一种植物源提取物的茶树驱虫剂的制作方法

文档序号:18662155发布日期:2019-09-13 19:33阅读:242来源:国知局
一种植物源提取物的茶树驱虫剂的制作方法
本发明涉及一种植物源提取物的茶树驱虫剂。
背景技术
:茶叶起源于我国,是世界上最普遍饮用的饮料之一,其消费量仅次于水,高于咖啡、啤酒、葡萄酒和碳酸饮料。一般来说,茶叶中含有茶多酚、茶多糖、咖啡碱、蛋白质、氨基酸、维生素、矿物质等多种营养和药理成分,这是茶叶生物活性作用的物质基础,通过饮茶不仅可以直接补充矿物质、维生素、氨基酸等营养素,而且可以摄入茶多酚等抗氧化活性物质,对机体产生综合的生理调节作用。目前茶叶的种植主要以我国主产长江以南各地为主,在种植过程中由于地势、气候、土壤的影响,会有各种各样的害虫出现,因此不可避免的要进行化学农药喷洒除虫,这与无公害种植的理念相违背,容易残留有毒物质,对饮用茶叶后的人身体造成无法估计的伤害。研发出一款植物源提取物的驱虫剂具有一定的生产应用价值。技术实现要素:本发明的目的是提供一种植物源提取物的茶树驱虫剂,利于植物源驱虫,高效、低毒、易降解、无残留且无抗药性。本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:一种植物源提取物的茶树驱虫剂,按摩尔质量计,包括香芹酚1份、辣椒素0.90~1.10份、天麻素0.45~0.55份以及柚皮素0.30~0.37份。优选的,选用的香芹酚的形式为香芹酚和富马酸的共晶,选用的辣椒素的形式为辣椒素和琥珀酸的共晶,选用的天麻素的形式为天麻素和烟酰胺的共晶,选用的柚皮素的形式为柚皮素和糖精的共晶;按摩尔质量计,所述茶树驱虫剂包括香芹酚和富马酸的共晶1份、辣椒素和琥珀酸的共晶0.90~1.10份、天麻素和烟酰胺的共晶0.45~0.55份以及柚皮素和糖精的共晶0.30~0.37份。优选的,使用cu-kα辐射,所述香芹酚和富马酸的共晶以2θ表示的x-射线粉末衍射图在以下位置具有特征峰:3.5±0.2°、4.3±0.2°、6.2±0.2°、8.9±0.2°、15.4±0.2°和20.1±0.2°;使用cu-kα辐射,所述辣椒素和琥珀酸的共晶以2θ表示的x-射线粉末衍射图在以下位置具有特征峰:5.1±0.2°、7.1±0.2°、10.3±0.2°、13.2±0.2°、17.2±0.2°和22.8±0.2°;使用cu-kα辐射,所述天麻素和烟酰胺的共晶以2θ表示的x-射线粉末衍射图在以下位置具有特征峰:3.3±0.2°、3.9±0.2°、4.4±0.2°、6.9±0.2°、10.9±0.2°、19.2±0.2°、25.5±0.2°、29.2±0.2°和33.2±0.2°;使用cu-kα辐射,所述柚皮素和糖精的共晶以2θ表示的x-射线粉末衍射图在以下位置具有特征峰:7.2±0.2°、8.2±0.2°、10.2±0.2°、11.2±0.2°、15.5±0.2°、17.5±0.2°、18.3±0.2°、19.7±0.2°、23.2±0.2°和25.1±0.2°。优选的,使用cu-kα辐射,所述香芹酚和富马酸的共晶以2θ表示的x-射线粉末衍射图在以下位置具有特征峰及其相对强度:衍射角2θ相对强度i%3.5±0.2°1.24.3±0.2°4.56.2±0.2°15.28.9±0.2°45.615.4±0.2°100.020.1±0.2°5.1;使用cu-kα辐射,所述辣椒素和琥珀酸的共晶以2θ表示的x-射线粉末衍射图在以下位置具有特征峰及其相对强度:衍射角2θ相对强度i%5.1±0.2°22.17.1±0.2°3.210.3±0.2°4.513.2±0.2°8.017.2±0.2°46.422.8±0.2°100.0;使用cu-kα辐射,所述天麻素和烟酰胺的共晶以2θ表示的x-射线粉末衍射图在以下位置具有特征峰及其相对强度:使用cu-kα辐射,所述柚皮素和糖精的共晶以2θ表示的x-射线粉末衍射图在以下位置具有特征峰及其相对强度:衍射角2θ相对强度i%7.2±0.2°6.28.2±0.2°7.310.2±0.2°4.211.2±0.2°25.315.5±0.2°100.017.5±0.2°17.918.3±0.2°8.119.7±0.2°22.423.2±0.2°9.125.1±0.2°4.2。