis、变色疣双胞锈菌(tranzscheliadiscolor)以及蚕豆单孢锈菌(uromycesviciae-fabae)引起的那些;以及其他腐病和疾病,如由隐球菌属物种、茶饼病菌(exobasidiumvexans)、marasmiellusinoderma、小菇属物种、丝黑穗病菌(sphacelothecareiliana)、雪腐病核瑚菌(typhulaishikariensis)、冰草条黑粉菌(urocystisagropyri)、花枯锁霉(itersoniliaperplexans)、invisum伏革菌(corticiuminvisum)、地衣状伏革菌(laetisariafuciformis)、waiteacircinata、立枯丝核菌、瓜亡革菌(thanetephoruscucurmeris)、大丽花叶黑粉菌(entylomadahliae)、entylomellamicrospora、沼湿草尾孢黑粉菌(neovossiamoliniae)和小麦网腥黑粉菌(tilletiacaries)引起的那些;

芽枝霉纲,如玉蜀黍节壶菌(physodermamaydis);

粒毛盘菌纲(mucoromycete),如笋瓜花腐病菌(choanephoracucurbitarum);毛霉属;少根根霉;

连同由与以上列出的那些紧密相关的其他物种和属引起的疾病。

除了它们的杀真菌活性之外,这些组合物还可以具有针对细菌如梨火疫病菌、软腐欧文氏菌(erwiniacaratovora)、野油菜黄单胞菌、丁香假单胞菌、马铃薯疮痂病菌(strptomycesscabies)和其他相关物种连同某些原生动物的活性。

根据本发明的组合物尤其能有效地对抗属于以下类别的植物病原性真菌:子囊菌纲(例如黑星菌、白粉病菌、白粉菌、链核盘菌、球腔菌、钩丝壳菌);担子菌纲(例如锈病菌属、丝核菌属、层锈菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属);不完全菌纲(也被称为半知菌纲;例如葡萄孢属、长蠕孢菌、黑麦喙孢、镰刀菌、壳针孢属、尾孢菌、链格孢菌、梨孢属以及假小尾孢属);卵菌纲(例如疫霉菌、霜霉菌、假霜霉菌、白锈属、盘梗霉菌、腐霉菌、假指梗霉属、单轴霉菌)。

根据本发明的组合物可以用于其中的有用植物作物包括多年生和一年生作物,如浆果植物,例如黑莓、蓝莓、蔓越莓、树莓以及草莓;谷类,例如大麦、玉米(maize或corn)、小米、燕麦、水稻、黑麦、高粱、黑小麦以及小麦;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻、黄麻和剑麻;大田作物,例如糖甜菜和饲料甜菜、咖啡豆、啤酒花、芥菜、油菜(卡诺拉)、罂粟、甘蔗、向日葵、茶以及烟草;果树,例如苹果、杏、鳄梨、香蕉、樱桃、柑橘、油桃、桃、梨以及李子;草,例如百慕达草、蓝草、本特草、蜈蚣草、牛毛草、黑麦草、圣奥古斯丁草以及结缕草;药草,例如罗勒、琉璃苣、细香葱、胡荽、薰衣草、独活草、薄荷、牛至、荷兰芹、迷迭香、鼠尾草以及百里香;豆类,例如菜豆、小扁豆、豌豆和大豆;坚果,例如杏仁、腰果、落花生、榛子、花生、山核桃、开心果和核桃;棕榈植物,例如油棕榈;观赏植物,例如花、灌木和树;其他树木,例如可可、椰子、橄榄和橡胶;蔬菜,例如芦笋、茄子、西兰花、卷心菜、胡萝卜、黄瓜、大蒜、莴苣、西葫芦、甜瓜、秋葵、洋葱、胡椒、马铃薯、南瓜、大黄、菠菜和番茄;和葡萄藤,例如葡萄。

作物应当被理解为是天然存在的、通过常规的育种方法获得或通过基因工程获得的那些作物。它们包括包含所谓的输出型(output)性状(例如改进的储存稳定性、更高的营养价值以及改进的风味)的作物。

作物应被理解为还包括已经被赋予对除草剂(像溴草腈)或多种类别的除草剂(例如als-、epsps-、gs-、hppd-和ppo-抑制剂)的耐受性的那些作物。通过常规的育种方法已经赋予其对咪唑啉酮类(例如,甲氧咪草烟)的耐受性的作物的一个实例是夏季卡诺拉。通过遗传工程方法而被赋予了对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如草甘膦和草丁膦抗性玉米品种,这些玉米品种在roundupherculex和liberty商标名下是可商购的。

作物还应被理解为天然地是或已经赋予对害虫的抗性的那些作物。这包括通过使用重组dna技术转化从而例如能够合成一种或多种选择性作用毒素的植物,这些毒素例如是从如产毒素的细菌已知的。可以被表达的毒素的实例包括δ-内毒素,营养期杀虫蛋白(vip),细菌定殖线虫的杀虫蛋白,以及由蝎子、蛛形纲动物、黄蜂和真菌产生的毒素。

已经被修饰为表达苏云金杆菌毒素的作物的实例是btmaizeknock(先正达种子公司(syngentaseeds))。包括编码杀昆虫抗性并且由此表达多于一种毒素的多于一种基因的作物的实例是vip(先正达种子公司)。作物或其种子材料还可以是对多种类型的有害生物具有抗性(当通过遗传修饰产生时的所谓的叠加转基因事件)。例如,植物可以具有表达杀昆虫蛋白同时耐受除草剂的能力,例如herculex(陶氏益农公司(dowagrosciences),先锋良种国际公司(pioneerhi-bredinternational))。

根据本发明所述的组合物的优选的实例如下(其中术语“tx1”代表选自如在以上表x中定义的化合物编号x.001、x.002、x.003、x.004、x.005、x.006、x.007、x.008、x.009、x.010、x.011、x.012、x.013、x.014、x.015、x.016、x.017、x.018、x.019的化合物):

tx1+氟唑菌酰羟胺、tx1+苯并烯氟菌唑、tx1+苯醚甲环唑、tx1+己唑醇、tx1+嘧菌酯、tx1+咯菌腈、tx1+嘧菌环胺、tx1+氟啶胺、tx1+吡唑萘菌胺、tx1+咯喹酮、tx1+三环唑、tx1+百菌清、tx1+丙环唑、tx1+戊菌唑、tx1+丁苯吗啉、tx1+苯锈啶、tx1+硫、tx1+枯草芽孢杆菌解淀粉变种菌株fzb24(可从美国,弗吉尼亚州24153,塞勒姆市,企业环行街5400号,诺维信生物制品有限公司获得,并且在商标名下是已知的),其中组分(a)[tx1]与组分(b)[配伍物]的重量比是从20:1至1:40。

具有式(i)的这些化合物可以如在以下方案1至17中所示来制备,其中(除非另外说明)每一变量的定义是如以上针对具有式(i)的化合物所定义的。

具有式i-1的这些化合物(其中r1、r2、r3、r4、r5和r6是如针对具有式(i)的化合物所定义的)可以通过用具有式iii的化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的)在酸性条件(例如用硫酸、三氟乙酸或三氟甲磺酸)下转化具有式ii的化合物(其中r5和r6是如针对具有式(i)的化合物所定义的)来获得。这示于方案1中。

具有式iii的化合物可以通过各种已知的方法获得,例如,通过向对应的苯基乙酸酯上添加格氏试剂(参见例如:journaloftheamericanchemicalsociety[美国化学学会杂志],1989,111(12),4392-8)。

方案1

具有式ii的这些化合物(其中r5和r6是如针对具有式i的化合物所定义的)可以通过用具有式v的化合物(是可商购的或可通过多种已知的方法获得)在氧化条件(例如用碘苯i,i-二乙酸盐)下转化具有式iv的氨基吡啶(是可商购的或可通过多种已知的方法获得)(其中r5和r6是如针对具有式i的化合物所定义的)来获得。可替代地,具有式ii的这些化合物(其中r5和r6是如针对具有式i的化合物所定义的)可以通过用具有式vii的化合物(是可商购的或可通过多种已知的方法获得)(其中hal是卤素,优选地是氯或溴)在碱性条件下(例如,用碳酸钠)下转化具有式vi的脒(是可商购的或可通过多种已知的方法获得)(其中r5和r6是如针对具有式i的化合物所定义的)来获得。这示于方案2中。

方案2

具有式i-1的这些化合物(其中r1、r2、r3、r4、r5和r6是如针对具有式i的化合物所定义的)还可以通过在铃木-宫浦(suzuki-miyaura)反应条件下用具有式ix的化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的,并且hal是卤素,优选地是氯或溴)转化具有式viii的化合物(其中r5和r6是如针对具有式(i)的化合物所定义的,并且r8是羟基或两个r8连同中间的硼原子一起形成一个五元或六元饱和杂环)来获得。这示于方案3中。

具有式viii的化合物可以通过已知的方法制备(参见例如:eur.j.org.chem.[欧洲有机化学杂志]2011,24,4654或在tetrahedron[四面体]2008,64,4596中)。

方案3

具有式ix的这些化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的,并且hal是卤素,优选氯或溴)可以通过用卤化试剂(例如氧氯化磷、氧溴化磷、亚硫酰氯、亚硫酰溴或维尔斯梅尔(vilsmeier)试剂)转化具有式x的化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式i的化合物所定义的)与来获得。这示于方案4中。

方案4

具有式ix的中间体的实例是:

具有式x的这些化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式i的化合物所定义的)可以通过对于本领域技术人员是已知的若干转化方法来获得,例如具有式x的这些化合物可以通过用在乙酸中的乙酸钠转化具有式xi的化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的,并且r9是c1-c6烷基)来制备,如在文献(yu.b.vikharev等人.pharmaceuticalchemistryjournal[药物化学杂志],2005,39,405-408)中描述的。这示于方案5中。

方案5

具有式x的中间体的实例是:

具有式xi的这些化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的,并且r9是c1-c6烷基)可以通过用c1-c6烷基硫氰酸酯在酸性条件下(例如用硫酸)下转化具有式iii-a、iii-b或iii-c的化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的,并且r’是h或c1-c6烷基)来获得,如在文献(yu.b.vikharev等人.pharmaceuticalchemistryjournal[药物化学杂志],2005,39,405-408)中描述的。这示于方案6中。

方案6

具有式i-2的这些化合物(其中r1、r2、r3、r4、r5和r6是如针对具有式i的化合物所定义的)可以通过用具有式iii的化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式i的化合物所定义的),在酸性条件(例如用硫酸、三氟乙酸或三氟甲磺酸)下转化具有式xvii的化合物(其中r5和r6是如针对具有式i的化合物所定义的)来获得。这示于方案7中。

方案7

具有式xvii的这些化合物(其中r5和r6是如针对具有式(i)的化合物所定义的)可以通过已知的方法来获得(参见例如:a.kakehi等人,chemical&pharmaceuticalbulletin[化学与药学通报],1987,35,156-169;p.gmeiner和j.schunemann,archivdepharmazie[制药文献]1988,321,517-20)。作为实例,化合物xvii可以通过3-甲氧基丙-2-烯腈与具有式xviii的n-氨基吡啶盐(是可商购的或可通过已知的方法获得)(其中r5和r6是如针对式(i)所定义的,并且阴离子a-可以具有不同的性质(例如碘离子或2,4,6-三甲基苯磺酸根))在碱(例如,用碳酸钾)的存在下进行反应来制备。这示于方案8中。

方案8

可替代地,具有式i-2的这些化合物(其中r1、r2、r3、r4、r5和r6是如针对具有式i的化合物所定义的)可以通过用具有式xviii的化合物(其中a-是如在方案8中所定义的,r5和r6是如针对具有式i的化合物所定义的),在碱(例如碳酸钾)的存在下,在惰性溶剂(例如二甲基甲酰胺)中对具有式ix-c的化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式i的化合物所定义的)进行处理来获得。这示于方案9中。

方案9

具有式ix-c的这些化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式i的化合物所定义的)可以通过用具有式xxi的化合物在薗头反应的条件下对具有式ix的化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的,并且hal是卤素,优选地是氯或溴)进行处理来获得。对于具有式ix-c的化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的),以上描述的薗头反应是用具有式xxii的化合物(其中r10是c1-c6烷基)以产生具有式ix-d的化合物(其中r1、r2、r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的,并且r10是c1-c6烷基)来优选进行,随后在对于本领域技术人员熟知的条件(例如在醇溶剂(如甲醇)中的碳酸钾)下脱甲硅基作用。这示于方案10中。

方案10

具有式i-c的这些化合物(其中r1和r2是氟,并且q1、q2、r3、r4、r5和r6是如针对具有式i的化合物所定义的)可以通过用氟化剂(例如二乙氨基三氟化硫(dast)或2,2-二氟-1,3-二甲基-咪唑烷(dfi))在不存在或存在溶剂的加热下转化具有式i-d的化合物(其中r1和r2连同它们所附接的碳原子一起表示c=o,并且q1、q2、r3、r4、r5和r6是如针对式(i)所定义)来获得。这示于方案11中。

方案11

具有式i-d的这些化合物(其中r1和r2连同它们所附接的碳原子一起表示c=o,并且q1、q2、r3、r4、r5和r6是如针对式i所定义的)可以通过用氧化剂(例如1,1,1-三乙酰氧基-1,1-二氢-1,2-苯碘酰3(1h)-酮(戴斯-马丁氧化剂(dess-martinperiodinane))或使用草酰氯、二甲基亚砜(dmso)和有机碱(例如三乙胺(斯文氧化(swernoxidation))转化具有式i-e的化合物(其中r1是氢,并且r2是羟基,并且q1、q2、r3、r4、r5和r6是如针对式(i)所定义的)来获得。这示于方案12中。

方案12

具有式i-e的这些化合物(其中r1是氢,并且r2位置是羟基,并且q1、q2、r3、r4、r5和r6是如针对式i所定义的)可以通过使具有式i-f的化合物(其中r1是氢,并且r2是卤素(hal)(如溴或氯),并且q1、q2、r3、r4、r5和r6是如针对式(i)所定义的)在水解条件(例如k2co3的水溶液)下来获得。这示于方案13中。

方案13

具有式i-f的化合物(其中r1是氢,并且r2是卤素(hal)(如溴或氯),并且q1、q2、r3、r4、r5和r6是如针对式i所定义的)可以通过用卤化剂(例如n-溴代琥珀酰亚胺(nbs)或n-氯代琥珀酰亚胺或1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲)在自由基引发剂(例如偶氮二异丁腈(aibn))的存在下转化具有式i-g的化合物(其中r1和r2是氢,并且q1、q2、r3、r4、r5和r6是如针对式(i)所定义的)来获得。这示于方案14中。

方案14

可替代地,具有式i-d的这些化合物(其中r1和r2连同它们所附接的碳原子一起表示c=o,并且r3、r4、r5和r6是如针对式i所定义的)可以用具有式xviii的化合物(其中a-是如在方案8中的定义,r5和r6是如针对具有式i的化合物所定义的)在碱(例如碳酸钾)的存在下,在惰性溶剂(例如二甲基甲酰胺)中对具有式ix-i的化合物(其中r1和r2连同它们所附接的碳原子一起表示c=o,并且r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的)进行处理来获得。这在方案15中示出。

方案15

具有式ix-i的这些化合物(其中r1和r2连同它们所附接的碳原子一起表示c=o,并且r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的)可以通过用具有式xxi的化合物,在薗头反应的条件下对具有式ix-w的化合物(参考wo2016/156085)(其中r1和r2连同它们所附接的碳原子一起表示c=o,r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的,并且hal是卤素(优选地是氯或溴))进行处理来获得。对于具有式ix-i的化合物(其中r1和r2连同它们所附接的碳原子一起表示c=o,并且r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的),以上描述的薗头反应是用具有式xxii的化合物(其中r10是c1-c6烷基)以产生具有式ix-z的化合物(其中r1和r2连同它们所附接的碳原子一起表示c=o,r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的,并且r10是c1-c6烷基)来优选进行,随后在对于本领域技术人员熟知的条件(例如在醇溶剂(如甲醇)中的碳酸钾)下脱甲硅基作用。这示于方案16中。

方案16

可替代地,具有式i的这些化合物(其中q1、q2、r1、r2、r3、r4、r5和r6是如针对具有式i的化合物所定义的)可以通过具有式i-i的化合物(其中q1、q2、r1、r2、r3和r4是如针对具有式(i)的化合物所定义的,并且y代表氯、溴或碘)在溶剂中,在碱的存在或不存在的情况下,并且在偶联剂和金属催化剂存在下进行转化来获得。针对偶联剂、催化剂、溶剂和碱不存在特别的限制,只要是在普通偶联反应中使用的,例如在“cross-couplingreactions:apracticalguide(topicsincurrentchemistry)[交叉偶联反应:实用指南(当代化学专题)]”,诺里奥宫浦(noriomiyaur)和s.l布赫瓦尔德(buchwald)编辑(施普林格版本),或“metal-catalyzedcross-couplingreactions[金属催化的交叉偶联反应]”,阿明德弗里斯(armindemeijere)和弗朗索瓦德里奇(diederich)编辑(wiley-vch版本)中所描述的那些。这示于方案17中。

方案17

具有式(i)的这些化合物(其中q1、q2、r1、r2、r3、r4、r5和r6是如上所定义的)可以通过使用本领域的普通技术人员已知的标准合成技术转化另一种密切相关的具有式(i)的化合物(或其类似物)来获得。非详尽实例包括氧化反应、还原反应、水解反应、偶联反应、芳香族亲核或亲电取代反应、亲核取代反应、亲核加成反应、以及卤化反应。

可以将包括所有上述披露的实施例和其优选实例的本发明的组合物与一种或多种另外的杀有害生物剂混合,这些杀有害生物剂包括另外的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、生长调节剂、化学不育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂或其他生物活性化合物以形成给出更广谱农业保护的多组分杀有害生物剂。

此类农业保护剂的实例与本发明的组合物可以配制为:

