本发明属于农业害虫防治的杀虫剂领域，具体涉及一种以氟噁唑酰胺和唑虫酰胺为有效成分的农药组合物，主要适用于鳞翅目、同翅目、鞘翅目和缨翅目害虫防治。
背景技术：
氟噁唑酰胺是由日本日产化学公司创制的新型异噁唑类杀虫剂，英文名称：fluxametamide，分子式：c20h16cl2f3n3o3，氟噁唑酰胺为γ-氨基丁酸门控氯通道和谷氨酸门控氯通道拮抗剂，与氟虫腈无交互抗性，具有广泛的杀虫活性，适用于果树、蔬菜、大豆、棉花、茶树等农作物上的鳞翅目害虫、蓟马、粉虱、潜叶蝇、甲虫以及螨类的防治。这里所说的氟噁唑酰胺应理解为具有如下结构的化合物或异构体。
唑虫酰胺是日本农药公司开发的新型吡唑杂环类杀虫杀螨剂，英文名称tolfenpyrad，分子式：c21h22cln3o2。作用机制是阻碍线粒体代谢系统中的电子传达系统复合体i，从而使电子传达受到阻碍，使昆虫不能提供和贮存能量，被称为线粒体电子传达复合体阻碍剂(meti)。唑虫酰胺杀虫谱广，对各种嶙翅目、半翅目、甲虫目、膜翅目、双翅目害虫及螨类具有较高的防治效果。
使用农药是保证作物高产、稳产、高质的重要保证，农药在农业生产中的地位不可撼动。然而随着农药常年不合理的使用，害虫的抗性问题也越来越明显，农药的用量也越来越大。如何延缓害虫抗药性和减少农药残留问题是科研工作者的难题之一。
长时间使用同一单剂进行害虫防治极易产生抗药性风险，杀虫剂复配能够很大程度的延缓害虫抗药性的产生，提高防效，同时扩大杀虫谱，减少药剂使用量和环境污染。然而农药复配大多数为相加作用，有的甚至为拮抗作用，只有少数复配具有增效作用的。本发明人进行了大量筛选研究，结果发现氟噁唑酰胺和唑虫酰胺复配后在一定的配比范围内具有显著的增效作用，而不是简单的相加作用，同时在大田应用推广中，对农作物的多种害虫均具有优秀的防效，同时未见有关氟噁唑酰胺和唑虫酰胺复配剂用于防治农业害虫的文献的报道，经过进一步研究，完成本发明。
技术实现要素：
为解决上述问题，本发明提供一种高效、低毒含有氟噁唑酰胺和唑虫酰胺的复配农药组合物，用于农作物上的鳞翅目、同翅目、鞘翅目和缨翅目害虫防治。
本发明通过室内毒力测定和田间试验，确定了氟噁唑酰胺和唑虫酰胺重量比在20∶1～1∶20之间具有明显的协同增效作用，与使用单一杀虫剂相比具有更好的防治效果。
本发明的技术方案是：一种农药组合物，包括有效量的有效成分氟噁唑酰胺和唑虫酰胺。其中，氟噁唑酰胺与唑虫酰胺的重量份数比为10∶1～1∶5。有效成分氟噁唑酰胺和唑虫酰胺的重量之和占总重量的质量百分比为3％～90％。
所述的农药组合物本领域技术人员可按照公知的方法，选取适宜的农药制剂辅助成分，可以配制的成悬浮剂、乳油、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等适合农业上使用的剂型。本发明农药组合物各种制剂的加工工艺均是现有技术，根据不同的情况可以有所变化。
具体的说，所述的杀虫组合物中的农药制剂的辅助成分为溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、增稠剂、ph调节剂、消泡剂、防冻剂、填料剂等中的一种或几种的混合，并且根据不同情况可以有所变化，并无特别限定。
本发明制得的农药组合物应用于农作物的害虫防治。
所述农药组合物的用途中，农作物包括水稻、玉米、小麦、马铃薯、大豆、棉花、果树、茶树、瓜菜、花卉作物。
所述农药组合物的用途中，害虫包括鳞翅目、同翅目、鞘翅目和缨翅目害虫，具体包括稻纵卷叶螟、二化螟、大螟、稻飞虱、甜菜夜蛾、烟青虫、斜纹夜蛾、粘虫、蓟马、粉虱、蚜虫、梨木虱、小菜蛾、黄曲条跳甲、潜叶蝇、桃小食心虫以及玉米螟。
本发明提供的农药组合物有以下有益效果：
1、本发明提供的农药组合物，由氟噁唑酰胺和唑虫酰胺两种作用机制不同的药剂组成，复配具有显著增效作用，对小菜蛾、黄曲条跳甲表现出明显的协同增效作用。
2、本发明提供的农药组合物的杀虫谱和防治效果均比单剂效果好，降低了农药的使用剂量，降低了用药成本及农药残留对环境的影响。
3、本发明提供的农药组合物，可以降低长期单一使用氟噁唑酰胺和唑虫酰胺产生的抗药风险，对延长药剂的使用寿命有重要意义。
具体实施方式