优选的,所述香芹酚和富马酸的共晶的制备方法为:分别配制香芹酚的乙醇溶液和富马酸的乙醇溶液,在搅拌条件下将富马酸的乙醇溶液加至香芹酚的乙醇溶液内,在48~52℃下搅拌反应3~5hr,过滤取固体、烘干;香芹酚和富马酸的摩尔用量比为1:0.95~1.05;香芹酚的乙醇溶液中,香芹酚和乙醇的质量比为1:0.8~1.2;富马酸的乙醇溶液中,富马酸和乙醇的质量比为1:1.8~2.5;所述辣椒素和琥珀酸的共晶的制备方法为:分别配制辣椒素的异丙醇溶液和琥珀酸的异丙醇混悬液,在搅拌条件下将琥珀酸的异丙醇混悬液加至辣椒素的异丙醇溶液内,在54~56℃下搅拌反应7~9hr,过滤取固体、烘干;辣椒素和琥珀酸的摩尔用量比为1:0.95~1.00;辣椒素的异丙醇溶液中,辣椒素和异丙醇的质量比为1:0.8~1.2;琥珀酸的异丙醇混悬液中,琥珀酸和异丙醇的质量比为1:2.8~3.2;所述天麻素和烟酰胺的共晶的制备方法为:分别配制天麻素的水混悬液和烟酰胺的水溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的水溶液加至天麻素的水混悬液内,在38~41℃下搅拌反应1~3hr,过滤取滤液,滤液冻干;天麻素和烟酰胺的摩尔用量比为1:0.95~1.00;天麻素的水混悬液中,天麻素和水的质量比为1:0.5~0.7;烟酰胺的水溶液中,烟酰胺和水的质量比为1:1.4~1.6;所述柚皮素和糖精的共晶的制备方法为:分别配制柚皮素的水混悬液和糖精的水溶液,在搅拌条件下将糖精的水溶液加至柚皮素的水混悬液内,在54~56℃下搅拌反应5~7hr,过滤取滤液,滤液冻干;柚皮素和糖精的摩尔用量比为1:0.95~1.00;柚皮素的水混悬液中,柚皮素和水的质量比为1:0.9~1.1;糖精的水溶液中,糖精和水的质量比为1:1.8~2.1。优选的,所述香芹酚和富马酸的共晶的制备方法为:干牛至油粉碎,加入乙醇,回流反应3~5hr,过滤取滤液浓缩,作为牛至油提取物;配制富马酸的乙醇溶液,在搅拌条件下将富马酸的乙醇溶液加至牛至油提取物内,在48~52℃下搅拌反应3~5hr,过滤取固体、烘干;制备牛至油提取物时,牛至油和乙醇的质量比为1:4.5~5.5,滤液浓缩至原体积的1/4~1/3;牛至油提取物和富马酸反应体系中,牛至油和富马酸的质量比为150:110~122;牛至油提取物中,香芹酚和乙醇的质量比为1:0.8~1.2;富马酸的乙醇溶液中,富马酸和乙醇的质量比为1:1.8~2.5;所述辣椒素和琥珀酸的共晶的制备方法为:干食用辣椒粉碎,加入乙酸乙酯,回流反应7~9hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为辣椒提取物;分别配制辣椒提取物的异丙醇溶液和琥珀酸的异丙醇混悬液,在搅拌条件下将琥珀酸的异丙醇混悬液加至辣椒提取物的异丙醇溶液内,在54~56℃下搅拌反应7~9hr,过滤取固体、烘干;制备辣椒提取物时,辣椒和乙酸乙酯的质量比为1:3.2~3.6;辣椒提取物和琥珀酸反应体系中,辣椒提取物和琥珀酸的质量比为305:112~118;辣椒提取物的异丙醇溶液中,辣椒提取物和异丙醇的质量比为1:0.8~1.2;琥珀酸的异丙醇混悬液中,琥珀酸和异丙醇的质量比为1:2.8~3.2;所述天麻素和烟酰胺的共晶的制备方法为:干天麻根块粉碎,加入乙腈和乙酸乙酯,回流反应2~4hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为天麻提取物;分别配制天麻提取物的水混悬液和烟酰胺的水溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的水溶液加至天麻提取物的水混悬液内,在38~41℃下搅拌反应1~3hr,过滤取滤液,滤液冻干;制备天麻提取物时,天麻根块、乙腈和乙酸乙酯的质量比为1:1.2~1.5:1.0~1.2;天麻提取物和烟酰胺反应体系中,天麻提取物和烟酰胺的质量比为286:116~122;天麻素提取物的水混悬液中,天麻素提取物和水的质量比为1:0.5~0.7;烟酰胺的水溶液中,烟酰胺和水的质量比为1:1.4~1.6;所述柚皮素和糖精的共晶的制备方法为:漆树科植物梗树果实的干核壳粉碎,加乙酸乙酯和水,回流反应4~6hr,取乙酸乙酯相,冻干成粉,作为干核壳提取物;分别配制干核壳提取物的水混悬液和糖精的水溶液,在搅拌条件下将糖精的水溶液加至干核壳提取物的水混悬液内,在54~56℃下搅拌反应5~7hr,过滤取滤液,滤液冻干;制备干核壳提取物时,漆树科植物梗树果实的干核壳粉、乙酸乙酯和水的质量比为1:1.9~2.1:1.9~2.1;干核壳提取物和糖精反应体系中,干核壳提取物和糖精的摩尔用量比为272:174~183;干核壳提取物的水混悬液中,干核壳提取物和水的质量比为1:0.9~1.1;糖精的水溶液中,糖精和水的质量比为1:1.8~2.1。优选的,按摩尔质量计,所述茶树驱虫剂包括香芹酚和富马酸的共晶1份、辣椒素和琥珀酸的共晶1.00份、天麻素和烟酰胺的共晶0.50份以及柚皮素和糖精的共晶0.33份。