杀真菌剂如土菌灵、氟啶胺、苯霜灵、苯霜灵m(精苯霜灵)、呋霜灵、甲霜灵、甲霜灵-m(精甲霜灵)、多地辛、n'-(2,5-二甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒、n'-[4-(4,5-二氯-噻唑-2-基氧基)-2,5-二甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒、n'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒、乙菌定、3’-氯-2-甲氧基-n-[(3rs)-四氢-2-氧代呋喃-3-基]乙酰-2',6'-二甲基苯胺(抑霉胺(clozylacon))、嘧菌环胺、嘧菌胺、嘧霉胺、二噻农、金色制霉素、杀稻瘟菌素-s、联苯、地茂散、氯硝铵、六氯苯、五氯硝基苯、四氧硝基苯(tcnb)、托氯磷-甲基、苯菌酮、2,6-二氯-n-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺、氟吡菌胺(fluopicolide或flupicolide)、硫氰苯甲酰胺、磺菌胺、苯菌灵、多菌灵、多菌灵盐酸盐、氯酚唑、麦穗宁、噻苯咪唑、硫菌灵-甲基、苯噻菌胺、灭痕唑(chlobenthiazone)、噻菌灵、阿拉酸式苯、百杀辛(bethoxazin)、吡奥酚酮(ikf-309)、阿拉酸式苯-s-甲基、吡菌苯威(kif-7767)、丁胺、3-碘-2-丙炔基正丁基氨基甲酸酯(ipbc)、iodocarb(异丙烷基丁基氨基甲酸酯)、异丙烷基丁基氨基甲酸酯(iodocarb)、哌碳唑(picarbutrazox)、聚氨基甲酸酯、霜霉威、托普威、3-(二氟甲基)-n-(7-氟-1,1,3,3-四甲基-茚满-4-基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、双氯氰菌胺、n-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-n-[(2-异丙基苯基)甲基]-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺、环丙酰菌胺、百菌清、氟吗啉、喹啉铜、霜脲氰、氰烯菌酯(phenamacril)、氰霜唑、氟噻菌净(flutianil)、噻菌腈、乙菌利、异菌脲、腐霉利、农利灵、磺酸丁嘧啶、邻敌螨消、消戊酯、消螨通、阿乐丹、消螨多、二苯胺、氯瘟膦、2,6-二甲基-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2h,6h)-四酮、氧化福美双、代森硫、福美铁、代森锰锌、代森锰、威百亩(metam)、代森联(metiram或polyram)、代森联-锌、代森钠、甲基代森锌、福美双、威百亩(vapam或metamsodium)、代森锌、福美锌、二甲基二硫醚、稻瘟灵、噻唑菌胺、三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(phosetyl-al或fosetyl-al)、溴甲烷、碘甲烷、异硫氰酸甲酯、环菌胺、甲呋酰胺、有效霉素、链霉素、(2rs)-2-溴-2-(溴甲基)戊二腈(溴菌腈)、多果定、十二烷基胍醋酸盐、双胍辛盐、双胍辛胺、双胍辛胺三乙酸酯、2,4-d、2,4-db、春日霉素、甲菌定、环酰菌胺、恶霉灵、土菌消、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐(imazalilsulphate)、恶咪唑、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、咪唑菌醌、波尔多混合剂、多硫化钙、乙酸铜、碳酸铜、氢氧化铜、环烷酸铜、油酸铜、氯氧化铜、羟基喹啉铜、硅酸铜、硫酸铜、脂肪酸铜、氧化亚铜、硫、西维因、苯酞(fthalide或phthalide)、啶菌噁唑(dingjunezuo,菌思奇(junsiqi))、氟噻唑吡乙酮、唑呋草、双炔酰菌胺、ksf-1002、苯杂吗(benzamorf)、烯酰吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、十二环吗啉、乙霉威、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、萎锈灵、氧化萎锈灵、敌菌酮、噁唑菌醌、间-苯基苯酚、对-苯基苯酚、三溴苯酚(tbp)、2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙烷-2-醇、2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]苯基]丙烷-2-醇、环氟菌胺、呋酰胺、恶霜灵、氟酰胺、灭锈胺、异丙噻菌胺(isofetamid)、拌种咯、咯菌腈、戊菌隆、克瘟散、异稻瘟净、定菌磷、磷酸、叶枯酞、敌菌丹、克菌丹、灭菌磷、嗪氨灵、苯锈啶、粉病灵、蛇床子素、1-甲基环丙烯、4-cpa、矮壮素、苯哒嗪酸、2,4-滴丙酸、噻节因、茵多酸、乙烯利、氟节胺、氯吡脲、赤霉酸、赤霉素、恶霉灵、马来酰肼、助壮素、萘乙酰胺、多效唑、调环酸、调环酸钙、噻苯隆、脱叶磷(三硫代磷酸三丁酯)、抗倒酯、烯效唑、α-萘乙酸、多氧菌素d(polyoxind或polyoxrim)、blad、壳聚糖、氰菌胺、灭菌丹、3-(二氟甲基)-n-甲氧基-1-甲基-n-[1-甲基-2-(2,4,6-三氯苯基)乙基]吡唑-4-甲酰胺、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、胺苯吡菌酮、哒菌酮、啶斑肟、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、二氟林、氯苯嘧啶醇、5-氟-2-(对-甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、嘧菌腙、菌核净(dimetachlone或dimethaclone)、咯喹酮、丙氧喹啉、乙氧喹、喹氧灵、4,4,5-三氟-3,3-二甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉、4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉、5-氟-3,3,4,4-四甲基-1-(3-喹啉基)异喹啉、9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3h-1,4-苯并氧杂吖庚因、异丁乙氧喹啉、噁喹酸(oxolinicacid)、灭螨猛(chinomethionate或oxythioquinox、quinoxymethionate)、螺环菌胺、(e)-n-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺、(mandestrobin)、嘧菌酯、丁香菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯(enestroburin或enoxastrobin)、烯肟菌胺(fenamistrobin)、氟菌螨酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、mandestrobin、苯氧菌胺(metaminostrobin)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、氯啶菌酯、肟菌酯、吲唑磺菌胺、抑菌灵、对甲抑菌灵、丁-3-炔基n-[6-[[(z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧基甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸酯、棉隆、异噻菌胺、噻酰菌胺、噻呋酰胺、苯噻硫氰(tcmtb)、硫硅菌胺、苯酰菌胺、防霉灵、三环唑、(.+-.)-顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1h-1,2,4-三唑-1-基)-环庚醇(环菌唑(huanjunzuo))、1-(5-溴-2-吡啶基)-2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙烷-2-醇、2-(1-叔丁基)-1-(2-氯苯基)-3-(1,2,4-三唑-1-基)-丙烷-2-醇(tcdp)、阿扎康唑、联苯三唑醇(bitertanol或biloxazol)、糠菌唑、氯咪巴唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、地美康唑、烯唑醇、烯唑醇-m、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、ipfentrifluconazole、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、咪唑嗪、灭菌唑、氯氟醚菌唑、2-[[(1r,5s)-5-[(4-氟苯基)甲基]-1-羟基-2,2-二甲基-环戊基]甲基]-4h-1,2,4-三唑-3-硫酮、2-[[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烯-2-基]甲基]-4h-1,2,4-三唑-3-硫酮、唑嘧菌胺(ametoctradin或imidium)、异丙菌胺、霜霉灭、2-苄基-4-氯酚(苄氯酚)、烯丙醇、唑啶草酮、苯扎氯铵、氯化苦、甲酚、daracide、二氯芬(dichlorophen或dichlorophene)、燕麦枯、双硫氧吡啶、n-(2-对氯苯甲酰基乙基)-六氯化铅丹、nnf-0721、辛噻酮、环氧嘧磺隆、丙烷脒以及丙酸。

杀昆虫剂如阿巴美丁、高灭磷、啶虫脒、磺胺螨酯(s-1955)、阿维菌素、印楝素、甲基谷硫磷、二苯基菊酯、二苯基肼酯、稻虱净、呋喃丹、巴丹、氯虫苯甲酰胺(dpx-e2y45)、溴虫腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、噻虫胺、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪农、狄氏剂、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、苯虫醚、埃玛菌素、硫丹、氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰戊菊酯、τ-氟胺氰菊酯、嘧虫胺(ur-50701)、氟虫脲、地虫硫磷、氯虫酰肼、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、四聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、烯虫酯、甲氧氯、甲氧苄氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟脲(xde-007)、杀线威、对硫磷、对硫磷-甲基、苄氯菊酯、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、大灭虫、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、吡蚜酮、吡嗪氟虫腈、除虫菊酯、啶虫丙醚、氟虫吡喹、吡唑虫啶(pyriprole)、蚊蝇醚、鱼藤酮、莱诺啶、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯(bsn2060)、螺虫乙酯、硫丙磷、虫酰肼、伏虫隆、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫威、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀虫隆;

杀细菌剂如链霉素;

杀螨剂如双甲脒、灭螨猛、克氯苯、腈吡螨酯、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、霸螨灵、噻螨酮、克螨特、哒螨灵和吡螨胺;以及

生物试剂如苏云金杆菌、苏云金杆菌δ内毒素、杆状病毒和昆虫病原细菌、病毒以及真菌。

“参考”混合组合物的其他实例如下(其中术语“tx”代表选自如在以上表x中定义的化合物编号x.001、x.002、x.003、x.004、x.005、x.006、x.007、x.008、x.009、x.010、x.011、x.012、x.013、x.014、x.015、x.016、x.017、x.018、x.019的化合物):

佐剂,该佐剂选自由以下组成的物质组:石油(别名)(628)+tx,

杀螨剂,该杀螨剂选自由以下组成的物质组:1,1-双(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(iupac名称)(910)+tx;2,4-二氯苯基苯磺酸酯(iupac/化学文摘名)(1059)+tx;2-氟-n-甲基-n-1-萘乙酰胺(iupac名称)(1295)+tx;4-氯苯基苯基砜(iupac名称)(981)+tx;阿巴美丁素(1)+tx;灭螨醌(3)+tx;乙酰虫腈[ccn]+tx;氟丙菊酯(9)+tx;涕灭威(16)+tx;涕灭砜威(863)+tx;α-氯氰菊酯(202)+tx;赛硫磷(870)+tx;磺胺螨酯[ccn]+tx;氨基硫代盐(872)+tx;胺吸磷(875)+tx;胺吸磷草酸氢盐(875)+tx;双甲脒(24)+tx;杀螨特(881)+tx;三氧化二砷(882)+tx;avi382(化合物代码)+tx;az60541(化合物代码)+tx;益棉磷(44)+tx;保棉磷(azinphos-methyl)(45)+tx;偶氮苯(iupac名称)(888)+tx;三唑锡(azacyclotin)(46)+tx;偶氮磷(azothoate)(889)+tx;苯菌灵(62)+tx;苯诺沙磷(benoxafos)(别名)[ccn]+tx;苯螨特(benzoximate)(71)+tx;苯甲酸苄酯(iupac名称)[ccn]+tx;联苯肼酯(74)+tx;氟氯菊酯(76)+tx;乐杀螨(907)+tx;溴灭菊酯(别名)+tx;溴烯杀(bromocyclene)(918)+tx;溴硫磷(920)+tx;乙基溴硫磷(921)+tx;溴螨酯(bromopropylate)(94)+tx;噻嗪酮(99)+tx;丁酮威(103)+tx;丁酮砜威(104)+tx;丁基哒螨灵(butylpyridaben)(别名)+tx;石硫合剂(calciumpolysulfide)(iupac名称)(111)+tx;毒杀芬(campheechlor)(941)+tx;氯灭杀威(carbanolate)(943)+tx;甲萘威(115)+tx;克百威(carbofuran)(118)+tx;卡波硫磷(947)+tx;cga50’439(研究代码)(125)+tx;灭螨猛(chinomethionat)(126)+tx;杀螨醚(chlorbenside)(959)+tx;杀虫脒(964)+tx;杀虫脒盐酸盐(964)+tx;溴虫腈(130)+tx;敌螨(968)+tx;杀螨酯(chlorfenson)(970)+tx;敌螨特(chlorfensulfide)(971)+tx;氯芬磷(131)+tx;乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)(975)+tx;伊托明(chloromebuform)(977)+tx;灭虫脲(chloromethiuron)(978)+tx;丙酯杀螨醇(chloropropylate)(983)+tx;毒死蜱(145)+tx;甲基毒死蜱(146)+tx;虫螨磷(chlorthiophos)(994)+tx;瓜菊酯(cinerin)i(696)+tx;瓜菊酯ii(696)+tx;瓜叶菊素(cinerins)(696)+tx;四螨嗪(158)+tx;氯氰碘柳胺(别名)[ccn]+tx;库马磷(174)+tx;克罗米通(别名)[ccn]+tx;巴毒磷(crotoxyphos)(1010)+tx;硫杂灵(1013)+tx;果虫磷(cyanthoate)(1020)+tx;丁氟螨酯(cas登记号:400882-07-7)+tx;三氯氟氰菊酯(196)+tx;三环锡(199)+tx;氯氰菊酯(201)+tx;dcpm(1032)+tx;ddt(219)+tx;田乐磷(demephion)(1037)+tx;田乐磷-o(1037)+tx;田乐磷-s(1037)+tx;内吸磷(demeton)(1038)+tx;甲基内吸磷(224)+tx;内吸磷-o(1038)+tx;甲基内吸磷-o(224)+tx;内吸磷-s(1038)+tx;甲基内吸磷-s(224)+tx;内吸磷-s-甲基磺隆(demeton-s-methylsulfon)(1039)+tx;杀螨隆(226)+tx;氯亚胺硫磷(dialifos)(1042)+tx;二嗪磷(227)+tx;苯氟磺胺(230)+tx;敌敌畏(236)+tx;甲氟磷(dicliphos)(别名)+tx;开乐散(242)+tx;百治磷(243)+tx;遍地克(1071)+tx;甲氟磷(dimefox)(1081)+tx;乐果(262)+tx;二甲杀螨霉素(dinacti)(别名)(653)+tx;消螨酚(dinex)(1089)+tx;消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+tx;消螨通(dinobuton)(269)+tx;敌螨普(dinocap)(270)+tx;敌螨普-4[ccn]+tx;敌螨普-6[ccn]+tx;二硝酯(1090)+tx;硝戊酯(dinopenton)(1092)+tx;硝辛酯(dinosulfon)(1097)+tx;硝丁酯(dinoterbon)(1098)+tx;敌恶磷(1102)+tx;二苯砜(iupac名称)(1103)+tx;双硫仑(别名)[ccn]+tx;乙拌磷(278)+tx;dnoc(282)+tx;苯氧炔螨(dofenapyn)(1113)+tx;多拉克汀(别名)[ccn]+tx;硫丹(294)+tx;因毒磷(endothion)(1121)+tx;epn(297)+tx;依立诺克丁(别名)[ccn]+tx;乙硫磷(309)+tx;益硫磷(ethoate-methyl)(1134)+tx;乙螨唑(etoxazole)(320)+tx;乙嘧硫磷(etrimfos)(1142)+tx;抗螨唑(fenazaflor)(1147)+tx;喹螨醚(328)+tx;苯丁锡(fenbutatinoxide)(330)+tx;苯硫威(fenothiocarb)(337)+tx;甲氰菊酯(342)+tx;吡螨胺(fenpyrad)(别名)+tx;唑螨酯(fenpyroximate)(345)+tx;芬螨酯(fenson)(1157)+tx;氟硝二苯胺(fentrifanil)(1161)+tx;氰戊菊酯(349)+tx;氟虫腈(354)+tx;嘧螨酯(fluacrypyrim)(360)+tx;氟佐隆(1166)+tx;氟螨噻(flubenzimine)(1167)+tx;氟螨脲(366)+tx;氟氰戊菊酯(flucythrinate)(367)+tx;联氟螨(fluenetil)(1169)+tx;氟虫脲(370)+tx;氟氯苯菊酯(flumethrin)(372)+tx;氟杀螨(fluorbenside)(1174)+tx;τ-氟胺氰菊酯(fluvalinate)(1184)+tx;fmc1137(研究代码)(1185)+tx;抗螨脒(405)+tx;抗螨脒盐酸盐(405)+tx;安硫磷(formothion)(1192)+tx;胺甲威(formparanate)(1193)+tx;γ-hch(430)+tx;果绿啶(glyodin)(1205)+tx;苄螨醚(halfenprox)(424)+tx;庚烯醚(heptenophos)(432)+tx;十六碳烷基环丙烷羧酸酯(iupac/化学文摘名)(1216)+tx;噻螨酮(441)+tx;碘甲烷(iupac名称)(542)+tx;水胺硫磷(isocarbophos)(别名)(473)+tx;异丙基o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯(iupac名称)(473)+tx;伊维菌素(别名)[ccn]+tx;茉莉菊酯(jasmolin)i(696)+tx;茉莉菊酯ii(696)+tx;碘硫磷(jodfenphos)(1248)+tx;林丹(430)+tx;虱螨脲(490)+tx;马拉硫磷(492)+tx;苄丙二腈(malonoben)(1254)+tx;灭蚜磷(mecarbam)(502)+tx;地胺磷(mephosfolan)(1261)+tx;甲硫芬(别名)[ccn]+tx;虫螨畏(methacrifos)(1266)+tx;甲胺磷(527)+tx;杀扑磷(529)+tx;灭虫威(530)+tx;灭多虫(531)+tx;溴甲烷(537)+tx;速灭威(metolcarb)(550)+tx;速灭磷(556)+tx;自克威(mexacarbate)(1290)+tx;米尔螨素(557)+tx;杀螨菌素肟(milbemycinoxime)(别名)[ccn]+tx;丙胺氟磷(mipafox)(1293)+tx;久效磷(561)+tx;茂硫磷(morphothion)(1300)+tx;莫昔克丁(别名)[ccn]+tx;二溴磷(naled)(567)+tx;nc-184(化合物代码)+tx;nc-512(化合物代码)+tx;氟蚊灵(nifluridide)(1309)+tx;尼柯霉素(别名)[ccn]+tx;戊氰威(nitrilacarb)(1313)+tx;戊氰威(nitrilacarb)1:1氯化锌络合物(1313)+tx;nni-0101(化合物代码)+tx;nni-0250(化合物代码)+tx;氧乐果(omethoate)(594)+tx;杀线威(602)+tx;亚异砜磷(oxydeprofos)(1324)+tx;砜拌磷(oxydisulfoton)(1325)+tx;pp’-ddt(219)+tx;对硫磷(615)+tx;氯菊酯(626)+tx;石油油料(别名)(628)+tx;芬硫磷(1330)+tx;稻丰散(631)+tx;甲拌磷(636)+tx;伏杀硫磷(637)+tx;硫环磷(phosfolan)(1338)+tx;亚胺硫磷(638)+tx;磷胺(639)+tx;辛硫磷(642)+tx;甲基嘧啶磷(652)+tx;氯化松节油(polychloroterpenes)(传统名称)(1347)+tx;杀螨霉素(polynactins)(别名)(653)+tx;丙氯诺(1350)+tx;丙溴磷(662)+tx;蜱虱威(promacyl)(1354)+tx;克螨特(671)+tx;胺丙畏(propetamphos)(673)+tx;残杀威(678)+tx;乙噻唑磷(prothidathion)(1360)+tx;发硫磷(prothoate)(1362)+tx;除虫菊酯i(696)+tx;除虫菊酯ii(696)+tx;除虫菊素(pyrethrins)(696)+tx;哒螨灵(699)+tx;哒嗪硫磷(pyridaphenthion)(701)+tx;嘧螨醚(pyrimidifen)(706)+tx;嘧硫磷(1370)+tx;喹硫磷(quinalphos)(711)+tx;喹硫磷(quintiofos)(1381)+tx;r-1492(研究代码)(1382)+tx;ra-17(研究代码)(1383)+tx;鱼藤酮(722)+tx;八甲磷(schradan)(1389)+tx;硫线磷(sebufos)(别名)+tx;塞拉菌素(selamectin)(别名)[ccn]+tx;si-0009(化合物代码)+tx;苏硫磷(sophamide)(1402)+tx;季酮螨酯(738)+tx;螺甲螨酯(739)+tx;ssi-121(研究代码)(1404)+tx;舒非仑(别名)[ccn]+tx;氟虫胺(sulfluramid)(750)+tx;治螟磷(sulfotep)(753)+tx;硫黄(754)+tx;szi-121(研究代码)(757)+tx;τ-氟胺氰菊酯(398)+tx;吡螨胺(763)+tx;tepp(1417)+tx;叔丁威(terbam)(别名)+tx;司替罗磷(777)+tx;三氯杀螨砜(tetradifon)(786)+tx;杀螨霉素(tetranactin)(别名)(653)+tx;杀螨硫醚(tetrasul)(1425)+tx;久效威(thiafenox)(别名)+tx;抗虫威(thiocarboxime)(1431)+tx;久效威(thiofanox)(800)+tx;甲基乙拌磷(thiometon)(801)+tx;克杀螨(1436)+tx;苏力菌素(thuringiensin)(别名)[ccn]+tx;威菌磷(triamiphos)(1441)+tx;苯噻螨(triarathene)(1443)+tx;三唑磷(820)+tx;唑呀威(triazuron)(别名)+tx;敌百虫(824)+tx;氯苯乙丙磷(trifenofos)(1455)+tx;甲杀螨霉素(trinactin)(别名)(653)+tx;蚜灭多(847)+tx;氟吡唑虫(vaniliprole)[ccn]和yi-5302(化合物代码)+tx,

杀藻剂,该杀藻剂选自由以下组成的物质组:百杀辛(bethoxazin)[ccn]+tx;二辛酸铜(iupac名称)(170)+tx;硫酸铜(172)+tx;cybutryne[ccn]+tx;二氢萘醌(dichlone)(1052)+tx;双氯酚(232)+tx;茵多酸(295)+tx;三苯锡(fentin)(347)+tx;熟石灰[ccn]+tx;代森钠(nabam)(566)+tx;灭藻醌(quinoclamine)(714)+tx;醌萍胺(quinonamid)(1379)+tx;西玛津(730)+tx;三苯锡乙酸盐(iupac名称)(347)和氢氧化三苯锡(iupac名称)(347)+tx,