为了更好的理解本发明实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，需要理解的是以下所阐述的仅为本发明比较好的实施案例，仅仅用于描述本发明，不可理解为对本发明使用范围的限制。
实施例一配方及制剂加工实施例
制剂120％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺悬浮剂(1∶1)
氟噁唑酰胺原药(折百)10％，唑虫酰胺原药(折百)10％，聚羧酸盐2％、磷酸酯2％，嵌段聚氧聚醚1％、硅酮类化合物0.15％、丙二醇3％、聚乙烯醇0.3％，防腐剂苯甲酸钠0.5％，去离子水加至100％，按比例称量各组分后砂磨、过滤，即可制成20％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺悬浮剂。
制剂230％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺乳油(1∶5)
氟噁唑酰胺原药(折百)5％，唑虫酰胺原药(折百)25％，10％脂肪醇聚氧乙烯醚、5％烷基苯磺酸盐，重芳烃溶剂油补足至100％，按比例称量各组分后经过混合搅拌加工过滤后即可制成30％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺乳油，根据实际需要，可以加入适量的二甲苯。
制剂324％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺微乳剂(1∶3)
氟噁唑酰胺原药(折百)6％，唑虫酰胺原药(折百)18％，脂肪醇聚氧乙烯醚3％、3-辛基吡咯烷酮5％、丙二醇3％、硅油0.2％、去离子水补足100％，按比例称量各组分混合后即可制得24％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺微乳剂。
制剂422％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺可湿性粉剂(10∶1)
氟噁唑酰胺原药(折百)20％，唑虫酰胺原药(折百)2％，烷基酚聚氧乙烯醚3％、十二烷基硫酸钠4％、白炭黑10％，加高岭土补足至100％，按比例称量各组分混合粉碎后即可制成22％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺可湿性粉剂。
制剂520％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺水分散粒剂(3∶1)
氟噁唑酰胺原药(折百)15％，唑虫酰胺原药(折百)5％，聚羧酸盐5％、十二烷基苯磺酸钠2％、白炭黑2％，轻钙补足至100％，按比例称量各组分混合粉碎，然后加水捏合造粒并烘干后，即可制成20％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺水分散粒剂。
制剂618％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺悬浮剂(5∶1)
氟噁唑酰胺原药(折百)15％，唑虫酰胺原药(折百)3％，烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐4％，嵌段聚氧聚醚1％、硅酮类化合物0.15％、乙二醇3％、黄原胶0.3％，防腐剂苯甲酸钠0.5％，去离子水加至100％，按比例称量各组分混合后砂磨、过滤后即可制成18％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺悬浮剂。
制剂720％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺悬浮剂(1∶3)
氟噁唑酰胺原药(折百)5％，唑虫酰胺原药(折百)15％，聚羧酸盐2％、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐2％，嵌段聚氧聚醚1％、乙二醇3％、黄原胶0.3％，防腐剂苯甲酸钠0.5％，去离子水加至100％，按比例称量各组分混合后砂磨、过滤，即得到20％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺悬浮剂。