本发明技术效果主要体现在以下方面:1、通过香芹酚、辣椒素、天麻素以及柚皮素的联用,大大的提高驱虫效果,明显优于现有技术;采用植物源驱虫方法,利于植物源驱虫,高效、低毒、易降解、无残留且无抗药性;2、选用香芹酚和富马酸的共晶、辣椒素和琥珀酸的共晶、天麻素和烟酰胺的共晶以及柚皮素和糖精的共晶的联用,大大提高水溶性,有利于配制水溶液制剂;利用该性质,本申请的驱虫剂在施加后,易被土壤吸收,通过植物根系进入植物内部,起到长效驱虫的目的,这是通过乳化剂分散不可溶驱虫剂无法达到的;且由于其水溶性佳,使用时可通过简单的冲洗即可除去,残留可忽略不计。附图说明图1为香芹酚和富马酸的共晶的x-射线粉末衍射图;图2为辣椒素和琥珀酸的x-射线粉末衍射图;图3为天麻素和烟酰胺的x-射线粉末衍射图;图4为柚皮素和糖精的x-射线粉末衍射图。具体实施方式实施例1:一种香芹酚和富马酸的共晶,其制备方法为:分别配制香芹酚的乙醇溶液和富马酸的乙醇溶液,在搅拌条件下将富马酸的乙醇溶液加至香芹酚的乙醇溶液内,在50℃下搅拌反应4hr,过滤取固体、烘干。香芹酚和富马酸的摩尔用量比为1:1.00;香芹酚的乙醇溶液中,香芹酚和乙醇的质量比为1:1.0;富马酸的乙醇溶液中,富马酸和乙醇的质量比为1:2.0。核磁测试验证香芹酚和富马酸形成共晶。hplc测试该香芹酚和富马酸的共晶的纯度为99.2%。x-射线粉末衍射测试如图1所示。香芹酚和富马酸的共晶以2θ表示的x-射线粉末衍射图在以下位置具有特征峰及其相对强度:衍射角2θ相对强度i%3.5±0.2°1.24.3±0.2°4.56.2±0.2°15.28.9±0.2°45.615.4±0.2°100.020.1±0.2°5.1。实施例2:一种香芹酚和富马酸的共晶,其制备方法为:分别配制香芹酚的乙醇溶液和富马酸的乙醇溶液,在搅拌条件下将富马酸的乙醇溶液加至香芹酚的乙醇溶液内,在48℃下搅拌反应5hr,过滤取固体、烘干。香芹酚和富马酸的摩尔用量比为1:0.95;香芹酚的乙醇溶液中,香芹酚和乙醇的质量比为1:0.8;富马酸的乙醇溶液中,富马酸和乙醇的质量比为1:1.8。hplc测试该香芹酚和富马酸的共晶的纯度为97.8%。x-射线粉末衍射测试与实施例1相同。实施例3:一种香芹酚和富马酸的共晶,其制备方法为:分别配制香芹酚的乙醇溶液和富马酸的乙醇溶液,在搅拌条件下将富马酸的乙醇溶液加至香芹酚的乙醇溶液内,在52℃下搅拌反应3hr,过滤取固体、烘干。香芹酚和富马酸的摩尔用量比为1:1.05;香芹酚的乙醇溶液中,香芹酚和乙醇的质量比为1:1.2;富马酸的乙醇溶液中,富马酸和乙醇的质量比为1:2.5。hplc测试该香芹酚和富马酸的共晶的纯度为98.1%。x-射线粉末衍射测试与实施例1相同。对比实施例1:一种香芹酚和富马酸的反应,其操作方法为:分别配制香芹酚的乙酸乙酯溶液和富马酸的乙酸乙酯溶液,在搅拌条件下将富马酸的乙酸乙酯溶液加至香芹酚的乙酸乙酯溶液内,在50℃下搅拌反应4hr,过滤取固体、烘干。香芹酚和富马酸的摩尔用量比为1:1.00;香芹酚的乙酸乙酯溶液中,香芹酚和乙醇的质量比为1:1.0;富马酸的乙酸乙酯溶液中,富马酸和乙酸乙酯的质量比为1:2.0。核磁测试验证香芹酚和富马酸未形成共晶。对比实施例2:一种香芹酚和富马酸的反应,其操作方法为:分别配制香芹酚的乙醇溶液和富马酸的乙醇溶液,在搅拌条件下将富马酸的乙醇溶液加至香芹酚的乙醇溶液内,在40℃下搅拌反应4hr,过滤取固体、烘干。香芹酚和富马酸的摩尔用量比为1:1.00;香芹酚的乙醇溶液中,香芹酚和乙醇的质量比为1:1.0;富马酸的乙醇溶液中,富马酸和乙醇的质量比为1:2.0。核磁测试验证香芹酚和富马酸未形成共晶。实施例4:一种香芹酚和富马酸的共晶,其制备方法为:干牛至油粉碎,加入乙醇,回流反应4hr,过滤取滤液浓缩,作为牛至油提取物;配制富马酸的乙醇溶液,在搅拌条件下将富马酸的乙醇溶液加至牛至油提取物内,在50℃下搅拌反应4hr,过滤取固体、烘干。制备牛至油提取物时,牛至油和乙醇的质量比为1:5.0,滤液浓缩至原体积的1/4;牛至油提取物和富马酸反应体系中,牛至油和富马酸的质量比为150:115;牛至油提取物中,香芹酚和乙醇的质量比为1:1.0;富马酸的乙醇溶液中,富马酸和乙醇的质量比为1:2.0。hplc测试该香芹酚和富马酸的共晶的纯度为97.5%。x-射线粉末衍射测试与实施例1相同。实施例5:一种香芹酚和富马酸的共晶,其制备方法为:干牛至油粉碎,加入乙醇,回流反应3hr,过滤取滤液浓缩,作为牛至油提取物;配制富马酸的乙醇溶液,在搅拌条件下将富马酸的乙醇溶液加至牛至油提取物内,在48℃下搅拌反应5hr,过滤取固体、烘干。