驱蠕虫剂,该驱蠕虫剂选自由以下组成的物质组:阿巴美丁(1)+tx;克芦磷酯(1011)+tx;多拉克汀(别名)[ccn]+tx;依马克丁(291)+tx;依马克丁苯甲酸酯(291)+tx;依立诺克丁(别名)[ccn]+tx;伊维菌素(别名)[ccn]+tx;米尔贝肟(别名)[ccn]+tx;莫昔克丁(别名)[ccn]+tx;哌嗪[ccn]+tx;塞拉菌素(selamectin)(别名)[ccn]+tx;多杀菌素(737)和硫菌灵(thiophanate)(1435)+tx,

杀鸟剂,该杀鸟剂选自由以下组成的物质组:氯醛糖(127)+tx;异狄氏剂(1122)+tx;倍硫磷(346)+tx;吡啶-4-胺(iupac名称)(23)和士的宁(745)+tx,

杀细菌剂,该杀细菌剂选自由以下组成的物质组:1-羟基-1h-吡啶-2-硫酮(iupac名称)(1222)+tx;4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名称)(748)+tx;8-羟基喹啉硫酸盐(446)+tx;溴硝醇(97)+tx;二辛酸铜(iupac名称)(170)+tx;氢氧化铜(iupac名称)(169)+tx;甲酚[ccn]+tx;双氯酚(232)+tx;双吡硫翁(1105)+tx;多地辛(1112)+tx;敌磺钠(fenaminosulf)(1144)+tx;甲醛(404)+tx;汞加芬(别名)[ccn]+tx;春雷霉素(483)+tx;春雷霉素盐酸盐水合物(483)+tx;二(二甲基二硫代氨基甲酸盐)镍(iupac名称)(1308)+tx;三氯甲基吡啶(nitrapyrin)(580)+tx;辛噻酮(octhilinone)(590)+tx;奥索利酸(606)+tx;土霉素(611)+tx;羟基喹啉硫酸钾(446)+tx;烯丙苯噻唑(probenazole)(658)+tx;链霉素(744)+tx;链霉素倍半硫酸盐(744)+tx;叶枯酞(766)+tx;和硫柳汞(别名)[ccn]+tx,

生物试剂,该生物试剂选自由以下组成的物质组:棉褐带卷蛾颗粒体病毒(adoxophyesoranagv)(别名)(12)+tx;放射形土壤杆菌(别名)(13)+tx;捕食螨(amblyseiusspp.)(别名)(19)+tx;芹菜夜蛾核多角体病毒(anagraphafalciferanpv)(别名)(28)+tx;原樱翅缨小蜂(anagrusatomus)(别名)(29)+tx;短距蚜小蜂(aphelinusabdominalis)(别名)(33)+tx;棉蚜寄生蜂(aphidiuscolemani)(别名)(34)+tx;食蚜瘿蚊(aphidoletesaphidimyza)(别名)(35)+tx;苜蓿银纹夜蛾核多角体病毒(autographacalifornicanpv)(别名)(38)+tx;坚硬芽孢杆菌(bacillusfirmus)(别名)(48)+tx;球形芽孢杆菌(bacillussphaericusneide)(学名)(49)+tx;苏云金杆菌(bacillusthuringiensisberliner)(学名)(51)+tx;苏云金杆菌鲇泽亚种(bacillusthuringiensissubsp.aizawai)(学名)(51)+tx;苏云金杆菌以色列亚种(bacillusthuringiensissubsp.israelensis)(学名)(51)+tx;苏云金杆菌日本亚种(bacillusthuringiensissubsp.japonensis)(学名)(51)+tx;苏云金杆菌库尔斯塔克亚种(bacillusthuringiensissubsp.kurstaki)(学名)(51)+tx;苏云金杆菌拟步行甲亚种(bacillusthuringiensissubsp.tenebrionis)(学名)(51)+tx;球孢白僵菌(beauveriabassiana)(别名)(53)+tx;布氏白僵菌(beauveriabrongniartii)(别名)(54)+tx;草蜻蛉(chrysoperlacarnea)(别名)(151)+tx;孟氏隐唇瓢虫(cryptolaemusmontrouzieri)(别名)(178)+tx;苹果蠹蛾颗粒体病毒(cydiapomonellagv)(别名)(191)+tx;西伯利亚离颚茧蜂(dacnusasibirica)(别名)(212)+tx;豌豆潜叶蝇姬小蜂(diglyphusisaea)(别名)(254)+tx;丽蚜小蜂(encarsiaformosa)(学名)(293)+tx;桨角蚜小蜂(eretmoceruseremicus)(别名)(300)+tx;玉米穗夜蛾核多角体病毒(helicoverpazeanpv)(别名)(431)+tx;嗜菌异小杆线虫(heterorhabditisbacteriophora)和h.megidis(别名)(433)+tx;会聚长足瓢虫(hippodamiaconvergens)(别名)(442)+tx;橘粉介壳虫寄生蜂(leptomastixdactylopii)(别名)(488)+tx;盲蝽(macrolophuscaliginosus)(别名)(491)+tx;甘蓝夜蛾核多角体病毒(mamestrabrassicaenpv)(别名)(494)+tx;黄阔柄跳小蜂(metaphycushelvolus)(别名)(522)+tx;黄绿绿僵菌(metarhiziumanisopliaevar.acridum)(学名)(523)+tx;金龟子绿僵菌小孢变种(metarhiziumanisopliaevar.anisopliae)(学名)(523)+tx;松黄叶蜂(neodiprionsertifer)核多角体病毒和红头松树叶蜂(n.lecontei)核多角体病毒(别名)(575)+tx;小花蝽属物种(别名)(596)+tx;玫烟色拟青霉(paecilomycesfumosoroseus)(别名)(613)+tx;智利捕植螨(phytoseiuluspersimilis)(别名)(644)+tx;甜菜夜蛾(spodopteraexiguamulticapsid)多核衣壳核多角体病毒(学名)(741)+tx;毛蚊线虫(steinernemabibionis)(别名)(742)+tx;小卷蛾斯氏线虫(steinernemacarpocapsae)(别名)(742)+tx;夜蛾斯氏线虫(别名)(742)+tx;格氏线虫(steinernemaglaseri)(别名)(742)+tx;锐比斯氏线虫(steinernemariobrave)(别名)(742)+tx;steinernemariobravis(别名)(742)+tx;steinernemascapterisci(别名)(742)+tx;斯氏线虫属(steinernemaspp.)(别名)(742)+tx;赤眼蜂属(别名)(826)+tx;西方盲走螨(typhlodromusoccidentalis)(别名)(844)和蜡蚧轮枝菌(verticilliumlecanii)(别名)(848)+tx,

土壤消毒剂,该土壤消毒剂选自由以下组成的物质组:碘甲烷(iupac名称)(542)和溴甲烷(537)+tx,

化学不育剂,该化学不育剂选自由以下组成的物质组:唑磷嗪(apholate)[ccn]+tx;双(氮丙啶)甲氨基膦硫化物(bisazir)(别名)[ccn]+tx;白消安(别名)[ccn]+tx;除虫脲(250)+tx;迪麦替夫(dimatif)(别名)[ccn]+tx;六甲蜜胺(hemel)[ccn]+tx;六甲磷(hempa)[ccn]+tx;甲基涕巴(metepa)[ccn]+tx;甲硫涕巴(methiotepa)[ccn]+tx;不育特(methylapholate)[ccn]+tx;不孕啶(morzid)[ccn]+tx;氟幼脲(penfluron)(别名)[ccn]+tx;涕巴(tepa)[ccn]+tx;硫代六甲磷(thiohempa)(别名)[ccn]+tx;硫涕巴(别名)[ccn]+tx;曲他胺(别名)[ccn]和尿烷亚胺(别名)[ccn]+tx,

昆虫信息素,该昆虫信息素选自由以下组成的物质组:(e)-癸-5-烯-1-基乙酸酯与(e)-癸-5-烯-1-醇(iupac名称)(222)+tx;(e)-十三碳-4-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(829)+tx;(e)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(iupac名称)(541)+tx;(e,z)-十四碳-4,10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(779)+tx;(z)-十二碳-7-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(285)+tx;(z)-十六碳-11-烯醛(iupac名称)(436)+tx;(z)-十六碳-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(437)+tx;(z)-十六碳-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(iupac名称)(438)+tx;(z)-二十-13-烯-10-酮(iupac名称)(448)+tx;(z)-十四碳-7-烯-1-醛(iupac名称)(782)+tx;(z)-十四碳-9-烯-1-醇(iupac名称)(783)+tx;(z)-十四碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(784)+tx;(7e,9z)-十二碳-7,9-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(283)+tx;(9z,11e)-十四碳-9,11-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(780)+tx;(9z,12e)-十四碳-9,12-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(781)+tx;14-甲基十八碳-1-烯(iupac名称)(545)+tx;4-甲基壬-5-醇与4-甲基壬-5-酮(iupac名称)(544)+tx;α-多纹素(multistriatin)(别名)[ccn]+tx;西部松小蠹集合信息素(brevicomin)(别名)[ccn]+tx;十二碳二烯醇(codlelure)(别名)[ccn]+tx;可得蒙(codlemone)(别名)(167)+tx;诱蝇酮(cuelure)(别名)(179)+tx;环氧十九烷(disparlure)(277)+tx;十二碳-8-烯-1基乙酸酯(iupac名称)(286)+tx;十二碳-9-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(287)+tx;十二碳-8+tx;10-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(284)+tx;dominicalure(别名)[ccn]+tx;4-甲基辛酸乙酯(iupac名称)(317)+tx;丁香酚(别名)[ccn]+tx;南部松小蠹集合信息素(frontalin)(别名)[ccn]+tx;诱虫十六酯(gossyplure)(别名)(420)+tx;诱杀烯混剂(grandlure)(421)+tx;诱杀烯混剂i(别名)(421)+tx;诱杀烯混剂ii(别名)(421)+tx;诱杀烯混剂iii(别名)(421)+tx;诱杀烯混剂iv(别名)(421)+tx;醋酸十六烯酯(hexalure)[ccn]+tx;齿小蠹二烯醇(ipsdienol)(别名)[ccn]+tx;小蠢烯醇(ipsenol)(别名)[ccn]+tx;金龟子性诱剂(japonilure)(别名)(481)+tx;lineatin(别名)[ccn]+tx;litlure(别名)[ccn]+tx;粉纹夜蛾性诱剂(looplure)(别名)[ccn]+tx;诱杀酯(medlure)[ccn]+tx;megatomoicacid(别名)[ccn]+tx;诱虫醚(methyleugenol)(别名)(540)+tx;诱虫烯(muscalure)(563)+tx;十八碳-2,13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(588)+tx;十八碳-3,13-二烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(589)+tx;贺康彼(orfralure)(别名)[ccn]+tx;oryctalure(别名)(317)+tx;非乐康(ostramone)(别名)[ccn]+tx;诱虫环(siglure)[ccn]+tx;sordidin(别名)(736)+tx;食菌甲诱醇(sulcatol)(别名)[ccn]+tx;十四碳-11-烯-1-基乙酸酯(iupac名称)(785)+tx;特诱酮(839)+tx;特诱酮a(别名)(839)+tx;特诱酮b1(别名)(839)+tx;特诱酮b2(别名)(839)+tx;特诱酮c(别名)(839)和trunc-call(别名)[ccn]+tx,

昆虫驱避剂,该昆虫驱避剂选自由以下组成的物质组:2-(辛基硫代)乙醇(iupac名称)(591)+tx;避蚊酮(butopyronoxyl)(933)+tx;丁氧基(聚丙二醇)(936)+tx;己二酸二丁酯(iupac名称)(1046)+tx;邻苯二甲酸二丁酯(1047)+tx;丁二酸二丁酯(iupac名称)(1048)+tx;避蚊胺[ccn]+tx;驱蚊酯(dimethylcarbate)[ccn]+tx;邻苯二甲酸二甲酯[ccn]+tx;乙基己二醇(1137)+tx;己脲[ccn]+tx;甲喹丁(methoquin-butyl)(1276)+tx;甲基新癸酰胺[ccn]+tx;氨羰基甲酸酯(oxamate)[ccn]和羟哌酯[ccn]+tx,