制剂815.4％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺水乳剂(10∶1)
氟噁唑酰胺原药(折百)14％，唑虫酰胺原药(折百)1.4％，烷基磷酸酯类2％，eo-po嵌段共聚物1％，二甲苯20％，丙二醇5％，聚乙烯醇0.1％，防腐剂苯甲酸钠0.5％，硅酮消泡剂0.5％，去离子水补足至100％，按比例称量烷基磷酸酯类，eo-po嵌段共聚物，丙二醇，聚乙烯醇，苯甲酸钠，硅酮消泡剂后并与去离子水混合形成水相，氟噁唑酰胺和唑虫酰胺原药溶于二甲苯中形成油相；将油相在高速剪切下加入到水相中，即可制成15.4％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺水乳剂。
制剂98％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺水分散粒剂(1∶1)
氟噁唑酰胺原药(折百)4％，唑虫酰胺原药(折百)4％，萘磺酸甲醛缩合物5％、十二烷基苯磺酸钠2％，玉米淀粉15％，高岭土补足至100％，按比例称量各组分混合粉碎，然后加水捏合造粒并烘干后即可制成8％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺水分散粒剂。
制剂1024％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺悬浮剂(3∶1)
氟噁唑酰胺原药(折百)18％，唑虫酰胺原药(折百)6％，聚羧酸盐2％、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐2％，嵌段聚氧聚醚1％、乙二醇3％、黄原胶0.3％，防腐剂苯甲酸钠0.5％，去离子水加至100％，按比例称量各组分混合后砂磨、过滤，即得到24％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺悬浮剂。
制剂1124％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺水乳剂(5∶1)
氟噁唑酰胺原药(折百)20％，唑虫酰胺原药(折百)4％，烷基磷酸酯类2％，eo-po嵌段共聚物1％，二甲苯20％，丙二醇5％，聚乙烯醇0.1％，防腐剂苯甲酸钠0.5％，硅酮消泡剂0.5％，去离子水补足至100％，按比例称量烷基磷酸酯类，eo-po嵌段共聚物，丙二醇，聚乙烯醇，苯甲酸钠，硅酮消泡剂后并与去离子水混合形成水相，氟噁唑酰胺和唑虫酰胺原药溶于二甲苯中形成油相；将油相在高速剪切下加入到水相中，即可制成24％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺水乳剂。
制剂1224％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺乳油(1∶5)
氟噁唑酰胺原药(折百)4％，唑虫酰胺原药(折百)20％，脂肪醇聚氧乙烯醚10％、烷基苯磺酸盐5％，重芳烃溶剂油补足至100％，按比例称量各组分后经过混合搅拌加工过滤后即可制成24％氟噁唑酰胺·唑虫酰胺乳油，根据实际需要，可以加入适量的二甲苯。
实施例二室内生物活性测定和田间药效验证
试验例一：氟噁唑酰胺与唑虫酰胺不同配比对小菜蛾的室内毒力测定
室内联合毒力测定方法参照杀虫剂室内生物活性测定试验准则《中华人民共和国农业行业标准ny/t1154.14-2008》，氟噁唑酰胺与唑虫酰胺原药用丙酮溶解，再用含有0.1％吐温80的水溶液稀释，分别配制单剂母液，并根据混配目的设计了11组配比，各单剂及每组配比混剂均按照等比的方法设置5个系列质量浓度(根据预实验结果配制成适宜的致死浓度)待用；甘蓝叶片避开叶脉剪成直径约5cm的圆片，制成叶碟，将制好的叶碟浸入待测的药剂溶剂中10s后取出晾干，然后放入底部铺有保湿滤纸的培养皿中，接入大小一致的2龄小菜蛾幼虫，每个培养皿接入试虫数20头，每个处理4次重复，以不含有药剂的相应溶剂处理作为空白对照。将处理的试虫放入温度为25℃，相对湿度70％，光周期l∶d＝(16∶8)h的的气候培养箱中饲养，处理后48d检查试虫的死亡情况，以毛笔轻触不动者视为死亡，分别记录总虫数和死虫数，计算校正死亡率。