制备牛至油提取物时,牛至油和乙醇的质量比为1:4.5,滤液浓缩至原体积的1/4;牛至油提取物和富马酸反应体系中,牛至油和富马酸的质量比为150:110;牛至油提取物中,香芹酚和乙醇的质量比为1:0.8;富马酸的乙醇溶液中,富马酸和乙醇的质量比为1:1.8。hplc测试该香芹酚和富马酸的共晶的纯度为95.9%。x-射线粉末衍射测试与实施例1相同。实施例6:一种香芹酚和富马酸的共晶,其制备方法为:干牛至油粉碎,加入乙醇,回流反应5hr,过滤取滤液浓缩,作为牛至油提取物;配制富马酸的乙醇溶液,在搅拌条件下将富马酸的乙醇溶液加至牛至油提取物内,在52℃下搅拌反应3hr,过滤取固体、烘干。制备牛至油提取物时,牛至油和乙醇的质量比为1:5.5,滤液浓缩至原体积的1/3;牛至油提取物和富马酸反应体系中,牛至油和富马酸的质量比为150:122;牛至油提取物中,香芹酚和乙醇的质量比为1:1.2;富马酸的乙醇溶液中,富马酸和乙醇的质量比为1:2.5。hplc测试该香芹酚和富马酸的共晶的纯度为95.6%。x-射线粉末衍射测试与实施例1相同。对比实施例3:一种香芹酚和富马酸的反应,其操作方法为:干牛至油粉碎,加入乙酸乙酯,回流反应4hr,过滤取滤液冻干成粉,作为牛至油提取物;分别配制牛至油提取物和富马酸的乙醇溶液,在搅拌条件下将富马酸的乙醇溶液加至牛至油提取物的乙醇溶液内,在50℃下搅拌反应4hr,过滤取固体、烘干。制备牛至油提取物时,牛至油和乙酸乙酯的质量比为1:5.0;牛至油提取物和富马酸反应体系中,牛至油和富马酸的质量比为150:115;牛至油提取物中,香芹酚和乙醇的质量比为1:1.0;富马酸的乙醇溶液中,富马酸和乙醇的质量比为1:2.0。核磁测试验证香芹酚和富马酸未形成共晶。对比实施例4:一种香芹酚和富马酸的反应,其操作方法为:干牛至油粉碎,加入乙醇,回流反应4hr,过滤取滤液浓缩,作为牛至油提取物;配制富马酸的水溶液,在搅拌条件下将富马酸的水溶液加至牛至油提取物内,在50℃下搅拌反应4hr,过滤取滤液、冻干成粉。制备牛至油提取物时,牛至油和乙醇的质量比为1:5.0,滤液浓缩至原体积的1/4;牛至油提取物和富马酸反应体系中,牛至油和富马酸的质量比为150:115;牛至油提取物中,香芹酚和乙醇的质量比为1:1.0;富马酸的水溶液中,富马酸和水的质量比为1:2.0。核磁测试验证香芹酚和富马酸未形成共晶。实施例7:一种辣椒素和琥珀酸的共晶,其制备方法为:分别配制辣椒素的异丙醇溶液和琥珀酸的异丙醇混悬液,在搅拌条件下将琥珀酸的异丙醇混悬液加至辣椒素的异丙醇溶液内,在55℃下搅拌反应8hr,过滤取固体、烘干。辣椒素和琥珀酸的摩尔用量比为1:0.98;辣椒素的异丙醇溶液中,辣椒素和异丙醇的质量比为1:1.0;琥珀酸的异丙醇混悬液中,琥珀酸和异丙醇的质量比为1:3.0。核磁测试验证辣椒素和琥珀酸形成共晶。hplc测试该辣椒素和琥珀酸的共晶的纯度为98.7%。x-射线粉末衍射测试如图2所示。辣椒素和琥珀酸的共晶以2θ表示的x-射线粉末衍射图在以下位置具有特征峰及其相对强度:衍射角2θ相对强度i%5.1±0.2°22.17.1±0.2°3.210.3±0.2°4.513.2±0.2°8.017.2±0.2°46.422.8±0.2°100.0。实施例8:一种辣椒素和琥珀酸的共晶,其制备方法为:分别配制辣椒素的异丙醇溶液和琥珀酸的异丙醇混悬液,在搅拌条件下将琥珀酸的异丙醇混悬液加至辣椒素的异丙醇溶液内,在54℃下搅拌反应9hr,过滤取固体、烘干。辣椒素和琥珀酸的摩尔用量比为1:0.95;辣椒素的异丙醇溶液中,辣椒素和异丙醇的质量比为1:0.8;琥珀酸的异丙醇混悬液中,琥珀酸和异丙醇的质量比为1:2.8。hplc测试该辣椒素和琥珀酸的共晶的纯度为96.0%。x-射线粉末衍射测试与实施例7相同。实施例9:一种辣椒素和琥珀酸的共晶,其制备方法为:分别配制辣椒素的异丙醇溶液和琥珀酸的异丙醇混悬液,在搅拌条件下将琥珀酸的异丙醇混悬液加至辣椒素的异丙醇溶液内,在56℃下搅拌反应9hr,过滤取固体、烘干。辣椒素和琥珀酸的摩尔用量比为1:1.00;辣椒素的异丙醇溶液中,辣椒素和异丙醇的质量比为1:1.2;琥珀酸的异丙醇混悬液中,琥珀酸和异丙醇的质量比为1:3.2。hplc测试该辣椒素和琥珀酸的共晶的纯度为95.7%。x-射线粉末衍射测试与实施例7相同。对比实施例5:一种辣椒素和琥珀酸的反应,其操作方法为:分别配制辣椒素的乙醇溶液和琥珀酸的乙醇混悬液,在搅拌条件下将琥珀酸的乙醇混悬液加至辣椒素的乙醇溶液内,在55℃下搅拌反应8hr,过滤取固体、烘干。辣椒素和琥珀酸的摩尔用量比为1:0.98;辣椒素的乙醇溶液中,辣椒素和乙醇的质量比为1:1.0;琥珀酸的乙醇混悬液中,琥珀酸和乙醇的质量比为1:3.0。核磁测试验证辣椒素和琥珀酸未形成共晶。