杀昆虫剂,所述杀昆虫剂选自由以下组成的物质组:1-二氯-1-硝基乙烷(iupac/化学文摘名)(1058)+tx;1,1-二氯-2,2-双(4-乙基苯基)乙烷(iupac名)(1056)+tx;1,2-二氯丙烷(iupac/化学文摘名)(1062)+tx;1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯(iupac名)(1063)+tx;1-溴-2-氯乙烷(iupac/化学文摘名)(916)+tx;2,2,2-三氯-1-(3,4-二氯苯基)乙基乙酸酯(iupac名)(1451)+tx;2,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯(iupac名)(1066)+tx;2-(1,3-二硫杂环戊烷-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯(iupac/化学文摘名)(1109)+tx;2-(2-丁氧基乙氧基)乙基硫氰酸酯(iupac/化学文摘名)(935)+tx;2-(4,5-二甲基-1,3-二氧戊环-2-基)苯基甲基氨基甲酸酯(iupac/化学文摘名)(1084)+tx;2-(4-氯-3,5-二甲苯基氧基)乙醇(iupac名)(986)+tx;2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(iupac名)(984)+tx;2-咪唑烷酮(iupac名)(1225)+tx;2-异戊酰基茚满-1,3-二酮(iupac名)(1246)+tx;2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基甲基氨基甲酸酯(iupac名)(1284)+tx;2-硫代氰酰乙基月桂酸酯(iupac名)(1433)+tx;3-溴-1-氯丙-1-烯(iupac名)(917)+tx;3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基氨基甲酸酯(iupac名)(1283)+tx;4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3,5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯(iupac名)(1285)+tx;5,5-二甲基-3-氧代环己-1-烯基二甲基氨基甲酸酯(iupac名)(1085)+tx;阿巴美丁(1)+tx;乙酰甲胺磷(2)+tx;啶虫脒(4)+tx;家蝇磷(别名)[ccn]+tx;乙酰虫腈[ccn]+tx;氟丙菊酯(9)+tx;丙烯腈(iupac名)(861)+tx;棉铃威(15)+tx;涕灭威(16)+tx;涕灭砜威(863)+tx;阿耳德林(864)+tx;丙烯菊酯(17)+tx;阿洛氨菌素(别名)[ccn]+tx;除害威(866)+tx;α-氯氰菊酯(202)+tx;α-蜕皮激素(别名)[ccn]+tx;磷化铝(640)+tx;赛果(870)+tx;果满磷(872)+tx;灭害威(873)+tx;胺吸磷(875)+tx;草酸氢胺吸磷(875)+tx;双甲脒(24)+tx;新烟碱(877)+tx;乙基杀扑磷(883)+tx;avi382(化合物代码)+tx;az60541(化合物代码)+tx;印楝素(别名)(41)+tx;甲基吡啶磷(42)+tx;益棉磷(44)+tx;甲基谷硫磷(45)+tx;偶氮磷(889)+tx;苏云金杆菌δ-内毒素(别名)(52)+tx;六氟合硅酸钡(别名)[ccn]+tx;多硫化钡(iupac/化学文摘名)(892)+tx;熏菊酯[ccn]+tx;拜耳22/190(开发代码)(893)+tx;拜耳22408(开发代码)(894)+tx;恶虫威(58)+tx;丙硫克百威(60)+tx;杀虫磺(66)+tx;β-氟氯氰菊酯(194)+tx;β-氯氰菊酯(203)+tx;联苯菊酯(76)+tx;生物丙烯菊酯(78)+tx;生物丙烯菊酯s-环戊烯基异构体(别名)(79)+tx;生物环呋菊酯(bioethanomethrin)[ccn]+tx;生物氯菊酯(908)+tx;生物苄呋菊酯(80)+tx;双(2-氯乙基)醚(iupac名)(909)+tx;双三氟虫脲(83)+tx;硼砂(86)+tx;溴灭菊酯(别名)+tx;溴苯烯磷(914)+tx;溴烯杀(918)+tx;溴-ddt(别名)[ccn]+tx;溴硫磷(920)+tx;溴硫磷-乙基(921)+tx;合杀威(924)+tx;噻嗪酮(99)+tx;畜虫威(926)+tx;特嘧硫磷(butathiofos)(927)+tx;丁酮威(103)+tx;丁酯磷(932)+tx;丁酮砜威(104)+tx;丁基哒螨灵(别名)+tx;硫线磷(109)+tx;砷酸钙[ccn]+tx;氰化钙(444)+tx;多硫化钙(iupac名)(111)+tx;毒杀芬(941)+tx;氯灭杀威(943)+tx;西维因(115)+tx;克百威(118)+tx;二硫化碳(iupac/化学文摘名)(945)+tx;四氯化碳(iupac名)(946)+tx;三硫磷(947)+tx;丁硫克百威(119)+tx;杀螟丹(123)+tx;杀螟丹盐酸盐(123)+tx;藜芦碱(别名)(725)+tx;冰片丹(960)+tx;氯丹(128)+tx;十氯酮(963)+tx;杀虫脒(964)+tx;杀虫脒盐酸盐(964)+tx;氯氧磷(129)+tx;溴虫腈(130)+tx;毒虫畏(131)+tx;氟啶脲(132)+tx;氯甲磷(136)+tx;氯仿[ccn]+tx;氯化苦(141)+tx;氯腈肟磷(989)+tx;灭虫吡啶(chlorprazophos)(990)+tx;毒死蜱(145)+tx;甲基毒死蜱(146)+tx;虫螨磷(994)+tx;环虫酰肼(150)+tx;瓜菊酯i(696)+tx;瓜菊酯ii(696)+tx;瓜菊酯(696)+tx;顺式苄呋菊酯(别名)+tx;苄呋菊酯(80)+tx;功夫菊酯(别名)+tx;除线威(999)+tx;氯氰碘柳胺(别名)[ccn]+tx;噻虫胺(165)+tx;乙酰亚砷酸铜[ccn]+tx;砷酸铜[ccn]+tx;油酸铜[ccn]+tx;蝇毒磷(174)+tx;畜虫磷(1006)+tx;克罗米通(别名)[ccn]+tx;丁烯磷(1010)+tx;育畜磷(1011)+tx;冰晶石(别名)(177)+tx;cs708(开发代码)(1012)+tx;苯腈膦(1019)+tx;杀螟腈(184)+tx;果虫磷(1020)+tx;环虫菊[ccn]+tx;乙氰菊酯(188)+tx;氟氯氰菊酯(193)+tx;氯氟氰菊酯(196)+tx;氯氰菊酯(201)+tx;苯氰菊酯(206)+tx;灭蝇胺(209)+tx;赛灭磷(别名)[ccn]+tx;d-柠檬烯(别名)[ccn]+tx;d-胺菊酯(别名)(788)+tx;daep(1031)+tx;棉隆(216)+tx;ddt(219)+tx;二克百威(decarbofuran)(1034)+tx;溴氰菊酯(223)+tx;田乐磷(1037)+tx;田乐磷-o(1037)+tx;田乐磷-s(1037)+tx;内吸磷(1038)+tx;内吸磷-甲基(224)+tx;内吸磷-o(1038)+tx;内吸磷-o-甲基(224)+tx;内吸磷-s(1038)+tx;内吸磷-s-甲基(224)+tx;内吸磷-s-甲基砜(demeton-s-methylsulphon)(1039)+tx;杀螨隆(226)+tx;氯亚磷(1042)+tx;除线特(diamidafos)(1044)+tx;二嗪农(227)+tx;异氯磷(1050)+tx;除线磷(1051)+tx;敌敌畏(236)+tx;二克磷(dicliphos)(别名)+tx;敌来死(dicresyl)(别名)[ccn]+tx;百治磷(243)+tx;环虫骑(244)+tx;狄氏剂(1070)+tx;二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸醋(iupac名称)(1076)+tx;除虫脉(250)+tx;双轻丙茶碱(dior)(别名)[ccn]+tx;四氟甲醚菊醋[ccn]+tx;甲氟磷(1081)+tx;地麦威(1085)+tx;乐果(262)+tx;辛菊醋(1083)+tx;甲基毒虫畏(265)+tx;敌蝇威(1086)+tx;消瞒酚(1089)+tx;消蜗酚(dinex-diclexine)(1089)+tx;硝丙酚(1093)+tx;戊硝酚(1094)+tx;地乐酚(1095)+tx;吠虫胺(271)+tx;苯虫醚(1099)+tx;蔬果磷(1100)+tx;二氧威(1101)+tx;敌啪磷(1102)+tx;乙拌磷(278)+tx;喀哺磷(1108)+tx;dnoc(282)+tx;多拉菌素(别名)[ccn]+tx;dsp(1115)+tx;b-蜕皮素(别名)[ccn]+tx;ei1642(研究代码)(1118)+tx;埃玛菌素(291)+tx;埃玛菌素(291)+tx;empc(1120)+tx;右旋烯炔菊醋(292)+tx;硫丹(294)+tx;因毒磷(1121)+tx;异狄氏(1122)+tx;epbp(1123)+tx;epn(297)+tx;保幼醚(1124)+tx;依普菌素(别名)[ccn]+tx;s-氰戊菊醋(302)+tx;etaphos(别名)[ccn]+tx;乙硫苯威(308)+tx;乙硫磷(309)+tx;乙虫清(310)+tx;益硫磷(1134)+tx;灭线磷(312)+tx;甲酸乙醋(iupac名称)[ccn]+tx;乙基-ddd(别名)(1056)+tx;二涣乙烷(316)+tx;二氯乙烷(化学名称)(1136)+tx;环氧乙烷[ccn]+tx;醚菊醋(319)+tx;乙嘧硫磷(1142)+tx;exd(1143)+tx;伐灭磷(323)+tx;苯线磷(326)+tx;抗蜗哇(1147)+tx;皮蝇磷(1148)+tx;乙苯威(1149)+tx;五氟苯菊醋(1150)+tx;杀螟硫磷(335)+tx;仲丁威(336)+tx;氧嘧酰胺(fenoxacrim)(1153)+tx;苯氧威(340)+tx;吨氯氰菊醋(1155)+tx;甲氰菊醋(342)+tx;吨瞒胺(别名)+tx;丰帝磷(1158)+tx;倍硫磷(346)+tx;倍硫磷-乙基(fenthion-ethyl)[ccn]+tx;氰戊菊醋(349)+tx;氟虫肘(354)+tx;氟啶虫酰胺(358)+tx;氟虫双酰胺(flubendiamide)(cas登记号:272451-65-7)+tx;氟氯双苯隆(flucofuron)(1168)+tx;氟环脲(366)+tx;氟氰戊菊酯(367)+tx;联氟螨(1169)+tx;嘧虫胺[ccn]+tx;氟虫脲(370)+tx;三氟醚菊酯(1171)+tx;氟氯苯菊酯(372)+tx;氟胺氰菊酯(1184)+tx;fmc1137(研究代码)(1185)+tx;地虫磷(1191)+tx;伐虫脒(405)+tx;伐虫脒盐酸盐(405)+tx;安硫磷(1192)+tx;藻螨威(formparanate)(1193)+tx;丁苯硫磷(1194)+tx;福司吡酯(1195)+tx;噻唑酮磷(408)+tx;丁硫环磷(1196)+tx;呋线威(412)+tx;抗虫菊(1200)+tx;γ-氯氟氰菊酯(197)+tx;γ-hch(430)+tx;双胍盐(422)+tx;双胍醋酸盐(422)+tx;gy-81(研究代码)(423)+tx;苄螨醚(424)+tx;氯虫酰肼(425)+tx;hch(430)+tx;heod(1070)+tx;飞布达(1211)+tx;庚烯磷(432)+tx;速杀硫磷[ccn]+tx;氟铃脲(439)+tx;hhdn(864)+tx;氟蚁腙(443)+tx;氢氰酸(444)+tx;烯虫乙酯(445)+tx;海驱威(hyquincarb)(1223)+tx;吡虫啉(458)+tx;炔咪菊酯(460)+tx;茚虫威(465)+tx;碘甲烷(iupac名称)(542)+tx;ipsp(1229)+tx;氯唑磷(1231)+tx;碳氯灵(1232)+tx;水胺硫磷(别名)(473)+tx;异艾氏剂(1235)+tx;异柳磷(1236)+tx;移栽灵(1237)+tx;异丙威(472)+tx;o-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯(iupac名称)(473)+tx;稻瘟灵(474)+tx;异拌磷(1244)+tx;恶唑磷(480)+tx;伊维菌素(别名)[ccn]+tx;茉酮菊素i(696)+tx;茉酮菊素ii(696)+tx;碘硫磷(1248)+tx;保幼激素i(别名)[ccn]+tx;保幼激素ii(别名)[ccn]+tx;保幼激素iii(别名)[ccn]+tx;氯戊环(1249)+tx;烯虫炔酯(484)+tx;λ-氯氟氰菊酯(198)+tx;砷酸铅[ccn]+tx;雷皮菌素(ccn)+tx;对溴磷(1250)+tx;林旦(430)+tx;丙嘧硫磷(lirimfos)(1251)+tx;虱螨脲(490)+tx;噻唑磷(1253)+tx;间异丙基苯基甲基氨基甲酸酯(iupac名称)(1014)+tx;磷化镁(iupac名称)(640)+tx;马拉硫磷(492)+tx;特螨腈(1254)+tx;叠氮磷(1255)+tx;灭蚜磷(502)+tx;四甲磷(1258)+tx;灭蚜硫磷(1260)+tx;地安磷(1261)+tx;氯化亚汞(513)+tx;甲亚砜磷(mesulfenfos)(1263)+tx、氰氟虫腙(metaflumizone)(ccn)+tx、威百亩(519)+tx、威百亩钾(别名)(519)+tx、威百亩钠(519)+tx、虫螨畏(1266)+tx、甲胺磷(527)+tx、甲基磺酰氟(iupac/化学文摘名)(1268)+tx、杀扑磷(529)+tx、甲硫威(530)+tx,杀虫乙烯磷(1273)+tx、灭多威(531)+tx、烯虫酯(532)+tx、甲喹丁(1276)+tx、甲醚菊酯(别名)(533)+tx、甲氧滴滴涕(534)+tx、甲氧虫酰肼(535)+tx、溴甲烷(537)+tx、异硫氰酸甲酯(543)+tx、甲基氯仿(别名)[ccn]+tx、二氯甲烷[ccn]+tx、甲氧苄氟菊酯[ccn]+tx、速灭威(550)+tx、恶虫酮(1288)+tx、速灭磷(556)+tx、自克威(1290)+tx、弥拜菌素(557)+tx、杀螨菌素肟(别名)[ccn]+tx、丙胺氟磷(1293)+tx、灭蚁灵(1294)+tx、久效磷(561)+tx、茂硫磷(1300)+tx,莫西菌素(别名)[ccn]+tx、奈肽磷(别名)[ccn]+tx、二溴磷(567)+tx、萘(iupac/化学文摘名)(1303)+tx,nc-170(研究代码)(1306)+tx、nc-184(化合物代码)+tx、烟碱(578)+tx、烟碱硫酸盐(578)+tx、氟蚊灵(1309)+tx、烯啶虫胺(579)+tx、硝虫噻嗪(1311)+tx、戊氰威(1313)+tx、戊氰威1:1氯化锌络合物(1313)+tx;nni-0101(化合物代码)+tx;nni-0250(化合物代码)+tx;原烟碱(传统名称)(1319)+tx;双苯氟脲(585)+tx;多氟脲(586)+tx;o-5-二氯-4-碘苯基o-乙基乙基硫代膦酸酯(iupac名称)(1057)+tx;o,o-二乙基o-4-甲基-2-氧代-2h-色烯-7-基硫代膦酸酯(iupac名称)(1074)+tx;o,o-二乙基o-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代膦酸酯(iupac名称)(1075)+tx;o,o,o',o’-四丙基二硫代焦磷酸酯(iupac名称)(1424)+tx;油酸(iupac名称)(593)+tx;氧化乐果(594)+tx;杀线威(602)+tx;砜吸磷-甲基(609)+tx;异亚砜磷(1324)+tx;砜拌磷(1325)+tx;pp’-ddt(219)+tx;对-二氯苯[ccn]+tx;对硫磷(615)+tx;对硫磷-甲基(616)+tx;氟幼脲(别名)[ccn]+tx;五氯苯酚(623)+tx;月桂酸五氯苯基酯(iupac名称)(623)+tx;氯菊酯(626)+tx;石油油料(别名)(628)+tx;ph60-38(研究代码)(1328)+tx;芬硫磷(1330)+tx;苯醚菊酯(630)+tx;稻丰散(631)+tx;甲拌磷(636)+tx;伏杀硫磷(637)+tx;硫环磷(1338)+tx;亚胺硫磷(638)+tx;对氯硫磷(1339)+tx;磷胺(639)+tx;磷化氢(iupac名称)(640)+tx;辛硫磷(642)+tx;辛硫磷-甲基(1340)+tx;甲胺基嘧啶磷(pirimetaphos)(1344)+tx;抗蚜威(651)+tx;虫螨磷-乙基(1345)+tx;甲基嘧啶磷(652)+tx;多氯二环戊二烯异构体(iupac名称)(1346)+tx;氯化松节油(传统名称)(1347)+tx;亚砷酸钾[ccn]+tx;硫代氰酸钾[ccn]+tx;炔酮菊酯(655)+tx;早熟素i(别名)[ccn]+tx;早熟素ii(别名)[ccn]+tx;早熟素iii(别名)[ccn]+tx;酰胺嘧啶磷(1349)+tx;丙溴磷(662)+tx;profluthrin[ccn]+tx;蜱虱威(1354)+tx;猛杀威(1355)+tx;丙虫磷(1356)+tx;胺丙畏(673)+tx;残杀威(678)+tx;乙噻唑磷(1360)+tx;丙疏磷(686)+tx;发疏磷(1362)+tx;protrifenbute[ccn]+tx;吡蚜酮(688)+tx;吡唑疏缚(689)+tx;吡菌磷(693)+tx;反灭虫菊(1367)+tx;除虫菊酯i(696)+tx;除虫菊酯ii(696)+tx、除虫菊酯(696)+tx、哒螨灵(699)+tx、啶虫丙醚(700)+tx、哒嗪硫磷(701)+tx、嘧螨醚(706)+tx、嘧硫磷(1370)+tx、蚊蝇醚(708)+tx、苦木科植物苦味液(quassia)(别名)[ccn]+tx、喹硫磷(711)+tx、甲基喹硫磷(1376)+tx、畜宁磷(quinothion)(1380)+tx、喹硫磷(1381)+tx、r-1492(开发代码)(1382)+tx、氯苯碘柳胺(别名)[ccn]+tx、苄呋菊脂(719)+tx、鱼藤酮(722)+tx、ru15525(开发代码)(723)+tx、ru25475(开发代码)(1386)+tx、鱼尼丁(别名)(1387)+tx、利阿诺定(传统名称)(1387)+tx、藜芦碱(别名)(725)+tx、八甲磷(1389)+tx、克线丹(sebufos)(别名)+tx、司拉克丁(别名)[ccn]+tx、si-0009(化合物代码)+tx、si-0205(化合物代码)+tx、si-0404(化合物代码)+tx、si-0405(化合物代码)+tx、氟硅菊酯(728)+tx、sn72129(开发代码)(1397)+tx、亚砷酸钠[ccn]+tx、氰化钠(444)+tx、氟化钠(iupac/化学文摘名称)(1399)+tx、六氟硅酸钠(1400)+tx、五氯酚钠(623)+tx、硒酸钠(iupac名称)(1401)+tx、硫氰酸钠[ccn]+tx、苏硫磷(1402)+tx、多杀菌素(737)+tx、螺甲螨酯(739)+tx、螺虫乙酯(spirotetrmat)(ccn)+tx、磺苯醚隆(sulcofuron)(746)+tx、磺苯醚隆钠(746)+tx、氟虫胺(750)+tx、治螟磷(753)+tx、磺酰氟(756)+tx、硫丙磷(1408)+tx、焦油(别名)(758)+tx、τ-氟胺氰菊酯(398)+tx、噻螨威(1412)+tx、tde(1414)+tx、虫酰肼(762)+tx、吡螨胺(763)+tx、丁基嘧啶磷(764)+tx、氟苯脲(768)+tx、七氟菊酯(769)+tx、双硫磷(770)+tx、tepp(1417)+tx、环戊烯丙菊酯(1418)+tx、叔丁威(别名)+tx、特丁磷(773)+tx、四氯乙烷[ccn]+tx、杀虫畏(777)+tx、胺菊酯(787)+tx、θ-氯氰菊酯(204)+tx、噻虫啉(791)+tx、久效威(thiafenox)(别名)+tx、噻虫嗪(792)+tx、噻喃磷(thicrofos)(1428)+tx、抗虫威(1431)+tx、杀虫环(798)+tx、杀虫环草酸氢(798)+tx、硫双威(799)+tx、久效威(800)+tx、二甲硫吸磷(801)+tx、硫磷嗪(1434)+tx、杀虫双(thiosultap)(803)+tx、杀虫双钠盐(thiosultap-sodium)(803)+tx、苏云金素(别名)[ccn]+tx、唑虫酰胺(809)+tx、四溴菊酯(812)+tx、四氟苯菊酯(813)+tx、反氯菊酯(transpermethrin)(1440)+tx、威菌磷(1441)+tx、唑蚜威(818)+tx、三唑磷(820)+tx、唑蚜威(别名)+tx、敌百虫(824)+tx、三氯甲基对硫磷-3(别名)[ccn]+tx、壤虫磷(1452)+tx、三氯丙氧磷(1455)+tx、杀铃脲(835)+tx、混杀威(840)+tx、烯虫硫酯(1459)+tx、蚜灭多(847)+tx、甲烯氟虫腈(vaniliprole)[ccn]+tx、藜芦定(别名)(725)+tx、藜芦碱(别名)(725)+tx、xmc(853)+tx、灭杀威(854)+tx、yi-5302(化合物代码)+tx、ζ-氯氰菊酯(205)+tx、灭除威(zetamethrin)(别名)+tx、磷化锌(640)+tx、地可磷(zolaprofos)(1469)和zxi8901(开发代码)(858)+tx、氰虫酰胺[736994-63-19+tx、氯虫苯甲酰胺[500008-45-7]+tx、腈吡螨酯[560121-52-0]+tx、丁氟螨酯[400882-07-7]+tx、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)[337458-27-2]+tx、乙基多杀菌素[187166-40-1+187166-15-0]+tx、螺虫乙酯[203313-25-1]+tx、砜虫啶[946578-00-3]+tx、丁烯氟虫腈[704886-18-0]+tx、氯氟醚菊酯[915288-13-0]+tx、四氟醚菊酯[84937-88-2]+tx、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)(披露于wo2012/092115)+tx,

杀软体动物剂,该杀软体动物剂选自由以下组成的物质组:二(三丁基锡)氧化物(iupac名称)(913)+tx;溴乙酰胺[ccn]+tx;砷酸钙[ccn]+tx;除线威(cloethocarb)(999)+tx;乙酰亚砷酸铜[ccn]+tx;硫酸铜(172)+tx;三苯锡(347)+tx;磷酸铁(iupac名称)(352)+tx;四聚乙醛(518)+tx;灭虫威(530)+tx;氯硝柳胺(576)+tx;氯硝柳胺乙醇胺盐(576)+tx;五氯酚(623)+tx;五氯苯氧化钠(623)+tx;噻螨威(tazimcarb)(1412)+tx;硫双威(799)+tx;三丁基氧化锡(913)+tx;杀螺吗啉(trifenmorph)(1454)+tx;混杀威(trimethacarb)(840)+tx;乙酸三苯基锡(iupac名称)(347)和三苯基氢氧化锡(iupac名称)(347)+tx;吡唑虫啶(pyriprole)[394730-71-3]+tx,

杀线虫剂,该杀线虫剂选自由以下组成的物质组:akd-3088(化合物代码)+tx;1,2-二溴-3-氯丙烷(iupac/化学文摘名)(1045)+tx;1,2-二氯丙烷(iupac/化学文摘名)(1062)+tx;1,2-二氯丙烷与1,3-二氯丙烯(iupac名称)(1063)+tx;1,3-二氯丙烯(233)+tx;3,4-二氯四氢噻吩1,1-二氧化物(iupac/化学文摘名)(1065)+tx;3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(iupac名称)(980)+tx;5-甲基-6-硫代-1,3,5-噻二嗪烷-3-基乙酸(iupac名称)(1286)+tx;6-异戊烯基氨基嘌呤(别名)(210)+tx;阿巴美丁(1)+tx;乙酰虫腈[ccn]+tx;棉铃威(15)+tx;涕灭威(aldicarb)(16)+tx;涕灭砜威(aldoxycarb)(863)+tx;az60541(化合物代码)+tx;benclothiaz[ccn]+tx;苯菌灵(62)+tx;丁基哒螨灵(butylpyridaben)(别名)+tx;硫线磷(cadusafos)(109)+tx;克百威(carbofuran)(118)+tx;二硫化碳(945)+tx;丁硫克百威(119)+tx;氯化苦(141)+tx;毒死蜱(145)+tx;除线威(cloethocarb)(999)+tx;细胞分裂素(cytokinins)(别名)(210)+tx;棉隆(216)+tx;dbcp(1045)+tx;dcip(218)+tx;除线特(diamidafos)(1044)+tx;除线磷(dichlofenthion)(1051)+tx;二克磷(dicliphos)(别名)+tx;乐果(262)+tx;多拉克汀(别名)[ccn]+tx;依马克丁(291)+tx;依马克丁苯甲酸酯(291)+tx;依立诺克丁(别名)[ccn]+tx;灭线磷(312)+tx;二溴乙烷(316)+tx;苯线磷(fenamiphos)(326)+tx;吡螨胺(fenpyrad)(别名)+tx;丰索磷(1158)+tx;噻唑磷(fosthiazate)(408)+tx;丁硫环磷(fosthietan)(1196)+tx;糠醛(别名)[ccn]+tx;gy-81(研究代码)(423)+tx;速杀硫磷(heterophos)[ccn]+tx;碘甲烷(iupac名称)(542)+tx;isamidofos(1230)+tx;氯唑磷(isazofos)(1231)+tx;伊维菌素(别名)[ccn]+tx;激动素(kinetin)(别名)(210)+tx;甲基灭蚜磷(mecarphon)(1258)+tx;威百亩(519)+tx;威百亩钾盐(别名)(519)+tx;威百亩钠盐(519)+tx;甲基溴(537)+tx;异硫氰酸甲酯(543)+tx;杀螨菌素肟(milbemycinoxime)(别名)[ccn]+tx;莫昔克丁(别名)[ccn]+tx;疣孢漆斑菌(myrotheciumverrucaria)组分(别名)(565)+tx;nc-184(化合物代码)+tx;杀线威(602)+tx;甲拌磷(636)+tx;磷胺(639)+tx;磷虫威(phosphocarb)[ccn]+tx;硫线磷(sebufos)(别名)+tx;塞拉菌素(selamectin)(别名)[ccn]+tx;多杀菌素(737)+tx;叔丁威(terbam)(别名)+tx;特丁磷(terbufos)(773)+tx;四氯噻吩(iupac/化学文摘名)(1422)+tx;thiafenox(别名)+tx;虫线磷(thionazin)(1434)+tx;三唑磷(triazophos)(820)+tx;triazuron(别名)+tx;二甲苯酚[ccn]+tx;yi-5302(化合物代码)和玉米素(别名)(210)+tx;氟噻虫砜(fluensulfone)[318290-98-1]+tx,