以药剂浓度(mg/l)的对数值为自变量x，以校正死亡率的机率值为y，分别建立毒力回归方程，用dps7.05进行统计分析，统计各药剂的lc50。计算复配药剂混剂的共毒系数(ctc)。共毒系数ctc，计算公式如下：
实测毒力指数(ati)＝(标准药剂lc50/供试药剂)×100
理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数×混剂中a的百分含量+b药剂毒力指数×混剂中b的百分含量
共毒系数(ctc)＝ati/tti×100
按照共毒系数(ctc)的划分标准，ctc＜80为拮抗作用，80＜ctc＜120为相加作用，ctc＞120为增效作用。
表1氟噁唑酰胺与唑虫酰胺不同配比对小菜蛾的室内毒力测定
从表1中数据可以看出氟噁唑酰胺与唑虫酰胺比例为20∶1～1∶20时ctc均大于80，表现为明显的相加或增效作用。其中20∶1、1∶10、1∶20为相加作用，10∶1、5∶1、3∶1、1∶1、1∶3、1∶5为增效作用，表明氟噁唑酰胺与唑虫酰胺比例为10∶1～1∶5时，两者表现为协同增效作用，其中氟噁唑酰胺与唑虫酰胺比例为1∶3的ctc值最大，复配效果最佳。
根据室内联合毒力测定结果的基础上我们明确了氟噁唑酰胺与唑虫酰胺的增效区间，在此基础上再进行田间药效验证以确定各配比的实际药效。
试验例二：氟噁唑酰胺与唑虫酰胺组合物对甘蓝小菜蛾田间药效试验
试验于云南省玉溪市通海县开展，选取的试验点为甘蓝地，甘蓝长势良好，小菜蛾危害盛发期，主要为2至3龄幼虫。试验方法参照中华人民共和国国家标准农药田间药效试验准则gb/t17980.13-2000，施药前基数调查，每个小区五点取样，每点标记5株，计数每个标记点中所有植株上的活虫数。同样方法在施药后3d，7d，15d检查残余活虫数和观察是否有药害，计算虫口减退率和防治效果。小区采用随机区组设计，一个小区作为一个重复，每个药剂处理重复4次。试验药剂为制剂1、制剂2、制剂3、制剂4、制剂5、制剂6，对照药剂为10％氟噁唑酰胺ec(自配)、10％唑虫酰胺sc(自配)，空白对照为清水。
药效计算方法：
虫口减退率(％)＝(药前虫口基数一残留活虫数)/药前总虫数×100
防效(％)＝(药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100
试验结果：
表2氟噁唑酰胺与唑虫酰胺组合物防治甘蓝小菜蛾试验结果
表2的实验结果可以看出制剂1、制剂2、制剂3、制剂4、制剂5、制剂6用于防治甘蓝小菜蛾具有很好的防效，具有优秀的速效性和持效性，并且效果均优于单剂，说明复配剂可以减少用药量并提升防治效果，试验期间考察也并未发现有药害发生。
试验例三：氟噁唑酰胺与唑虫酰胺组合物对黄曲条跳甲的田间药效试验
该试验于武汉蔡甸区开展，试验田为小白菜地。调查方法参照中华人民共和国国家标准农药田间药效试验准则gb/t17980.18-2000：每个小区设置保护行，每个小区采取五点取样法，每点标记5株小白菜，药前统计成虫基数，药后1、3、7d调查各个小区残虫数并计算防效。每个药剂处理重复3次。试验药剂为制剂6、制剂7、制剂8、制剂9、制剂10、制剂11以及制剂12，对照药剂为10％氟噁唑酰胺ec(自配)、10％唑虫酰胺sc(自配)。
药效计算方法：
虫口减退率(％)＝(药前虫口基数-残留活虫数)/药前总虫数×100
防效(％)＝(处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100
试验结果：
表3氟噁唑酰胺与唑虫酰胺组合物防治小白菜跳甲试验结果
从表3实验数据可以看出制剂7、制剂8、制剂9、制剂10、制剂11以及制剂12用于防治黄曲条跳甲具有优秀的防治效果，复配制剂的防治效果显著优于单独使用单剂防效，体现复配的价值。
因此氟噁唑酰胺与唑虫酰胺复配后能显著增加防效，可以减少田间用药量，可以延缓害虫的抗药性产生，在实际生产中具有很大应用价值。