对比实施例6:一种辣椒素和琥珀酸的反应,其操作方法为:分别配制辣椒素的异丙醇溶液和琥珀酸的异丙醇混悬液,在搅拌条件下将琥珀酸的异丙醇混悬液加至辣椒素的异丙醇溶液内,在50℃下搅拌反应8hr,过滤取固体、烘干。辣椒素和琥珀酸的摩尔用量比为1:0.92;辣椒素的异丙醇溶液中,辣椒素和异丙醇的质量比为1:1.0;琥珀酸的异丙醇混悬液中,琥珀酸和异丙醇的质量比为1:3.0。核磁测试验证辣椒素和琥珀酸未形成共晶。实施例10:一种辣椒素和琥珀酸的共晶,其制备方法为:干食用辣椒粉碎,加入乙酸乙酯,回流反应8hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为辣椒提取物;分别配制辣椒提取物的异丙醇溶液和琥珀酸的异丙醇混悬液,在搅拌条件下将琥珀酸的异丙醇混悬液加至辣椒提取物的异丙醇溶液内,在55℃下搅拌反应8hr,过滤取固体、烘干。制备辣椒提取物时,辣椒和乙酸乙酯的质量比为1:3.3;辣椒提取物和琥珀酸反应体系中,辣椒提取物和琥珀酸的质量比为305:115;辣椒提取物的异丙醇溶液中,辣椒提取物和异丙醇的质量比为1:1.0;琥珀酸的异丙醇混悬液中,琥珀酸和异丙醇的质量比为1:3.0。hplc测试该辣椒素和琥珀酸的纯度为97.9%。x-射线粉末衍射测试与实施例7相同。实施例11:一种辣椒素和琥珀酸的共晶,其制备方法为:干食用辣椒粉碎,加入乙酸乙酯,回流反应7hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为辣椒提取物;分别配制辣椒提取物的异丙醇溶液和琥珀酸的异丙醇混悬液,在搅拌条件下将琥珀酸的异丙醇混悬液加至辣椒提取物的异丙醇溶液内,在54℃下搅拌反应9hr,过滤取固体、烘干。制备辣椒提取物时,辣椒和乙酸乙酯的质量比为1:3.2;辣椒提取物和琥珀酸反应体系中,辣椒提取物和琥珀酸的质量比为305:112;辣椒提取物的异丙醇溶液中,辣椒提取物和异丙醇的质量比为1:0.8;琥珀酸的异丙醇混悬液中,琥珀酸和异丙醇的质量比为1:2.8。hplc测试该辣椒素和琥珀酸的共晶的纯度为95.3%。x-射线粉末衍射测试与实施例7相同。实施例12:一种辣椒素和琥珀酸的共晶,其制备方法为:干食用辣椒粉碎,加入乙酸乙酯,回流反应9hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为辣椒提取物;分别配制辣椒提取物的异丙醇溶液和琥珀酸的异丙醇混悬液,在搅拌条件下将琥珀酸的异丙醇混悬液加至辣椒提取物的异丙醇溶液内,在56℃下搅拌反应7hr,过滤取固体、烘干。制备辣椒提取物时,辣椒和乙酸乙酯的质量比为1:3.6;辣椒提取物和琥珀酸反应体系中,辣椒提取物和琥珀酸的质量比为305:118;辣椒提取物的异丙醇溶液中,辣椒提取物和异丙醇的质量比为1:1.2;琥珀酸的异丙醇混悬液中,琥珀酸和异丙醇的质量比为1:3.2。hplc测试该辣椒素和琥珀酸的共晶的纯度为95.6%。x-射线粉末衍射测试与实施例7相同。对比实施例7:一种辣椒素和琥珀酸的反应,其操作方法为:干食用辣椒粉碎,加入异丙醇,回流反应8hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为辣椒提取物;分别配制辣椒提取物的异丙醇溶液和琥珀酸的异丙醇混悬液,在搅拌条件下将琥珀酸的异丙醇混悬液加至辣椒提取物的异丙醇溶液内,在55℃下搅拌反应8hr,过滤取固体、烘干。制备辣椒提取物时,辣椒和异丙醇的质量比为1:3.3;辣椒提取物和琥珀酸反应体系中,辣椒提取物和琥珀酸的质量比为305:115;辣椒提取物的异丙醇溶液中,辣椒提取物和异丙醇的质量比为1:1.0;琥珀酸的异丙醇混悬液中,琥珀酸和异丙醇的质量比为1:3.0。核磁测试验证辣椒素和琥珀酸未形成共晶。对比实施例8:一种辣椒素和琥珀酸的反应,其操作方法为:干食用辣椒粉碎,加入乙酸乙酯,回流反应8hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为辣椒提取物;分别配制辣椒提取物的乙酸乙酯溶液和琥珀酸的乙酸乙酯混悬液,在搅拌条件下将琥珀酸的乙酸乙酯混悬液加至辣椒提取物的乙酸乙酯溶液内,在55℃下搅拌反应8hr,过滤取滤液、冻干成粉。制备辣椒提取物时,辣椒和乙酸乙酯的质量比为1:3.3;辣椒提取物和琥珀酸反应体系中,辣椒提取物和琥珀酸的质量比为305:115;辣椒提取物的乙酸乙酯溶液中,辣椒提取物和乙酸乙酯的质量比为1:1.0;琥珀酸的乙酸乙酯混悬液中,琥珀酸和乙酸乙酯的质量比为1:3.0。核磁测试验证辣椒素和琥珀酸未形成共晶。