硝化抑制剂,该硝化抑制剂选自由以下组成的物质组:乙基黄原酸钾[ccn]以及氯啶(nitrapyrin)(580)+tx,

植物激活剂,该植物激活剂选自由以下组成的物质组:噻二唑素(acibenzolar)(6)+tx、噻二唑素-s-甲基(6)+tx、烯丙苯噻唑(probenazole)(658)和大虎杖(reynoutriasachalinensis)提取物(别名)(720)+tx,

杀鼠剂,该杀鼠剂选自由以下组成的物质组:2-异戊酰茚满-1,3-二酮(iupac名称)(1246)+tx;4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(iupac名称)(748)+tx;α-氯代醇[ccn]+tx;磷化铝(640)+tx;安妥(880)+tx;三氧化二砷(882)+tx;碳酸钡(891)+tx;双鼠脲(912)+tx;溴鼠隆(89)+tx;溴敌隆(91)+tx;溴鼠胺(92)+tx;氰化钙(444)+tx;氮醛糖(127)+tx;氯鼠酮(140)+tx;维生素d3(别名)(850)+tx;氯灭鼠灵(1004)+tx;克灭鼠(1005)+tx;杀鼠萘(175)+tx;杀鼠嘧啶(1009)+tx;鼠得克(246)+tx;噻鼠灵(249)+tx;敌鼠钠(273)+tx;维生素d2(301)+tx;氟鼠灵(357)+tx;氟乙酰胺(379)+tx;鼠朴定(1183)+tx;盐酸鼠朴定(1183)+tx;γ-hch(430)+tx;hch(430)+tx;氢氰酸(444)+tx;碘甲烷(iupac名称)(542)+tx;林旦(430)+tx;磷化镁(iupac名称)(640)+tx;溴甲烷(537)+tx;鼠特灵(1318)+tx;毒鼠磷(1336)+tx;磷化氢(iupac名称)(640)+tx;磷[ccn]+tx;杀鼠酮(1341)+tx;亚砷酸钾[ccn]+tx;灭鼠优(1371)+tx;海葱糖苷(1390)+tx;亚砷酸钠[ccn]+tx;氰化钠(444)+tx;氟乙酸钠(735)+tx;士的宁(745)+tx;硫酸铊[ccn]+tx;杀鼠灵(851)以及磷化锌(640)+tx,

增效剂,该增效剂选自由以下组成的物质组:2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯(iupac名称)(934)+tx;5-(1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮(iupac名称)(903)+tx;具有橙花叔醇的法呢醇(别名)(324)+tx;mb-599(研究代码)(498)+tx;mgk264(研究代码)(296)+tx;增效醚(piperonylbutoxide)(649)+tx;增效醛(piprotal)(1343)+tx;增效酯(propylisomer)(1358)+tx;s421(研究代码)(724)+tx;增效散(sesamex)(1393)+tx;芝麻林素(sesasmolin)(1394)和亚砜(1406)+tx,

动物驱避剂,该动物驱避剂选自由以下组成的物质组:蒽醌(32)+tx;氯醛糖(127)+tx;环烷酸铜[ccn]+tx;王铜(171)+tx;二嗪磷(227)+tx;二环戊二烯(化学名称)(1069)+tx;双胍盐(guazatine)(422)+tx;双胍乙酸盐(422)+tx;灭虫威(530)+tx;吡啶-4-胺(iupac名称)(23)+tx;塞仑(804)+tx;混杀威(trimethacarb)(840)+tx;环烷酸锌[ccn]和福美锌(856)+tx,

杀病毒剂,所述杀病毒剂选自由以下组成的物质组:衣马宁(别名)[ccn]和利巴韦林(别名)[ccn]+tx,

创伤保护剂,该创伤保护剂选自由以下组成的物质组:氧化汞(512)+tx;辛噻酮(octhilinone)(590)和甲基硫菌灵(802)+tx,

以及生物活性化合物,这些化合物选自由以下物质组成的组:阿扎康唑[60207-31-0]+tx;苯并烯氟菌唑[1072957-71-1]+tx;联苯三唑醇[70585-36-3]+tx;糠菌唑[116255-48-2]+tx;环唑醇[94361-06-5]+tx;苯醚甲环唑[119446-68-3]+tx;烯唑醇[83657-24-3]+tx;氟环唑[106325-08-0]+tx;腈苯唑[114369-43-6]+tx;氟喹唑[136426-54-5]+tx;氟硅唑[85509-19-9]+tx;粉唑醇[76674-21-0]+tx;己唑醇[79983-71-4]+tx;抑霉唑[35554-44-0]+tx;亚胺唑[86598-92-7]+tx;种菌唑[125225-28-7]+tx;ipfentrifluconazole[1417782-08-1]+tx,mefentrifluconazole[1417782-03-6]+tx;叶菌唑[125116-23-6]+tx;腈菌唑[88671-89-0]+tx;稻瘟酯[101903-30-4]+tx;戊菌唑[66246-88-6]+tx;丙硫菌唑[178928-70-6]+tx;啶斑肟(pyrifenox)[88283-41-4]+tx;丙氯灵[67747-09-5]+tx;丙环唑[60207-90-1]+tx;硅氟唑(simeconazole)[149508-90-7]+tx;戊唑醇[107534-96-3]+tx;氟醚唑[112281-77-3]+tx;三唑酮[43121-43-3]+tx;三唑酮[55219-65-3]+tx;氟菌唑[99387-89-0]+tx;灭菌唑[131983-72-7]+tx;三环苯嘧醇[12771-68-5]+tx;氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+tx;氟氯苯嘧啶醇[63284-71-9]+tx;乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)[41483-43-6]+tx;甲菌定(dimethirimol)[5221-53-4]+tx;乙菌定(ethirimol)[23947-60-6]+tx;十二环吗啉[1593-77-7]+tx;苯锈啶(fenpropidine)[67306-00-7]+tx;丁苯吗啉[67564-91-4]+tx;螺环菌胺[118134-30-8]+tx;十三吗啉[81412-43-3]+tx;嘧菌环胺[121552-61-2]+tx;嘧菌胺[110235-47-7]+tx;嘧霉胺(pyrimethanil)[53112-28-0]+tx;拌种咯[74738-17-3]+tx;咯菌腈(咯菌腈)[131341-86-1]+tx;苯霜灵(benalaxyl)[71626-11-4]+tx;呋霜灵(furalaxyl)[57646-30-7]+tx;甲霜灵[57837-19-1]+tx;r-甲霜灵[70630-17-0]+tx;呋酰胺[58810-48-3]+tx;恶霜灵(oxadixyl)[77732-09-3]+tx;苯菌灵[17804-35-2]+tx;多菌灵[10605-21-7]+tx;咪菌威(debacarb)[62732-91-6]+tx;麦穗宁[3878-19-1]+tx;噻苯达唑[148-79-8]+tx;乙菌利(chlozolinate)[84332-86-5]+tx;菌核利(dichlozoline)[24201-58-9]+tx;异菌脲(iprodione)[36734-19-7]+tx;myclozoline[54864-61-8]+tx;腐霉利(procymidone)[32809-16-8]+tx;乙烯菌核利(vinclozoline)[50471-44-8]+tx;啶酰菌胺(boscalid)[188425-85-6]+tx;萎锈灵[5234-68-4]+tx;甲呋酰苯胺[24691-80-3]+tx;氟酰胺(flutolanil)[66332-96-5]+tx;灭锈胺[55814-41-0]+tx;氧化萎锈灵[5259-88-1]+tx;吡噻菌胺(penthiopyrad)[183675-82-3]+tx;噻呋菌胺[130000-40-7]+tx;双胍盐[108173-90-6]+tx;多果定(dodine)[2439-10-3][112-65-2](游离键)+tx;双胍辛胺(iminoctadine)[13516-27-3]+tx;嘧菌酯[131860-33-8]+tx;醚菌胺[149961-52-4]+tx;烯肟菌酯{proc.bcpc,int.congr.,glasgow.2003,1,93}+tx;氟嘧菌酯[361377-29-9]+tx;甲基醚菌酯[143390-89-0]+tx;苯氧菌胺[133408-50-1]+tx;肟菌酯[141517-21-7]+tx;肟醚菌胺[248593-16-0]+tx;啶氧菌酯[117428-22-5]+tx;唑菌胺酯[175013-18-0]+tx;福美铁[14484-64-1]+tx;代森锰锌[8018-01-7]+tx;代森锰[12427-38-2]+tx;代森联[9006-42-2]+tx;甲代森锌(propineb)[12071-83-9]+tx;塞仑[137-26-8]+tx;代森锌[12122-67-7]+tx;福美锌[137-30-4]+tx;敌菌丹(captafol)[2425-06-1]+tx;克菌丹[133-06-2]+tx;苯氟磺胺[1085-98-9]+tx;唑啶草(fluoroimide)[41205-21-4]+tx;灭菌丹[133-07-3]+tx;甲苯氟磺胺[731-27-1]+tx;波尔多(bordeaux)混合物[8011-63-0]+tx;氢氧化铜(copperhydroxid)[20427-59-2]+tx;氯化铜(copperoxychlorid)[1332-40-7]+tx;硫酸铜(coppersulfat)[7758-98-7]+tx;氧化铜(copperoxid)[1317-39-1]+tx;代森锰铜(mancopper)[53988-93-5]+tx;喹啉铜(oxine-copper)[10380-28-6]+tx;敌螨普(dinocap)[131-72-6]+tx;酞菌酯(nitrothal-isopropyl)[10552-74-6]+tx;克瘟散[17109-49-8]+tx;异稻瘟净(iprobenphos)[26087-47-8]+tx;稻瘟灵(isoprothiolane)[50512-35-1]+tx;氯瘟磷(phosdiphen)[36519-00-3]+tx;克菌磷(pyrazophos)[13457-18-6]+tx;甲基托氯磷(tolclofos-methyl)[57018-04-9]+tx;苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)[135158-54-2]+tx;敌菌灵[101-05-3]+tx;苯噻菌胺[413615-35-7]+tx;灭瘟素(blasticidin)-s[2079-00-7]+tx;灭螨猛(chinomethionat)[2439-01-2]+tx;地茂散(chloroneb)[2675-77-6]+tx;百菌清[1897-45-6]+tx;环氟菌胺[180409-60-3]+tx;霜脲氰[57966-95-7]+tx;二氯萘醌(dichlone)[117-80-6]+tx;双氯氰菌胺(diclocymet)[139920-32-4]+tx;哒菌酮(diclomezine)[62865-36-5]+tx;氯硝胺(dicloran)[99-30-9]+tx;乙霉威(diethofencarb)[87130-20-9]+tx;烯酰吗啉[110488-70-5]+tx;syp-li90(flumorph)[211867-47-9]+tx;二噻农(dithianon)[3347-22-6]+tx;噻唑菌胺(ethaboxam)[162650-77-3]+tx;土菌灵(etridiazole)[2593-15-9]+tx;恶唑菌酮[131807-57-3]+tx;咪唑菌酮(fenamidone)[161326-34-7]+tx;稻瘟酰胺(fenoxanil)[115852-48-7]+tx;三苯锡(fentin)[668-34-8]+tx;嘧菌腙(ferimzone)[89269-64-7]+tx;氟啶胺(氟啶胺)[79622-59-6]+tx;氟吡菌胺(fluopicolide)[239110-15-7]+tx;磺菌胺(flusulfamide)[106917-52-6]+tx;环酰菌胺[126833-17-8]+tx;福赛得(fosetyl-aluminium)[39148-24-8]+tx;恶霉灵(hymexazol)[10004-44-1]+tx;丙森锌[140923-17-7]+tx;ikf-916(赛座灭(cyazofamid))[120116-88-3]+tx;春雷霉素(kasugamycin)[6980-18-3]+tx;磺菌威(methasulfocarb)[66952-49-6]+tx;苯菌酮[220899-03-6]+tx;戊菌隆(pencycuron)[66063-05-6]+tx;苯酞[27355-22-2]+tx;多氧霉素(polyoxins)[11113-80-7]+tx;噻菌灵(probenazole)[27605-76-1]+tx;百维威(propamocarb)[25606-41-1]+tx;碘喹唑酮(proquinazid)[189278-12-4]+tx;氟唑菌酰羟胺[1228284-64-7]+tx;乐喹酮(咯喹酮)[57369-32-1]+tx;喹氧灵[124495-18-7]+tx;五氯硝苯[82-68-8]+tx;硫[7704-34-9]+tx;timorexgoldtm(含有来自斯托克顿集团(stocktongroup)的茶树油的植物提取物)+tx;噻酰菌胺[223580-51-6]+tx;咪唑嗪(triazoxide)[72459-58-6]+tx;三环唑[41814-78-2]+tx;嗪氨灵[26644-46-2]+tx;有效霉素[37248-47-8]+tx;苯酰菌胺(zoxamide)(rh7281)[156052-68-5]+tx;双炔酰菌胺(mandipropamid)[374726-62-2]+tx;吡蚜酮(吡唑萘菌胺)[881685-58-1]+tx;塞德因(sedaxane)[874967-67-6]+tx;3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸(9-二氯亚甲基-1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基-萘-5-基)-酰胺(披露于wo2007/048556中)+tx;3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-羧酸(3',4',5’-三氟-联苯基-2-基)-酰胺(披露于wo2006/087343中)+tx;[(3s,4r,4ar,6s,6as,12r,12as,12bs)-3-[(环丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-6,12-二羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧代-9-(3-吡啶基)-2h,11h萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]甲基-环丙甲酸酯[915972-17-7]+tx以及1,3,5-三甲基-n-(2-甲基-1-氧丙基)-n-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1h-吡唑-4-甲酰胺[926914-55-8]+tx,

或生物活性化合物,该生物活性化合物选自下组,该组由以下组成:n-[(5-氯-2-异丙基-苯基)甲基]-n-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺+tx;2,6-二甲基-1h,5h-[1,4]二硫杂[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2h,6h)-四酮+tx;6-乙基-5,7-二氧代-吡咯并[4,5][1,4]二硫杂[1,2-c]异噻唑-3-甲腈+tx;4-(2-溴-4-氟-苯基)-n-(2-氯-6-氟-苯基)-2,5-二甲基-吡唑-3-胺+tx;3-(二氟甲基)-n-(7-氟-1,1,3-三甲基-茚满-4-基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺+tx;cas850881-30-0+tx;3-(3,4-二氯-1,2-噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并噻唑1,1-二氧化物+tx;2-[2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基]-2-甲氧基-n-甲基-乙酰胺+tx;3-(4,4-二氟-3,4-二氢-3,3-二甲基异喹啉-1-基)喹诺酮+tx;2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧]苯基]丙-2-醇+tx;氟噻唑吡乙酮+tx;叔-丁基n-[6-[[[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸酯+tx;n-[2-(3,4-二氟苯基)苯基]-3-(三氟甲基)吡嗪-2-甲酰胺+tx;3-(二氟甲基)-1-甲基-n-[(3r)-1,1,3-三甲基茚满-4-基]吡唑-4-甲酰胺+tx;2,2,2-三氟乙基n-[2-甲基-1-[[(4-甲基苯甲酰基)氨基]甲基]丙基]氨基甲酸酯+tx;(2rs)-2-[4-(4-氯苯氧基)-α,α,α-三氟-o-甲苯基]-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇+tx;(2rs)-2-[4-(4-氯苯氧基)-α,α,α-三氟-o-甲苯基]-3-甲基-1-(1h-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇+tx;2-(二氟甲基)-n-[(3r)-3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基]吡啶-3-甲酰胺+tx;2-(二氟甲基)-n-[3-乙基-1,1-二甲基-茚满-4-基]吡啶-3-甲酰胺+tx;n'-(2,5-二甲基-4-苯氧基-苯基)-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx;n'-[4-(4,5-二氯噻唑-2-基)氧-2,5-二甲基-苯基]-n-乙基-n-甲基-甲脒+tx;[2-[3-[2-[1-[2-[3,5-双(二氟甲基)吡唑-6-基]乙酰基]-4-哌啶基]噻唑-4-基]-4,5-二氢异噁唑-5-基]-3-氯-苯基]甲烷磺酸酯+tx;丁-3-炔基n-[6-[[(z)-[(1-甲基四唑-5-基)-苯基-亚甲基]氨基]氧甲基]-2-吡啶基]氨基甲酸酯+tx;甲基n-[[5-[4-(2,4-二甲基苯基)三唑-2-基]-2-甲基-苯基]甲基]氨基甲酸酯+tx;3-氯-6-甲基-5-苯基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪+tx;3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基-哒嗪+tx;4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基-哒嗪-3-甲腈+tx;2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇+tx;1-[2-[[1-(4-氯甲苯)吡唑-3-基]氧甲基]-3-甲基-苯基]-4-甲基-四唑-5-酮+tx;1-甲基-4-[3-甲基-2-[[2-甲基-4-(3,4,5-三甲基吡唑-1-基)苯氧基]甲基]苯基]四唑-5-酮+tx;(z,2e)-5-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基]氧基-2-甲氧基亚氨基-n,3-二甲基-戊-3-烯酰胺+tx;(4-苯氧基苯基)甲基2-氨基-6-甲基-吡啶-3-甲酸酯+tx;n-[1,1-二甲基-2-(4-异丙氧基-o-甲苯基)-2-氧代乙基]-3-甲基噻吩-2-甲酰胺+tx;n-[2-[2,4-二氯-苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺+tx;n-[2-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-吡唑-4-甲酰胺+tx;n-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]甲基}-2,3,5,6-四氟-4-甲氧基苯甲酰胺+tx;[(1s)-2,2-双(4-氟苯基)-1-甲基-乙基](2s)-2-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]丙酸酯+tx;(z)-n-{2-[3-氯-5-(环丙基乙炔基)-2-吡啶基]-2-(异丙氧基亚氨基)乙基}-3-(二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-甲酰胺+tx;4-[[6-[2-(2,4-二氟苯基)-1,1-二氟-2-羟基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙基]-3-吡啶基]氧基]苄腈+tx;以及

(苯吡克咪徳(fenpicoxamid)[517875-34-2])+tx。

在活性成分之后的括号中的参考,例如[3878-19-1]是指化学文摘登记号。上文描述的混合配伍物是已知的。当活性成分包括在“thepesticidemanual[杀有害生物剂手册]”[thepesticidemanual-aworldcompendium[杀有害生物剂手册-全球概览];第13版;编辑:c.d.s.tomlin;thebritishcropprotectioncoimcil[英国农作物保护委员会]]中,它们在其中以上文对于特定化合物的圆括号中所给出的条目编号来描述;例如化合物“阿巴美丁”以条目编号(1)来描述。其中“[ccn]”是对于上文的特定化合物来加上的,所述的化合物包括在“compendiumofpesticidecommonnames[农药通用名概要]”中,其可以在互联网[a.wood;compendiumofpesticidecommonnames1995-2004]上获得;例如,化合物“乙酰虫腈”描述于互联网地址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html

多数活性成分通过上文中所谓的“通用名”来表示,在不同的情形中使用相应的“iso通用名”或其它“通用名”。若名称不是“通用名”,则所使用的名称种类以特定化合物的圆括号中所给出的名称来代替;在这种情况下,使用iupac名称、iupac/化学文摘名、“化学名称”、“惯用名”、“化合物名称”或“开发代码”,或若既不使用那些名称之一也不使用“通用名”,则使用“别名”。“cas登记号”意指化学文摘登记号。

在“参考”混合物组合物中,具有式(i)的化合物的混合物[选自表x(以上)]具有以上描述的活性成分,包括选自表x(以上)的化合物,和如以上描述的活性成分,该活性成分优选地是处于从100:1至1:6000的混合比率,尤其是从50:1至1:50,更尤其是处于从20:1至1:20的比率,甚至更尤其是从10:1至1:10,非常尤其是从5:1和1:5,特别优选地是从2:1至1:2的比率,并且从4:1至2:1的比率同样是优选的,尤其是处于1:1、或5:1、或5:2、或5:3、或5:4、或4:1、或4:2、或4:3、或3:1、或3:2、或2:1、或1:5、或2:5、或3:5、或4:5、或1:4、或2:4、或3:4、或1:3、或2:3、或1:2、或1:600、或1:300、或1:150、或1:35、或2:35、或4:35、或1:75、或2:75、或4:75、或1:6000、或1:3000、或1:1500、或1:350、或2:350、或4:350、或1:750、或2:750、或4:750的比率。那些混合比率是按重量计的。

可以将如上描述的这些混合组合物(均根据本发明和“参考”混合组合物)用于控制有害生物的方法中,该方法包括将含如上描述的混合物的组合物施用于有害生物或其环境中。

包含选自表x(以上)的具有式(i)的化合物以及一种或多种如以上描述的活性成分的混合物可以例如以一种单一的“掺水即用”的形式施用,以组合的喷洒混合物(该混合物由这些单一活性成分的单独配制品构成)(如一种“桶混制剂”)施用,并且当以一种顺序的方式(即,一个在另一个适度短的时期之后,例如几小时或几天)施用时组合使用这些单独活性成分来施用。施用选自表x(以上)的具有式(i)的这些化合物和如上描述的这些活性成分的顺序对于实施本发明并不是至关重要的。

本发明的这些组合物还可以用于作物增强。

根据本发明,‘作物增强’意指植物活力的改进、植物品质的改进,对于胁迫因素的改进的耐受力和/或改进的投入利用效率。

根据本发明,‘植物活力的改进’意指当与已经在相同条件下生长但未使用本发明的方法的对照植物的相同性状相比时,某些性状在质量或数量上被改进。这样的性状包括,但并不局限于,早的和/或改进的发芽,改进的出苗,使用更少种子的能力,增加的根的生长,更发达的根系,增加的根的结瘤,增加的芽的生长,增加的分蘖,更强的分蘖,更有效的分蘖,增加的或改进的植株站立,更少的植物颠倒(plantverse)(倒伏),植物高度的增加和/或改进,植物重量(鲜重或干重)的增加,更大的叶片,更绿的叶子颜色,增加的色素含量,增加的光合活性,更早的开花,更长的圆锥花序,早的谷物成熟期,增加的种子、果实或荚果大小,增加的荚果或穗的数量,增加的每荚果或穗的种子数量,增加的种子品质,增强的种子填充,更少的死的基生叶,延缓枯萎,改进的植物生命力,在储存组织的提高的氨基酸类化合物水平和/或需要更少的投入(例如更少的所需肥料、水和/或劳作)。活力改进的植物可以具有在任何上述性状或任意组合或两个或更多个上述性状方面的增加。

根据本发明,‘植物品质的改进’意指当与已经在相同条件下生长但未使用本发明的方法的对照植物的相同性状相比时,某些性状在质量或数量上被改进。这样的性状包括,但并不局限于,改进的植物视觉外观,减少的乙烯(减少产生和/或抑制接收),所收获材料(例如种子、果实、叶子、蔬菜)的改进的品质,(这样改进的品质可以表现为所收获材料的改进的视觉外观,改进的碳水化合物含量(例如增加的糖和/或淀粉的量值、改进的糖酸比、还原糖的减少、增加的糖形成速度),改进的蛋白含量,改进的油含量和组成,改进的营养价值,抗营养化合物的减少,改进的感官特性(例如改进的味道)和/或改进的消费者健康益处(例如增加的维生素和抗氧化剂水平)),改进的收获后特征(例如增强的贮存期和/或贮存稳定性,更容易的可加工性,更容易的化合物提取),更同质的作物发育(例如植物的同时萌发、开花和/或结果)和/或改进的种子品质(例如在随后的季节中使用)。品质改进的植物可以具有在任何上述这些性状或任意组合或两个或更多个上述性状方面的增加。

根据本发明,对胁迫因素的耐受性改良表示某些性状与在缺少本发明方法的相同条件下的对照植物的相同性状相比时定性地或定量地得到改良。这样的性状包括但并不局限于对多种非生物胁迫因素的耐受力和/或抗性增加,这些因素引发次优生长条件,如干旱(例如导致植物水含量缺乏、水吸收潜力缺乏或向植物供水减少的任何胁迫)、受冷、受热、渗透胁迫、uv胁迫、漫灌、盐度增加(例如土壤中的盐度)、增加的矿物暴露、臭氧暴露、高度的光暴露和/或养分(例如氮和/或磷养分)利用受限。对胁迫因素的耐受性改进的植物可以具有在任何上述性状或任意组合或两个或更多个上述性状方面的增加。在干旱和养分胁迫的情况下,这些耐受性改进可以归因于,例如,更高效率的吸收、利用或者保有水分和养分。

根据本发明,‘改进的投入利用效率’意指当与在相同条件下生长但未使用本发明的方法的对照植物的生长相比时,植物能够更有效地使用给定的投入水平而生长。具体而言,这些投入包括,但并不局限于肥料(如氮、磷、钾、微量营养素)、光和水。具有改进的投入利用效率的植物可以具有对任何上述投入、或两种或更多种上述投入的任何组合的改进的使用。

本发明的其他作物增强包括减少植物高度,或减少分蘖,这在作物中或在希望具有更少的生物质和更少分蘖的条件下是有益的特征。

任何或全部以上的作物增强可以通过改进例如植物生理、植物生长与发育和/或植物株型而导致改进的产量。在本发明的上下文中,‘产量’包括,但并不局限于:(i)生物质生产、谷物产量、淀粉含量、油含量和/或蛋白含量的增加,这可以起因于:(a)由植物自身生产的量的增加或(b)改进的收获植物物质的能力,(ii)收获材料的组成上的改进(例如改进的糖酸比、改进的油组成,增加的营养价值,抗营养化合物的减少,增加的消费者健康益处)和/或(iii)增加的/易化的收获作物的能力、改进的作物可加工性和/或更好的贮存稳定性/贮存期。农业植物的产量增加意指,在可能采取定量测量的情况下,各个植物的某一产物的产量比所述植物在相同条件下(但没有应用本发明)生产的这种相同产物的产量提高可测量的数量。根据本发明,优选所述产量提高至少0.5%,更优选至少1%,甚至更优选至少2%,仍更优选至少4%,优选5%或甚至更高。

任何或全部以上的作物增强也可以导致土地利用改进,即,先前对于种植不可用或次优的土地可以变得可用。例如,在干旱条件下显示出生存能力增强的植物能够在次优降雨地区(例如可能在沙漠边缘或者甚至沙漠里)种植。

在本发明的一个方面,作物增强是在来自有害生物和/或疾病和/或非生物胁迫的压力大体上不存在下得到的。在本发明的一个方面,植物活力、胁迫耐受性、品质和/或产量的改进是在来自有害生物和/或疾病和/或非生物胁迫的压力大体上不存在下得到的。例如,有害生物和/或疾病可以通过在本发明的方法之前,或者同时施用杀有害生物处理来控制。在本发明的再一个另外的方面,植物活力、胁迫耐受力、品质和/或产量的改进是在有害生物和/或疾病压力不存在下得到的。在另外的实施例中,植物活力、品质和/或产量的改进是在非生物胁迫不存在或者大体上不存在下得到的。

本发明的这些组合物还可以在保护储存货物免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明,术语“储存货物”应被理解为是指植物和/或动物来源的天然物质及其加工形式,其取自天然生命周期并且其被希望用于长期保护。植物来源的储存货物(如植物或其部分(例如,茎秆、叶子、块茎、种子、果实或谷粒))可以以新鲜收割的状态或以加工形式(如预干燥的、润湿的、粉碎的、磨碎的或烘烤的)进行保护。也落在储存货物定义下的是木材,无论为原木形式,如建筑木材、输电塔和栅栏,或为制成品形式,如从木材制造的家具或物体。动物来源的储存货物是兽皮、革、毛皮、毛发及类似物。根据本发明的组合物可以预防不利的作用,如腐败、褪色或发霉。优选地,“储存货物”应被理解为是指植物来源的天然物质和/或其加工形式,更优选水果及其加工形式(如梨果、核果、浆果和柑橘及其加工形式)。在本发明的另一个优选的实施例中,“储存货物”被理解为是指木材。

因此,本发明的另一个方面是保护储存货物的方法,该方法包括将根据本发明的组合物施用至储存货物。

本发明的组合物还可以在保护技术材料免受真菌攻击的领域中使用。根据本发明,术语“技术材料”包括纸;地毯;建筑材料;冷却和加热系统;壁板;通风和空调系统等等;优选地,“工业材料”应被理解为是指壁板。根据本发明的组合物可以预防不利的作用,如腐败、褪色或发霉。

根据本发明的组合物通常使用配制品佐剂(如载体、溶剂和表面活性物质)以多种方式配制。这些配制品可以处于不同的实体形式,例如,处于以下形式:撒粉剂、凝胶、可湿性粉剂、水可分散性颗粒剂、水可分散性片剂、泡腾压缩片剂、可乳化浓缩物、微可乳化浓缩物、水包油乳剂、可流动油、水性分散体、油性分散体、悬乳剂、胶囊悬浮液、可乳化的颗粒剂、可溶性液体、水可溶性浓缩物(以水或水混溶性有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜或处于已知的其他形式,例如从manualondevelopmentanduseoffaoandwhospecificationsforpesticides[关于杀有害生物剂的fao和who标准的发展和使用的手册],联合国,第1版,二次修订(2010)中已知的。此类配制品可以直接使用或者可以使用前稀释再使用。可以用例如水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂来进行稀释。

可以通过例如将活性成分与配制品佐剂混合来制备这些配制品以便获得处于精细分散固体、颗粒、溶液、分散体或乳剂形式的组合物。这些活性成分还可以与其他佐剂(例如精细分散固体、矿物油、植物或动物来源的油、改性的植物或动物来源的油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合)来一起配制。

这些活性成分还可以被包含于微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有活性成分。这使活性成分能以受控的量值释放(例如,缓慢释放)到环境中。微胶囊通常具有从0.1至500微米的直径。它们包含的活性成分的量按重量计是胶囊重量的约从25%至95%。这些活性成分可以处于整体性的固体的形式、处于固体或液体分散体中的精细颗粒的形式或处于适合溶液的形式。包囊的膜可以包括例如天然的或合成的橡胶、纤维素、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或化学改性的聚合物以及淀粉黄原酸酯、或本领域的技术人员已知的其他聚合物。可替代地,可以形成非常精细的微胶囊,其中活性成分在基础物质的固体基质中是以精细分散颗粒的形式被包含的,但这些微胶囊本身未经包裹。

适合于制备根据本发明所述的这些配制品的配制品佐剂本身是已知的。作为液体载体可以使用:水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、乙酰苯、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸丁烯酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1,2-二氯丙烷、二乙醇胺、对-二乙基苯、二甘醇、松脂酸二乙二醇酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇甲醚、n,n-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二噁烷、二丙二醇、二丙二醇甲基醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸乙烯酯、1,1,1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、γ-丁内酯、丙三醇、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊基酯、乙酸异冰片基酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸酯、油酸、油烯基胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲基醚、对-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚、甲醇、乙醇、异丙醇以及更高分子量的醇,例如戊醇、四氢呋喃醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、n-甲基-2-吡咯烷酮等。

适合的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石黏土、硅石、凹凸棒石黏土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱土、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、经研磨的胡桃壳、木质素和类似的物质。

许多表面活性物质可以有利地用在固体和液体配制品两者中,尤其是在使用前可被载体稀释的那些配制品中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的并且它们可以用作乳化剂、湿润剂或悬浮剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括例如烷基硫酸酯的盐,如十二烷基硫酸二乙醇铵;烷基芳基磺酸酯的盐,如十二烷基苯磺酸钙;烷基酚/氧化烯加成产物,如乙氧基化壬基苯酚;醇/氧化烯加成产物,如乙氧基化十三烷醇;皂,如硬脂酸钠;烷基萘磺酸酯的盐,如二丁基萘磺酸钠;磺基琥珀酸二烷基酯的盐,如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠;山梨糖醇酯,如山梨糖醇油酸酯;季铵,如氯化十二烷基三甲基铵;脂肪酸的聚乙二醇酯,如聚乙二醇硬脂酸酯;环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;以及磷酸单-和二-烷酯的盐;以及还有其他物质,例如描述于:mccutcheon'sdetergentsandemulsifiersannual[麦卡琴清洁剂和乳化剂年鉴],mc出版公司(mcpublishingcorp.),里奇伍德,新泽西州(ridgewoodnewjersey)(1981)。

可以用于杀有害生物配制品的其他佐剂包括结晶抑制剂、粘度改性剂、悬浮剂、染料、抗氧化剂、发泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或改变ph的物质和缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、湿润剂、吸收增强剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂、以及液体和固体肥料。

根据本发明所述的配制品可以包含添加剂,该添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油以及油衍生物的混合物。在根据本发明所述的配制品中的油添加剂的量通常是该待施用的混合物的0.01%到10%。例如,可以在喷雾混合物已经制备之后将该油添加剂以所希望的浓度添加到喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油,例如菜籽油、橄榄油或葵花籽油;乳化的植物油;植物来源的油的烷基酯,例如甲基衍生物;或动物来源的油,如鱼油或牛脂。优选的油添加剂包括c8-c22脂肪酸的烷基酯,尤其是c12-c18脂肪酸的甲基衍生物,例如月桂酸、棕榈酸以及油酸的甲基酯(分别为月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯和油酸甲酯)。许多油衍生物获知于compendiumofherbicideadjuvants[除草剂佐剂纲要],第10版,南伊利诺伊大学,2010。

这些配制品通常包括按重量计从0.1%至99%,尤其是按重量计从0.1%至95%的具有式(i)和(ii)的化合物以及按重量计从1%至99.9%的配制佐剂,该配制佐剂优选地包括按重量计从0至25%的表面活性物质。而商用产品可以优选地被配制为浓缩物,最终使用者将通常使用稀释配制品。

施用比率在宽范围之内变化并且取决于土壤的性质、施用方法、作物植物、待控制的有害生物、主要气候条件、以及受施用方法、施用时间以及目标作物支配的其他因素。一般来讲,可以将化合物以从1l/ha至2000l/ha、尤其是从10l/ha到1000l/ha的比率施用。

包含以上描述的具有式(i)的化合物的某些混合组合物可以示出协同效应。无论何时活性成分组合的作用大于单独组分的作用之和,这种协同效应发生。对于给定的活性成分组合,预期的作用e服从所谓的科尔比(colby)公式并且可以按以下进行计算(colby,s.r.“calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombination[计算除草剂组合的协同和拮抗响应]”.weeds[杂草],第15卷,第20-22页;1967):

ppm=每升喷洒混合物的活性成分(=a.i.)的毫克数

x=使用pppm的活性成分按活性成分a)计的%作用

y=使用qppm的活性成分按活性成分b)计的%作用。

根据科尔比(colby),使用p+qppm的活性成分,预期的(加性的)活性成分a)+b)的作用是:

如果实际观察到的(o)作用大于预期的作用(e),那么该组合的作用是超级加性的,即存在一种协同效应。在数学方面,协同作用对应于(o-e)的差的正值。在纯互补性添加活性物(期待的活性)的情况下,所述差(o-e)为零。所述差(o-e)的负值标志着与期待的活性相比,活性的损失。

然而,除了相对于杀真菌活性的实际协同作用外,根据本发明的组合物还可以具有另外的出人意料的有利特性。可以提及的此类有利的特性的实例是:更有利的降解性;改进的毒理学和/或生态毒理学行为;或有用植物的改善的特征,包括:出苗、作物产量、根系统更发达、分蘖增加、株高增加、叶片更大、基部叶片死亡更少、分蘖更强、叶子颜色更绿、所需肥料更少、所需种子更少、分蘖更多产、开花更早、谷粒成熟更早、植物倒伏(伏到(lodging))更少、芽生长增强、改进的植物活力以及发芽早。

根据本发明的组合物可以被施用至植物病原性微生物、有用植物、其场所、其繁殖材料、储存货物或受微生物攻击威胁的技术材料。

可以在有用植物、其繁殖材料、储存货物或技术材料被微生物感染之前或之后施用根据本发明的组合物。

要施用的根据本发明的组合物的量将取决于各种因素,例如所使用的化合物;处理的目标,例如像植物、土壤或种子;处理形式,例如像喷雾、洒粉或拌种;处理目的,例如像预防或治疗;要控制的真菌类型或施用时间。

典型地,当典型地与1至5000ga.i./ha,特别是2至2000ga.i./ha,例如100ga.i./ha、250ga.i./ha、500ga.i./ha、800ga.i./ha、1000ga.i./ha、1500ga.i./ha的组分(b)组合施用至有用植物时,组分(a)典型地是以5至2000ga.i./ha,特别是10至1000ga.i./ha,例如50ga.i./ha、75ga.i./ha、100ga.i./ha或200ga.i./ha的比率施用的。

在农业实践中,根据本发明的组合物的施用比率取决于所希望的作用的类型,并且典型地是在从20g至4000g的总组合物每公顷的范围内。

当根据本发明的组合物用于处理种子时,比率为0.001g至50g组分(a)的化合物/每kg的种子、优选从0.01g至10g/每kg的种子,以及0.001g至50g的组分(b)的化合物/每kg的种子、优选从0.01g至10g/每kg的种子,这一般是足够的。

为了避免疑问,在本申请的正文中引用文献参考、专利申请,或专利时,将所述引用的全文通过援引并入本文。

实例

接下来的实例用来阐明本发明。本发明的某些化合物与已知的化合物的区别可以在于在低施用率下更大的疗效,这可以由本领域的普通技术人员使用在实例中概述的实验程序,使用更低的施用率(如果必要的话)例如,50ppm、12.5ppm、6ppm、3ppm、1.5ppm、0.8ppm或0.2ppm来证实。

贯穿本说明书,以摄氏度给出温度并且“m.p.”是指熔点。lc/ms是指液相色谱-质谱,并且该装置的说明和方法是:

方法g:

光谱记录在来自沃特斯公司(waters)的质谱仪(acquityuplc)(sqd、sqdii或zq单四极杆质谱仪)上,其装备有电喷射源(极性:正离子或负离子,毛细管:3.00kv,锥孔范围:30v-60v,萃取器:2.00v,源温度:150℃,去溶剂化温度:350℃,锥孔气体流量:0l/hr,去溶剂化气体流量:650l/hr;质量范围:100da至900da)以及来自沃特斯公司的acquityuplc:二元泵、加热管柱室以及二极管阵列检测器。溶剂脱气装置,二元泵,加热柱室以及二极管阵列检测器。柱:沃特斯公司的uplchsst3,1.8μm,30x2.1mm,温度:60℃,dad波长范围(nm):210至500,溶剂梯度:a=水+5%meoh+0.05%hcooh,b=乙腈+0.05%hcooh;梯度:10%-100%b,在1.2min内;流量(ml/min)0.85

方法h:

光谱记录在来自沃特斯公司的质谱仪(acquityuplc)(sqd、sqdii或zq单四极杆质谱仪)上,其装备有电喷射源(极性:正离子或负离子,毛细管:3.00kv,锥孔范围:30v-60v,萃取器:2.00v,源温度:150℃,去溶剂化温度:350℃,锥孔气体流量:0l/hr,去溶剂化气体流量:650l/hr;质量范围:100da至900da)以及来自沃特斯公司的acquityuplc:二元泵,加热柱室以及二极管阵列检测器。溶剂脱气装置,二元泵,加热柱室以及二极管阵列检测器。柱:沃特斯公司的uplchsst3,1.8μm,30x2.1mm,温度:60℃,dad波长范围(nm):210至500,溶剂梯度:a=水+5%meoh+0.05%hcooh,b=乙腈+0.05%hcooh;梯度:10%-100%b,在2.7min内;流量(ml/min)0.85