实施例13:一种天麻素和烟酰胺的共晶,其制备方法为:分别配制天麻素的水混悬液和烟酰胺的水溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的水溶液加至天麻素的水混悬液内,在40℃下搅拌反应2hr,过滤取滤液,滤液冻干。天麻素和烟酰胺的摩尔用量比为1:0.98;天麻素的水混悬液中,天麻素和水的质量比为1:0.6;烟酰胺的水溶液中,烟酰胺和水的质量比为1:1.5。核磁测试验证天麻素和烟酰胺形成共晶。hplc测试该天麻素和烟酰胺的共晶的纯度为99.0%。x-射线粉末衍射测试如图3所示。天麻素和烟酰胺的共晶以2θ表示的x-射线粉末衍射图在以下位置具有特征峰及其相对强度:衍射角2θ相对强度i%3.3±0.2°2.63.9±0.2°4.54.4±0.2°3.96.9±0.2°100.010.9±0.2°22.219.2±0.2°33.825.5±0.2°7.329.2±0.2°4.233.2±0.2°6.2。实施例14:一种天麻素和烟酰胺的共晶,其制备方法为:分别配制天麻素的水混悬液和烟酰胺的水溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的水溶液加至天麻素的水混悬液内,在38℃下搅拌反应3hr,过滤取滤液,滤液冻干。天麻素和烟酰胺的摩尔用量比为1:0.95;天麻素的水混悬液中,天麻素和水的质量比为1:0.5;烟酰胺的水溶液中,烟酰胺和水的质量比为1:1.4。hplc测试该天麻素和烟酰胺的共晶的纯度为97.5%。x-射线粉末衍射测试与实施例13相同。实施例15:一种天麻素和烟酰胺的共晶,其制备方法为:分别配制天麻素的水混悬液和烟酰胺的水溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的水溶液加至天麻素的水混悬液内,在41℃下搅拌反应1hr,过滤取滤液,滤液冻干。天麻素和烟酰胺的摩尔用量比为1:1.00;天麻素的水混悬液中,天麻素和水的质量比为1:0.7;烟酰胺的水溶液中,烟酰胺和水的质量比为1:1.6。hplc测试该天麻素和烟酰胺的共晶的纯度为96.4%。x-射线粉末衍射测试与实施例13相同。对比实施例9:一种天麻素和烟酰胺的反应,其操作方法为:分别配制天麻素的乙醇溶液和烟酰胺的乙醇溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的乙醇溶液加至天麻素的乙醇溶液内,在38℃下搅拌反应3hr,过滤取滤液,滤液冻干。天麻素和烟酰胺的摩尔用量比为1:0.95;天麻素的乙醇溶液中,天麻素和乙醇的质量比为1:0.5;烟酰胺的乙醇溶液中,烟酰胺和乙醇的质量比为1:1.4。核磁测试验证天麻素和烟酰胺未形成共晶。对比实施例10:一种天麻素和烟酰胺的反应,其操作方法为:分别配制天麻素的乙酸乙酯溶液和烟酰胺的乙酸乙酯溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的乙酸乙酯溶液加至天麻素的乙酸乙酯溶液内,在38℃下搅拌反应3hr,过滤取滤液,滤液冻干。天麻素和烟酰胺的摩尔用量比为1:0.95;天麻素的乙酸乙酯溶液中,天麻素和乙酸乙酯的质量比为1:0.5;烟酰胺的乙酸乙酯溶液中,烟酰胺和乙酸乙酯的质量比为1:1.4。核磁测试验证天麻素和烟酰胺未形成共晶。实施例16:一种天麻素和烟酰胺的共晶,其制备方法为:干天麻根块粉碎,加入乙腈和乙酸乙酯,回流反应3hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为天麻提取物;分别配制天麻提取物的水混悬液和烟酰胺的水溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的水溶液加至天麻提取物的水混悬液内,在40℃下搅拌反应2hr,过滤取滤液,滤液冻干。制备天麻提取物时,天麻根块、乙腈和乙酸乙酯的质量比为1:1.3:1.1;天麻提取物和烟酰胺反应体系中,天麻提取物和烟酰胺的质量比为286:119;天麻素提取物的水混悬液中,天麻素提取物和水的质量比为1:0.6;烟酰胺的水溶液中,烟酰胺和水的质量比为1:1.5。hplc测试该天麻素和烟酰胺的共晶的纯度为98.1%。x-射线粉末衍射测试与实施例13相同。实施例17:一种天麻素和烟酰胺的共晶,其制备方法为:干天麻根块粉碎,加入乙腈和乙酸乙酯,回流反应2hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为天麻提取物;分别配制天麻提取物的水混悬液和烟酰胺的水溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的水溶液加至天麻提取物的水混悬液内,在38℃下搅拌反应3hr,过滤取滤液,滤液冻干。