配制品实例

将该活性成分与这些佐剂充分混合并且将混合物在适合的研磨机中充分研磨,从而提供可以用水稀释而给出所希望的浓度的悬浮液的可湿性粉剂。

将该活性成分与这些佐剂充分混合并且将混合物在适当的研磨机中充分研磨,从而提供可以直接用于种子处理的粉末。

可乳化浓缩物

在植物保护中可以使用的具有任何所要求的稀释的乳液可以通过用水稀释从这种浓缩物中获得。

通过将该活性成分与载体混合并且将混合物在适合的研磨机中研磨而获得即用型尘剂。此类粉剂还可以用于种子的干拌种。

挤出机颗粒

将该活性成分与这些佐剂混合并且研磨,并且将该混合物用水润湿。将混合物挤出并且然后在空气流中干燥。

包衣颗粒剂

活性成分[具有式(i)的化合物]8%

聚乙二醇(分子量200)3%

高岭土89%

将精细研磨的活性成分在混合器中均匀地施用到用聚乙二醇湿润的高岭土上。以此方式获得非尘的包衣颗粒剂。

悬浮液浓缩物

将精细地研磨的活性成分与佐剂紧密地混合,得到悬浮液浓缩物,从该悬浮液浓缩液可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物,可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、浇灌或浸渍进行保护。

种子处理用的可流动性浓缩物

将精细地研磨的活性成分与佐剂紧密地混合,得到悬浮液浓缩物,从该悬浮液浓缩液可以通过用水稀释获得任何所希望的稀释度的悬浮液。使用此类稀释物,可以对活的植物连同植物繁殖材料进行处理并且对其针对微生物侵染通过喷雾、浇灌或浸渍进行保护。

缓释的胶囊悬浮液

将28份的具有式i的化合物的组合与2份的芳香族溶剂以及7份的甲苯二异氰酸酯/多亚甲基-聚苯基异氰酸酯-混合物(8:1)进行混合。将此混合物在1.2份的聚乙烯醇、0.05份的消泡剂以及51.6份的水的混合物中进行乳化直至达到所希望的粒度。向此乳液中添加在5.3份的水中的2.8份的1,6-己二胺混合物。将混合物搅拌直至聚合反应完成。

将获得的胶囊悬浮液通过添加0.25份的增稠剂以及3份的分散剂进行稳定。该胶囊悬浮液配制品包含28%的活性成分。介质胶囊的直径是8-15微米。

将所得配制品作为适用于此目的装置中的水性悬浮液施用到种子上。

制备实例

实例1:此实例阐明了4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(8-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉(化合物x.017)的制备

步骤1:1-(8-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3,3-二甲基-4h-异喹啉

经15分钟,向1.00g(4.50mmol)8-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲腈在9.8ml浓硫酸中的冰冷却的(0℃)溶液中缓慢添加1.01g(6.76mmol)2-甲基-1-苯基-丙烷-2-醇,并且将所得溶液在0-5℃下搅拌另外的60分钟。将该反应混合物倾倒入冰水中,并且用4n氢氧化钠溶液将ph调节至9。将该水相用乙酸乙酯萃取,经硫酸钠干燥,过滤并在减压下浓缩。将残余物通过快速色谱(庚烷/乙酸乙酯=3:1)进行纯化以给出呈浅黄色粉末的1.04g(2.94mmol)1-(8-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3,3-二甲基-4h-异喹啉。

步骤2:1-(8-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮

在室温下,向0.625g(1.77mmol)1-(8-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3,3-二甲基-4h-异喹啉在50ml四氯化碳中的溶液中添加0.661g(3.52mmol)n-溴代琥珀酰亚胺和0.076g(0.44mmol)偶氮异丁腈。将该所得混合物加温至77℃,并且在此温度下搅拌120分钟。冷却至室温后,将该反应用二氯甲烷稀释,依次用水和盐水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤并在减压下浓缩。将残余物通过快速色谱(庚烷/乙酸乙酯=2:1)进行纯化以给出呈灰白色固体(m.p204-208℃)的0.634g(1.73mmol)1-(8-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮。

步骤3:1-(8-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉

在室温下,将0.33g(0.81mmol)1-(8-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮悬浮在0.51ml2,2-二氟-1,3-二甲基咪唑啉中,加温至100℃,并且在此温度下搅拌过夜。将所得溶液冷却至室温,并且缓慢添加进冰冷却的饱和碳酸氢盐溶液中。将该混合物用乙酸乙酯萃取;将有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤并在减压下浓缩。将残余物通过快速色谱(甲苯/乙酸乙酯=1:0–9:1)进行纯化以提供呈白色固体(m.p.173℃)的0.136g(0.35mmol)1-(8-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉。

步骤4:4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(8-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉

在室温下,向0.09g(0.23mmol)1-(8-溴咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉在3ml二噁烷(脱气的)中的溶液中添加0.072ml(0.25mmol)三甲基环氧硼烷(在thf中3.5m),0.307g(0.92mmol)碳酸铯和0.020g(0.02mmol)[pd(dppf)cl2]。将所得悬浮液加温至95℃,并且在此温度下保持90分钟。冷却至室温后,将该反应用水稀释,并用乙酸乙酯萃取。将有机层用盐水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤并在减压下浓缩。将残余物通过快速色谱(庚烷/乙酸乙酯=3:2–2:1)进行纯化以提供呈浅棕色油状物的0.073g(0.22mmol)4,4-二氟-3,3-二甲基-1-(8-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)异喹啉。

实例2:此实例阐明了1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉(化合物x.011)的制备

步骤1:3,3-二甲基-2h-异喹啉-1,4-二酮的制备

1)在室温下向3,3-二甲基-2,4-二氢异喹啉-1-酮(57.1mmol,10.0g)在ccl4(285ml)中的溶液中添加n-溴代琥珀酰亚胺(171mmol,30.5g)和aibn(8.5mmol,1.43g),并将该反应混合物在70℃下搅拌3小时。允许该反应混合物冷却至室温,在真空下浓缩,并用etoac稀释,用水和盐水洗涤,经na2so4干燥,过滤,并浓缩以给出呈浅黄色固体的4,4-二溴-3,3-二甲基-2h-异喹啉-1-酮(25.2g),将该产物直接用于下一步骤而无需进一步纯化:lc-ms(方法h)uv检测:220nm,rt=1.34;ms:(m+1)=332-334-336;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.57(s,6h)7.21(br.s,1h)7.70-7.77(m,1h)7.78-7.85(m,1h)8.06-8.14(m,1h)8.23-8.30(m,1h)。

2)向4,4-二溴-3,3-二甲基-2h-异喹啉-1-酮(20.0g)在水(450ml)和四氢呋喃(225ml)的混合物中的溶液中加入碳酸钠(135mmol,14.3g)并且在室温下搅拌混合物12小时并且在70℃下搅拌4小时30分钟。允许反应混合物冷却至室温,用水稀释,用90ml的2m盐酸溶液酸化至ph3-4并且用二氯甲烷萃取。将合并的有机萃取物经na2so4干燥,过滤,并且浓缩以给出呈黄色固体的3,3-二甲基-2h-异喹啉-1,4-二酮(9.95g):lc-ms(方法h)uv检测:220nm,rt=0.81;ms:(m+1)=190;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.77(s,3h)1.97(s,3h)7.39(s,1h)7.46-7.58(m,1h)7.60-7.71(m,1h)7.98-8.22(m,2h)。

步骤2:1-氯-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮的制备。

在室温下,经35分钟的时间,向n,n-二甲基甲酰胺(2.3ml,30mmol)在二氯甲烷(52ml)中的溶液中逐滴添加草酰氯(20mmol,1.8ml),并且将该白色悬浮液剧烈搅拌15分钟,直到气体逸出停止。然后逐滴添加3,3-二甲基-2h-异喹啉-1,4-二酮(2.5g,13mmol)在二氯甲烷(25ml)中的溶液,并且将该混合物在室温下搅拌1小时。将该反应混合物倒入饱和nahco3的水溶液和戊烷的冰冷却的混合物中,并且将该有机相进行分离。然后将该水相用戊烷萃取,并且将合并的有机相用盐水洗涤,经na2so4干燥,过滤,并且浓缩以给出呈黄色固体的1-氯-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(2.5g):lc-ms(方法h)uv检测:220nm,rt=1.34;ms:(m+1)=208-210;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.47(s,6h)7.62-7.69(m,1h)7.73-7.81(m,1h)7.90(dd,j=8.07,0.73hz,1h)8.04(dd,j=7.50,0.90hz,1h)。

步骤3:3,3-二甲基-1-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)异喹啉-4-酮的制备

在室温下,向1-氯-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(2.10g,9.1mmol)在三乙胺(20ml)中的溶液中添加cui(0.17g,0.9mmol),双-三苯基磷钯(ii)二氯化物(320mg,0.46mmol),随后逐滴添加乙炔基三甲基硅烷(1.9ml,14mmol)。将黑色溶液在室温下搅拌1小时。将该反应混合物用饱和的nh4cl水溶液淬灭,并用乙酸乙酯萃取两次。将有机相用盐水洗涤,经无水na2so4干燥,过滤并且浓缩。通过快速色谱进行纯化以给出呈黑黄色油的3,3-二甲基-1-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)异喹啉-4-酮(2.35g):lc-ms(方法g),rt=1.21uv检测:220nm;ms:(m+1)=270;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm0.32(s,9h)1.51(s,6h)7.63-7.69(m,1h)7.79–7.83(m,1h)7.98(dd,2h)8.05(dd,1h)。

步骤4:1-乙炔基-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮的制备。

在室温下,向3,3-二甲基-1-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)异喹啉-4-酮(1.0g,3.7mmol)在甲醇(7.5ml)中的溶液中添加k2co3(570mg,4.1mmol)。将该反应混合物在室温下搅拌1小时,用水(ph8/9)淬灭,并用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机相用盐水洗涤,经无水na2so4干燥,过滤并且浓缩。通过快速色谱进行纯化给出呈棕色油状的1-乙炔基-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(700mg):lc-ms(方法g),rt=0.84,uv检测:220nm;ms:(m+1)=198;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.50(s,6h)3.28(s,1h)7.65–7.70(m,1h)7.79-7.85(m,1h)7.98–8.04(m,1h)8.06–8.12(s,1h)。

步骤5:1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮的制备。

经30分钟的时间,向2,3-二甲基吡啶-1-鎓-1-碘化胺(1.0g,4.1mmol)在二氯甲烷(20ml)中的白色悬浮液里添加二氮杂二环十一碳烯(diazabicycleundecene)(623mg,4.1mmol),随后逐滴添加溶解在二氯甲烷(10ml)中的1-乙炔基-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(700mg,3.2mmol)。将所得棕色混合物在室温下搅拌1小时,直到1-乙炔基-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮起始材料消失。将该反应混合物用水淬灭,分离有机相并用饱和nh4cl的水溶液洗涤。将水相用二氯甲烷萃取。将这些合并的有机相用水和盐水洗涤,经无水na2so4干燥,过滤并且浓缩。通过快速色谱进行纯化给出呈橙色固体的1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(410mg):mp=152-153℃,lc-ms(方法g),rt=0.86,uv检测:220nm;ms:(m+1)=318;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.57(s,6h)2.42(s,3h)2.72(s,3h)7.15(d,1h)7.62-7.85(m,3h)8.15(d,1h)8.35(s,1h)。

步骤6:1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉的制备

在105℃下,将1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(370mg,1.2mmol)在2,2-二氟-1,3-二甲基咪唑烷(14mmol,1.8ml)中的溶液搅拌24小时。允许该反应混合物冷却至室温,用二氯甲烷稀释,然后通过缓慢添加至冰冷却的饱和nahco3的水溶液中来淬灭。将这2个相进行分离,并且将该水相用dcm萃取。将合并的有机相用盐水洗涤,经na2so4干燥,过滤并且浓缩。将残余物通过快速色谱纯化以给出呈米色固体的1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉(328mg):mp=160-161℃,lc-ms(方法g)uv检测:220nm,rt=1.03;ms:(m+1)=340;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.42(s,6h)2.40(s,3h)2.79(s,3h)7.15(d,1h)7.57-7.68(m,2h)7.72(d,1h)7.85(d,1h)7.94(d,1h)8.21(s,1h)。19fnmr(400mhz,氯仿-d)δppm-112。

可替代地,通过下文详述的序列还可以制备关于实例2的化合物:

步骤1:4,4-二氟-3,3-二甲基-2h-异喹啉-1-酮的制备

1)在室温下向3,3-二甲基-2,4-二氢异喹啉-1-酮(57.1mmol,10.0g)在ccl4(285ml)中的溶液中添加n-溴代琥珀酰亚胺(171mmol,30.5g)和aibn(8.5mmol,1.43g),并将该反应混合物在70℃下搅拌3小时。允许该反应混合物冷却至室温,在真空下浓缩,并且用etoac稀释,用水和盐水洗涤,经na2so4干燥,过滤,并且浓缩以给出呈浅黄色固体的4,4-二溴-3,3-二甲基-2h-异喹啉-1-酮(25.2g),将该产物直接用于下一步骤而无需进一步纯化:1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm1.57(s,6h)7.21(br.s,1h)7.70-7.77(m,1h)7.78-7.85(m,1h)8.06-8.14(m,1h)8.23-8.30(m,1h)。

2)在室温下向4,4-二溴-3,3-二甲基-2h-异喹啉-1-酮(7.5g,23mmol)在乙腈(11ml)中的溶液中添加(hf)3-三乙胺(18g,110mmol),并且将所得混合物加温至80℃。在80℃下搅拌11小时后,将反应冷却至室温,并小心地倒入氢氧化钠的水溶液(2m)中。将混合物用乙酸乙酯萃取,将有机层用水、盐水洗涤,经na2so4干燥,过滤并真空浓缩。将所得残余物通过硅胶快速色谱进行纯化以提供呈白色固体的标题化合物。

lc-ms(方法h)uv检测:220nm,rt=0.83;ms:(m+1)=212;1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm8.13(d,1h),7.59-7.79(m,3h),6.49(br.s.,1h),1.44(s,6h)。

步骤2:1-氯-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉的制备。

在5℃下,经15分钟的时间,向n,n-二甲基甲酰胺(2.25ml,29mmol)在二氯甲烷(27ml)中的溶液中逐滴添加草酰氯(19.3mmol,1.72ml),并且将该白色悬浮液剧烈搅拌直到气体逸出停止(约15分钟)。然后逐滴添加4,4-二氟-3,3-二甲基-2h-异喹啉-1-酮(2.69g,12.7mmol)在二氯甲烷(18ml)中的溶液,将该反应混合物加温至室温并在此温度下搅拌1小时。将该反应混合物倒入饱和nahco3的水溶液和戊烷的冰冷却的混合物中,并且将该有机相进行分离。然后将该水相用戊烷萃取,并将这些合并的有机相用盐水洗涤,经na2so4干燥,过滤并且浓缩以给出呈黄色固体的1-氯-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉,其按原样用于下一步骤:lc-ms(方法h)uv检测:220nm,rt=1.07;ms:(m+1)=230;1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm7.82-7.91(m,1h),7.77(d,1h),7.60-7.71(m,2h),1.39(s,6h)。

步骤3:2-(4,4-二氟-3,3-二甲基-1-异喹啉基)乙炔基-三甲基-硅烷的制备

在室温下,向1-氯-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉(2.73g,10.7mmol)在三乙胺(21ml)中的溶液中添加cui(0.20g,1.07mmol),双-三苯基磷钯(ii)二氯化物(0.19g,0.27mmol),随后逐滴添加乙炔基三甲基硅烷(2.2ml,16mmol)。在室温下将该棕色溶液搅拌1小时。将该反应混合物用饱和nh4cl的水溶液淬灭,并用乙酸乙酯萃取两次。将有机相用盐水洗涤,经无水na2so4干燥,过滤并且浓缩。通过快速色谱进行纯化提供呈棕色油状物的标题化合物:lc-ms(方法h),rt=1.27uv检测:220nm;ms:(m+1)=292;1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm7.79-7.91(m,1h),7.68-7.77(m,1h),7.54-7.68(m,2h),1.37(s,6h),0.30(s,9h)

步骤4:1-乙炔基-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉的制备。

在室温下,向2-(4,4-二氟-3,3-二甲基-1-异喹啉基)乙炔基-三甲基-硅烷(0.14g,0.48mmol)在异丙醇(2.5ml)中的溶液中添加k2co3(0.20g,1.44mmol)。将该反应混合物在室温下搅拌3小时,用水(ph8/9)淬灭,并用乙酸乙酯萃取两次。将合并的有机相用盐水洗涤,经无水na2so4干燥,过滤并且浓缩。将所得棕色油在下一步骤中按原样使用。lc-ms(方法h),rt=0.99,uv检测:220nm;ms:(m+1)=220;1hnmr(400mhz,cdcl3)δppm7.82-7.94(m,1h),7.70-7.81(m,1h),7.54-7.69(m,2h),3.26(s,1h),1.38(s,6h)。

步骤5:1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉的制备。

经5分钟的时间,向2,3-二甲基吡啶-1-鎓-1-碘化胺(0.14g,0.55mmol)在二氯甲烷(2.5ml)中的白色悬浮液中添加二氮杂二环十一碳烯(0.11g,0.68mmol),随后逐滴添加溶解在二氯甲烷(1.2ml)中的1-乙炔基-4,4-二氟-3,3-二甲基-异喹啉(0.10g,0.456mmol)。将所得棕色混合物在室温下搅拌3天。将该反应混合物用水淬灭,分离有机相并用饱和nh4cl的水溶液洗涤。将水相用二氯甲烷萃取。将这些合并的有机相用水和盐水洗涤,经无水na2so4干燥,过滤并且浓缩。通过硅胶快速色谱进行纯化提供呈浅黄色固体的标题化合物。分析数据与通过在实例4中描述的生成顺序制备的材料相一致。

实例3:此实例阐明了1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,6-三氟-3,3-二甲基-异喹啉(化合物x.009)的制备

步骤1:6-氟-3,3-二甲基-2h-异喹啉-1,4-二酮的制备

通过类似于针对3,3-二甲基-2h-异喹啉-1,4-二酮6-氟-3,3-二甲基-2h-异喹啉-1,4-二酮(实例4,步骤1)描述的合成路线来进行制备:

lc-ms(方法h)uv检测:220nm,rt=0.94;ms:(m+1)=208;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.56(s,6h)7.35(br.s,1h)7.43-7.50(m,1h)7.68-7.74(m,1h)8.25-8.30(m,1h)。19f(400mhz,氯仿-d)δppm-103

步骤2:1-氯-6-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮的制备

在室温下,经30分钟的时间,向n,n-二甲基甲酰胺(1.6ml,21mmol)在二氯甲烷(36ml)中的溶液中逐滴添加草酰氯(14mmol,1.6ml),并将白色悬浮液剧烈搅拌25分钟直到气体逸出停止。然后在0℃下逐滴添加6-氟-3,3-二甲基-2h-异喹啉-1,4-二酮(2.0g,9.7mmol)在二氯甲烷(20ml)中的溶液。允许该混合物加温至环境温度并搅拌1小时。将该反应混合物倒入饱和nahco3的水溶液和戊烷的冰冷却的混合物中,并且将该有机相进行分离。然后将该水相用戊烷萃取,并且将合并的有机相用盐水洗涤,经na2so4干燥,过滤,并且浓缩以给出呈黑黄色油状物的1-氯-6-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(1.95g),其不经纯化即用于下一合成步骤中:lc-ms(方法h)uv检测:220nm,rt=1.42;ms:(m+1)=226-228

步骤3:6-氟-3,3-二甲基-1-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)异喹啉-4-酮的制备

在室温下,向1-氯-6-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(1.4g,6.0mmol)在三乙胺(12ml)中的溶液中添加cui(116mg,0.6mmol)、双-三苯基磷钯(ii)二氯化物(214mg,0.3mmol)、随后逐滴添加乙炔基三甲基硅烷(1.3ml,9.1mmol)。将该黑色溶液在室温下搅拌过夜。将该反应混合物用饱和nh4cl的水溶液淬灭,并用乙酸乙酯萃取两次。将有机相用盐水洗涤,经无水na2so4干燥,过滤并且浓缩。通过快速色谱进行纯化给出呈橙色固体的6-氟-3,3-二甲基-1-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)异喹啉-4-酮(1.25g):lc-ms(方法g),rt=1.22uv检测:220nm;ms:(m+1)=288;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm0.32(s,9h)1.52(s,6h)7.47-7.52(m,1h)7.70-7.76(m,1h)8.0-8.05(m,1h)。19f(400mhz,氯仿-d)δppm-104。

步骤4:1-乙炔基-6-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮的制备。

在室温下,向6-氟-3,3-二甲基-1-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)异喹啉-4-酮(1.25g,4.3mmol)在二氯甲烷(17ml)中的溶液中添加氟化钾(0.56g,9.6mmol)和18-冠醚-6(1.2g,4.3mmol)。将该反应混合物在室温下搅拌30分钟,用饱和nahco3的水溶液淬灭,并用二氯甲烷萃取两次。将合并的有机相用盐水洗涤,经无水na2so4干燥,过滤并且浓缩。通过快速色谱进行纯化给出呈棕色油状物的1-乙炔基-6-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(610mg):lc-ms(方法g),rt=0.90,uv检测:220nm;ms:(m+1)=216;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.53(s,6h)3.31(s,1h)7.46-7.52(m,1h)7.70-7.75(m,1h)8.02-8.07(m,1h).19f(400mhz,氯仿-d)δppm-103

步骤5:1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-6-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮的制备

经30分钟的时间,向2,3-二甲基吡啶-1-鎓-1-胺2,4,6-三甲基苯磺酸盐(750mg,2.3mmol)在二甲基甲酰胺(8ml)中的溶液中首先添加碳酸钾(490mg,3.5mmol),随后逐滴添加溶解在二甲基甲酰胺(4ml)中的1-乙炔基-6-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(600mg,2.8mmol)。将所得棕色混合物在室温下搅拌2天,直到1-乙炔基-5-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮起始材料消失。将该反应混合物用水进行淬灭,并且用乙酸乙酯萃取两次。将这些合并的有机相用水和盐水洗涤,经无水na2so4干燥,过滤并且浓缩。通过快速色谱进行纯化给出呈棕色固体的1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-6-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(295mg):mp=168-170℃,lc-ms(方法g),rt=0.92,uv检测:220nm;ms:(m+1)=336;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.60(s,6h)2.45(s,3h)2.80(s,3h)7.18(d,1h)7.39–7.48(m,1h)7.73-7.95(m,3h)8.23(brs,1h).19fnmr(400mhz,氯仿-d)δppm-106

步骤6:1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,6-三氟-3,3-二甲基-异喹啉的制备

将1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-6-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(280mg,0.84mmol)在2,2-二氟-1,3-二甲基咪唑烷(1.3ml)中的溶液在105℃下搅拌24小时。允许该反应混合物冷却至室温,用二氯甲烷稀释,然后通过缓慢添加至冰冷却的饱和nahco3的水溶液中来淬灭。将两相分离并且将水相用dcm萃取。将合并的有机相用盐水洗涤,经na2so4干燥,过滤并且浓缩。将残余物通过快速色谱纯化以给出呈米色固体的1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,6-三氟-3,3-二甲基-异喹啉(235mg):mp=183-185℃,lc-ms(方法g)uv检测:220nm,rt=1.09;ms:(m+1)=358;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.45(s,6h)2.45(s,3h)2.80(s,3h)7.19(d,1h)7.22–7.27(m,1h)7.55(dd,1h)7.72–7.77(m,1h)7.95(d,1h)8.21(brs,1h)。19fnmr(400mhz,氯仿-d)δppm-106,-113。

实例4:此实例阐明了1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,5-三氟-3,3-二甲基-异喹啉(化合物x.008)的制备

步骤1:5-氟-3,3-二甲基-2h-异喹啉-1,4-二酮的制备

1)在室温下,向5-氟-3,3-二甲基-2,4-二氢异喹啉-1-酮(5.0g,25.9mmol)在ccl4(100ml)中的溶液中添加n-溴代琥珀酰亚胺(44mmol,7.9g)和aibn(2.6mmol,0.43g),并且将该反应混合物在70℃下搅拌2小时,直到起始材料已经消失。允许该反应混合物冷却至室温,在真空下浓缩,并且用乙酸乙酯稀释,用水和盐水洗涤,经na2so4干燥,过滤,并且浓缩以给出呈浅黄色固体的4-溴-5-氟-3,3-二甲基-2,4-二氢异喹啉-1-酮(6.6g),将该产物直接用于下一步骤而无需进一步纯化:lc-ms(方法g)uv检测:220nm,rt=0.83;ms:(m+1)=272-274;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.30(s,3h)1.55(s,3h)5.30(s,1h)6.15(br.s,1h)7.24-7.30(m,1h)7.40-7.50(m,1h)7.90(d,1h)。19fnmr(400mhz,氯仿-d)δppm-119

2)将4-溴-5-氟-3,3-二甲基-2,4-二氢异喹啉-1-酮(6.6g)在水(120ml)和四氢呋喃(120ml)的混合物中的溶液在90℃下搅拌过夜。允许该反应混合物冷却至室温,用饱和nahco3的水溶液稀释至ph7-8,并用乙酸乙酯萃取。将这些合并的有机萃取物经na2so4干燥,过滤并且浓缩。通过快速色谱进行纯化给出呈白色固体的5-氟-4-羟基-3,3-二甲基-2,4-二氢异喹啉-1-酮(3.54g):lc-ms(方法g)uv检测:220nm,rt=0.60;ms:(m+1)=210;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.20(s,3h)1.50(s,3h)2.5(br.d,1h)4.7(d,1h)5.75(br.s,1h)7.27-7.30(m,1h)7.40-7.48(m,1h)7.85(d,1h)。19fnmr(400mhz,氯仿-d)δppm-113

3)在0℃下,向5-氟-4-羟基-3,3-二甲基-2,4-二氢异喹啉-1-酮(3.54g,16.9mmol)在二氯甲烷(200ml)中的溶液中添加戴斯-马丁氧化剂(18.6mmol,8.15g)。将该反应混合物在0℃与10℃之间的温度下搅拌2小时,并用饱和nahco3的水溶液淬灭。将有机相分离,并用硫代硫酸钠溶液和盐水洗涤,经na2so4干燥,并且在减压下浓缩。将该残余物通过快速色谱进行纯化,以给出呈白色固体的5-氟-3,3-二甲基-2h-异喹啉-1,4-二酮(3.08g):lc-ms(方法g)uv检测:220nm,rt=0.68;ms:(m+1)=208;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.53(s,6h)2.5(br.d,1h)4.7(d,1h)6.52(br.s,1h)7.38-7.43(m,1h)7.72-7.8(m,1h)8.10(d,1h)。

步骤2:1-氯-5-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮的制备

在室温下,经30分钟的时间,向二甲基甲酰胺(1.0ml,13.5mmol)在二氯甲烷(25ml)中的溶液中逐滴添加草酰氯(1.2ml,13.5mmol),在相同的温度下将白色悬浮液剧烈搅拌1小时直到气体逸出停止。然后逐滴添加5-氟-3,3-二甲基-2h-异喹啉-1,4-二酮(2.0g,9.65mmol)在二氯甲烷(25ml)中的溶液,并且将该混合物在室温下搅拌1小时。将该反应混合物倒入冰冷的饱和nahco3水溶液和戊烷中,并将该有机相进行分离。然后将该水相用戊烷萃取,并且将合并的有机相用盐水洗涤,经na2so4干燥,过滤,并且浓缩以给出呈黄色固体的1-氯-5-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(2.05g):lc-ms(方法g),rt=0.91uv检测:220nm;ms:(m+1)=226-228;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.52(s,6h)7.36-7.44(m,1h)7.77-7.81(m,2h)。

步骤3:5-氟-3,3-二甲基-1-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)异喹啉-4-酮的制备。

在室温下,向1-氯-5-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(2.04g,9.0mmol)在三乙胺(18ml)中的溶液中添加cui(174mg,0.90mmol),双-三苯基磷钯(ii)二氯化物(0.32g,0.45mmol),随后逐滴添加乙炔基三甲基硅烷(1.9ml,13.6mmol)。将黑色溶液在室温下搅拌1小时。将该反应混合物用饱和nh4cl的水溶液淬灭,并用乙酸乙酯萃取两次。将有机相用盐水洗涤,经无水na2so4干燥,过滤并且浓缩。通过快速色谱进行纯化给出呈黄色固体的5-氟-3,3-二甲基-1-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)异喹啉-4-酮(2.25g):lc-ms(方法g),rt=1.16uv检测:220nm;ms:(m+1)=288;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm0.30(s,9h)1.51(s,6h)7.29-7.34(m,1h)7.75-7.81(m,2h)。19f(400mhz,氯仿-d)δppm-108。

步骤4:1-乙炔基-5-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮的制备。

在室温下,向5-氟-3,3-二甲基-1-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)异喹啉-4-酮(2.25g,7.8mmol)在二氯甲烷(31ml)中的溶液中添加氟化钾(2.2当量,1.0g,17.2mmol)和18-冠醚-6(2.09g,7.8mmol)。将该反应混合物在室温下搅拌30分钟,用饱和nahco3的水溶液淬灭,并用二氯甲烷萃取两次。将合并的有机相用盐水洗涤,经无水na2so4干燥,过滤并且浓缩。通过快速色谱进行纯化给出呈黄色固体的1-乙炔基-5-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(1.46g):lc-ms(方法g),rt=0.83,uv检测:220nm;ms:(m+1)=216;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.50(s,6h)3.28(s,1h)7.32-7.37(m,1h)7.75-7.83(m,2h)。

步骤5:1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-5-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮的制备。

经30min的时间,向2,3-二甲基吡啶-1-鎓-1-胺2,4,6-三甲基苯磺酸盐(1.0g,3.1mmol)在二甲基甲酰胺(16ml)中的溶液里首先添加碳酸钾(650mg,4.6mmol),随后逐滴添加溶解在二甲基甲酰胺(6ml)中的1-乙炔基-5-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(1.0g,4.65mmol)。将所得棕色混合物在室温下搅拌16小时,直到1-乙炔基-5-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮起始材料消失。将该反应混合物用水进行淬灭,并且用乙酸乙酯萃取两次。将这些合并的有机相用水和盐水洗涤,经无水na2so4干燥,过滤并且浓缩。通过快速色谱进行纯化给出呈棕色固体的1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-5-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(380mg):mp=139-141℃,lc-ms(方法g),rt=0.95,uv检测:220nm;ms:(m+1)=336;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.54(s,6h)2.38(s,3h)2.75(s,3h)7.15(d,1h)7.32(t,1h)7.58(d,1h)7.68-7.71(m,1h)7.78(d,1h)8.16(s,1h).19fnmr(400mhz,氯仿-d)δppm-112。

步骤6:1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,5-三氟-3,3-二甲基-异喹啉的制备。

将1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-5-氟-3,3-二甲基-异喹啉-4-酮(360mg,1.1mmol)在2,2-二氟-1,3-二甲基咪唑烷(1.7ml)中的溶液在105℃下搅拌24小时。允许该反应混合物冷却至室温,用二氯甲烷稀释,然后通过缓慢添加至冰冷却的饱和nahco3的水溶液中来淬灭。将两相分离并且将水相用dcm萃取。将合并的有机相用盐水洗涤,经na2so4干燥,过滤并且浓缩。将残余物通过快速色谱纯化以给出呈米色固体的1-(6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基)-4,4,5-三氟-3,3-二甲基-异喹啉(310mg):mp=185-187℃,lc-ms(方法g)uv检测:220nm,rt=1.14;ms:(m+1)=358;1hnmr(400mhz,氯仿-d)δppm1.45(s,6h)2.40(s,3h)2.78(s,3h)7.17(d,1h)7.31(t,1h)7.51-7.60(m,2h)7.90(d,1h)8.15(s,1h)。19fnmr(400mhz,氯仿-d)δppm-110,-113。

下表给出了针对使用上述合成技术制备的具有式(i)的化合物的分析数据。

表e:如在表x(上文)中呈现的具有式(i)的化合物的物理数据。

生物学实例

实例a1:灰葡萄孢菌(botryotiniafuckeliana,botrytiscinerea)/液体培养(灰霉病)

将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养培养液(沃格尔(vogels)培养液)中。在将试验化合物的(dmso)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养培养液。将这些测试板在24℃下进行孵育并且施用之后3-4天通过光度法测定对生长的抑制。

当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20ppm处对灰葡萄孢菌给出至少80%的控制:

x.001、x.002、x.003、x.004、x.005、x.006、x.007、x.008、x.009、x.010、x.011、x.012、x.013、x.014、x.015、x.016、x.017、x.018、x.019。

实例a2:瓜小丛壳菌(glomerellalagenarium)(瓜类炭疽菌(colletotrichumlagenarium))/液体培养(炭疽病)

将来自低温储存的真菌分生孢子直接混入营养培养液(pdb马铃薯右旋糖培养液)中。在将试验化合物的(dmso)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养培养液。将这些测试板在24℃下孵育并且施用3-4天以后通过光度法测量对生长的抑制。

当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20ppm处对瓜小丛壳菌给出至少80%的控制:

x.001、x.002、x.003、x.004、x.005、x.006、x.007、x.008、x.009、x.010、x.011、x.012、x.013、x.014、x.015、x.016、x.017、x.018、x.019。

实例a3:黄色镰刀菌(fusariumculmorum)/液体培养(赤霉病)

将来自低温储存的真菌分生孢子直接混入营养培养液(pdb马铃薯右旋糖培养液)中。在将试验化合物的(dmso)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养培养液。将这些测试板在24℃下进行孵育并且施用之后3-4天通过光度法测定对生长的抑制。

当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20ppm处对黄色镰刀菌给出至少80%的控制:

x.001、x.002、x.003、x.004、x.005、x.006、x.007、x.008、x.009、x.010、x.011、x.012、x.013、x.014、x.015、x.016、x.017、x.018、x.019。

实例a4:小麦全蚀病菌(gaeumannomycesgraminis)/液体培养(谷类全蚀病)

将来自低温储存的菌丝体片段直接混入营养培养液(pdb马铃薯右旋糖培养液)中。在将测试化合物的(dmso)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养培养液。将这些测试板在24℃下进行孵育并且施用之后4-5天通过光度法测定对生长的抑制。

当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20ppm处对小麦全蚀病菌给出至少80%的控制:

x.001、x.002、x.003、x.004、x.005、x.006、x.007、x.008、x.010、x.011、x.012、x.019。

实例a5:雪腐明梭孢(monographellanivalis)(雪霉叶枯菌(microdochiumnivale))/液体培养(谷类根腐病)

将来自低温储存的真菌分生孢子直接混入营养培养液(pdb马铃薯右旋糖培养液)中。在将试验化合物的(dmso)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养培养液。将这些测试板在24℃下进行孵育并且施用之后4-5天通过光度法测定对生长的抑制。

当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20ppm处对雪腐明梭孢给出至少80%的控制:

x.001、x.002、x.005、x.006、x.008、x.009、x.010、x.011、x.013、x.014、x.017、x.019。

实例a6:禾生球腔菌(mycosphaerellagraminicola)(小麦壳针孢(septoriatritici))/液体培养(叶枯病(septoriablotch))

将来自低温储存的真菌分生孢子直接混入营养培养液(pdb马铃薯右旋糖培养液)中。在将试验化合物的(dmso)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养培养液。将这些测试板在24℃下进行孵育并且施用之后4-5天通过光度法测定对生长的抑制。

当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20ppm处对禾生球腔菌给出至少80%的控制:

x.002、x.003、x.004、x.005、x.006。

实例a7:稻瘟病菌(magnaporthegrisea)(稻梨孢(pyriculariaoryzae))/稻/叶圆片预防(稻瘟病(riceblast))

将水稻栽培品种ballila的叶片段置于多孔板(24孔规格)的琼脂上,并且用稀释在水中的配制的试验化合物进行喷雾。在施用后2天之后,用真菌的孢子悬浮液接种这些叶片段。在气候箱中,在24小时黑暗、随后是12小时光照/12小时黑暗的光方案下,在22℃和80%r.h.下孵育这些接种的叶片段,并且在未处理的检验叶片段中出现适当水平的疾病损害时(施用后5至7天),作为与未处理的相比时的疾病控制百分比来评估化合物的活性。

当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在200ppm处对稻瘟病菌给出至少50%的控制::

x.001、x.002、x.003、x.004、x.005、x.006、x.008、x.009、x.012、x.013、x.017、x.018、x.019。

实例a8:稻瘟病菌(稻梨孢)/液体培养(稻瘟病)

将来自低温储存的真菌分生孢子直接混入营养培养液(pdb马铃薯右旋糖培养液)中。在将试验化合物的(dmso)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌孢子的营养培养液。将这些测试板在24℃进行孵育并且施用之后3-4天通过光度法测定对生长的抑制。当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在60ppm处对稻瘟病菌给出至少80%的控制:

x.001、x.002、x.003、x.004、x.005、x.006、x.007、x.008、x.009、x.010、x.011、x.012、x.014、x.015、x.016。

实例a9:核盘菌(sclerotiniasclerotiorum)/液体培养(棉状腐病)

将新培养的液体培养真菌的菌丝体片段直接混入营养培养液(沃格尔(vogels)培养液)中。在将试验化合物的(dmso)溶液置于微量滴定板(96孔规格)中之后,添加含有真菌材料的营养培养液。将这些测试板在24℃下进行孵育并且施用之后3-4天通过光度法测定对生长的抑制。当与在相同条件下显示出广泛的疾病发展的未处理的对照相比时,以下化合物在20ppm处对核盘菌给出至少80%的控制:

x.001、x.002、x.003、x.004、x.005、x.006、x.007、x.008、x.009、x.010、x.011、x.014、x.015、x.016。

另外的生物学测试实例:

实例b1:灰葡萄孢菌(灰霉病)

将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养培养液(pdb马铃薯右旋糖培养液)中。将测试化合物的dmso溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养培养液。将这些测试板在24℃下孵育并且72小时之后通过光度法确定对生长的抑制。

在该测试中,以下混合物组合物(a:b)在报道的浓度(以ppm计)下给出至少80%疾病控制。

实例b2:黄色镰刀菌(根腐病):

将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养培养液(pdb马铃薯右旋糖培养液)中。将测试化合物的dmso溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养培养液。将这些测试板在24℃下孵育并且48小时之后通过光度法确定对生长的抑制。

在该测试中,以下混合物组合物(a:b)在报道的浓度(以ppm计)下给出至少80%疾病控制。

实例b3:稻瘟病菌(稻瘟病):

将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养培养液(pdb马铃薯右旋糖培养液)中。将测试化合物的dmso溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养培养液。将这些测试板在24℃下孵育并且72小时之后通过光度法确定对生长的抑制。

在该测试中,以下混合物组合物(a:b)在报道的浓度(以ppm计)下给出至少80%疾病控制。

实例b4:小麦壳针孢(叶疱斑症)

将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养培养液(pdb马铃薯右旋糖培养液)中。将测试化合物的dmso溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养培养液。将这些测试板在24℃下孵育并且72小时之后通过光度法确定对生长的抑制。

在该测试中,以下混合物组合物(a:b)在报道的浓度(以ppm计)下给出至少80%疾病控制。

实例b5:黑星病(苹果疮痂病):

将来自冷冻储存的真菌分生孢子直接混入营养培养液(pdb马铃薯右旋糖培养液)中。将测试化合物的dmso溶液置于微量滴定板(96孔规格)中并且向其中添加包含真菌孢子的营养培养液。将这些测试板在24℃下孵育并且7天之后在620nm下通过光度法确定对生长的抑制。

在该测试中,以下混合物组合物(a:b)在报道的浓度(以ppm计)下给出至少80%疾病控制。

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