制备天麻提取物时,天麻根块、乙腈和乙酸乙酯的质量比为1:1.2:1.0;天麻提取物和烟酰胺反应体系中,天麻提取物和烟酰胺的质量比为286:116;天麻素提取物的水混悬液中,天麻素提取物和水的质量比为1:0.5;烟酰胺的水溶液中,烟酰胺和水的质量比为1:1.4。hplc测试该天麻素和烟酰胺的共晶的纯度为96.1%。x-射线粉末衍射测试与实施例13相同。实施例18:一种天麻素和烟酰胺的共晶,其制备方法为:干天麻根块粉碎,加入乙腈和乙酸乙酯,回流反应4hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为天麻提取物;分别配制天麻提取物的水混悬液和烟酰胺的水溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的水溶液加至天麻提取物的水混悬液内,在41℃下搅拌反应1hr,过滤取滤液,滤液冻干。制备天麻提取物时,天麻根块、乙腈和乙酸乙酯的质量比为1:1.5:1.2;天麻提取物和烟酰胺反应体系中,天麻提取物和烟酰胺的质量比为286:122;天麻素提取物的水混悬液中,天麻素提取物和水的质量比为1:0.7;烟酰胺的水溶液中,烟酰胺和水的质量比为1:1.6。hplc测试该天麻素和烟酰胺的共晶的纯度为96.7%。x-射线粉末衍射测试与实施例13相同。对比实施例11:一种天麻素和烟酰胺的反应,其操作方法为:干天麻根块粉碎,加入乙腈,回流反应3hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为天麻提取物;分别配制天麻提取物的水混悬液和烟酰胺的水溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的水溶液加至天麻提取物的水混悬液内,在40℃下搅拌反应2hr,过滤取滤液,滤液冻干。制备天麻提取物时,天麻根块、乙腈的质量比为1:1.3;天麻提取物和烟酰胺反应体系中,天麻提取物和烟酰胺的质量比为286:119;天麻素提取物的水混悬液中,天麻素提取物和水的质量比为1:0.6;烟酰胺的水溶液中,烟酰胺和水的质量比为1:1.5。核磁测试验证天麻素和烟酰胺未形成共晶。对比实施例12:一种天麻素和烟酰胺的反应,其操作方法为:干天麻根块粉碎,加入乙酸乙酯,回流反应3hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为天麻提取物;分别配制天麻提取物的水混悬液和烟酰胺的水溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的水溶液加至天麻提取物的水混悬液内,在40℃下搅拌反应2hr,过滤取滤液,滤液冻干。制备天麻提取物时,天麻根块和乙酸乙酯的质量比为1:1.1;天麻提取物和烟酰胺反应体系中,天麻提取物和烟酰胺的质量比为286:119;天麻素提取物的水混悬液中,天麻素提取物和水的质量比为1:0.6;烟酰胺的水溶液中,烟酰胺和水的质量比为1:1.5。核磁测试验证天麻素和烟酰胺未形成共晶。对比实施例13:一种天麻素和烟酰胺的反应,其操作方法为:干天麻根块粉碎,加入乙腈和乙酸乙酯,回流反应3hr,过滤取滤液,滤液冻干成粉,作为天麻提取物;分别配制天麻提取物的乙醇混悬液和烟酰胺的乙醇溶液,在搅拌条件下将烟酰胺的乙醇溶液加至天麻提取物的乙醇混悬液内,在40℃下搅拌反应2hr,过滤取滤液,滤液冻干。制备天麻提取物时,天麻根块、乙腈和乙酸乙酯的质量比为1:1.3:1.1;天麻提取物和烟酰胺反应体系中,天麻提取物和烟酰胺的质量比为286:119;天麻素提取物的乙醇混悬液中,天麻素提取物和乙醇的质量比为1:0.6;烟酰胺的乙醇溶液中,烟酰胺和乙醇的质量比为1:1.5。核磁测试验证天麻素和烟酰胺未形成共晶。实施例19:一种柚皮素和糖精的共晶,其制备方法为:分别配制柚皮素的水混悬液和糖精的水溶液,在搅拌条件下将糖精的水溶液加至柚皮素的水混悬液内,在55℃下搅拌反应6hr,过滤取滤液,滤液冻干。柚皮素和糖精的摩尔用量比为1:0.98;柚皮素的水混悬液中,柚皮素和水的质量比为1:1.0;糖精的水溶液中,糖精和水的质量比为1:2.0。核磁测试验证柚皮素和糖精形成共晶。hplc测试该柚皮素和糖精的共晶的纯度为98.6%。x-射线粉末衍射测试如图4所示。柚皮素和糖精的共晶以2θ表示的x-射线粉末衍射图在以下位置具有特征峰及其相对强度:衍射角2θ相对强度i%7.2±0.2°6.28.2±0.2°7.310.2±0.2°4.211.2±0.2°25.315.5±0.2°100.017.5±0.2°17.918.3±0.2°8.119.7±0.2°22.423.2±0.2°9.125.1±0.2°4.2。实施例20:一种柚皮素和糖精的共晶,其制备方法为:分别配制柚皮素的水混悬液和糖精的水溶液,在搅拌条件下将糖精的水溶液加至柚皮素的水混悬液内,在54℃下搅拌反应7hr,过滤取滤液,滤液冻干。柚皮素和糖精的摩尔用量比为1:0.95;柚皮素的水混悬液中,柚皮素和水的质量比为1:0.9;糖精的水溶液中,糖精和水的质量比为1:1.8。hplc测试该柚皮素和糖精的共晶的纯度为96.2%。x-射线粉末衍射测试与实施例19相同。实施例21:一种柚皮素和糖精的共晶,其制备方法为:分别配制柚皮素的水混悬液和糖精的水溶液,在搅拌条件下将糖精的水溶液加至柚皮素的水混悬液内,在56℃下搅拌反应5hr,过滤取滤液,滤液冻干。柚皮素和糖精的摩尔用量比为1:1.00;柚皮素的水混悬液中,柚皮素和水的质量比为1:1.1;糖精的水溶液中,糖精和水的质量比为1:2.1。hplc测试该柚皮素和糖精的共晶的纯度为95.7%。x-射线粉末衍射测试与实施例19相同。对比实施例14:一种柚皮素和糖精的反应,其操作方法为:分别配制柚皮素的乙醇溶液和糖精的乙醇溶液,在搅拌条件下将糖精的乙醇溶液加至柚皮素的乙醇溶液内,在55℃下搅拌反应6hr,过滤取滤液,滤液冻干。柚皮素和糖精的摩尔用量比为1:0.98;柚皮素的乙醇溶液中,柚皮素和乙醇的质量比为1:1.0;糖精的乙醇溶液中,糖精和乙醇的质量比为1:2.0。核磁测试验证柚皮素和糖精未形成共晶。实施例22:一种柚皮素和糖精的共晶,其制备方法为:漆树科植物梗树果实的干核壳粉碎,加乙酸乙酯和水,回流反应5hr,取乙酸乙酯相,冻干成粉,作为干核壳提取物;分别配制干核壳提取物的水混悬液和糖精的水溶液,在搅拌条件下将糖精的水溶液加至干核壳提取物的水混悬液内,在55℃下搅拌反应6hr,过滤取滤液,滤液冻干。制备干核壳提取物时,漆树科植物梗树果实的干核壳粉、乙酸乙酯和水的质量比为1:2.0:2.0;干核壳提取物和糖精反应体系中,干核壳提取物和糖精的摩尔用量比为272:177;干核壳提取物的水混悬液中,干核壳提取物和水的质量比为1:1.0;糖精的水溶液中,糖精和水的质量比为1:2.0。hplc测试该柚皮素和糖精的共晶的纯度为98.1%。x-射线粉末衍射测试与实施例19相同。实施例23:一种柚皮素和糖精的共晶,其制备方法为:漆树科植物梗树果实的干核壳粉碎,加乙酸乙酯和水,回流反应4hr,取乙酸乙酯相,冻干成粉,作为干核壳提取物;分别配制干核壳提取物的水混悬液和糖精的水溶液,在搅拌条件下将糖精的水溶液加至干核壳提取物的水混悬液内,在54℃下搅拌反应7hr,过滤取滤液,滤液冻干。制备干核壳提取物时,漆树科植物梗树果实的干核壳粉、乙酸乙酯和水的质量比为1:1.9:1.9;干核壳提取物和糖精反应体系中,干核壳提取物和糖精的摩尔用量比为272:174;干核壳提取物的水混悬液中,干核壳提取物和水的质量比为1:0.9;糖精的水溶液中,糖精和水的质量比为1:1.8。hplc测试该柚皮素和糖精的共晶的纯度为94.9%。x-射线粉末衍射测试与实施例19相同。实施例24:一种柚皮素和糖精的共晶,其制备方法为:漆树科植物梗树果实的干核壳粉碎,加乙酸乙酯和水,回流反应6hr,取乙酸乙酯相,冻干成粉,作为干核壳提取物;分别配制干核壳提取物的水混悬液和糖精的水溶液,在搅拌条件下将糖精的水溶液加至干核壳提取物的水混悬液内,在56℃下搅拌反应5hr,过滤取滤液,滤液冻干。制备干核壳提取物时,漆树科植物梗树果实的干核壳粉、乙酸乙酯和水的质量比为1:2.1:2.1;干核壳提取物和糖精反应体系中,干核壳提取物和糖精的摩尔用量比为272:183;干核壳提取物的水混悬液中,干核壳提取物和水的质量比为1:1.1;糖精的水溶液中,糖精和水的质量比为1:2.1。hplc测试该柚皮素和糖精的共晶的纯度为95.2%。x-射线粉末衍射测试与实施例19相同。对比实施例15:一种柚皮素和糖精的反应,其操作方法为:漆树科植物梗树果实的干核壳粉碎,加乙酸乙酯,回流反应5hr,过滤取滤液,冻干成粉,作为干核壳提取物;分别配制干核壳提取物的水混悬液和糖精的水溶液,在搅拌条件下将糖精的水溶液加至干核壳提取物的水混悬液内,在55℃下搅拌反应6hr,过滤取滤液,滤液冻干。制备干核壳提取物时,漆树科植物梗树果实的干核壳粉、乙酸乙酯的质量比为1:2.0;干核壳提取物和糖精反应体系中,干核壳提取物和糖精的摩尔用量比为272:177;干核壳提取物的水混悬液中,干核壳提取物和水的质量比为1:1.0;糖精的水溶液中,糖精和水的质量比为1:2.0。核磁测试验证柚皮素和糖精未形成共晶。实施例25:一种植物源提取物的茶树驱虫剂,按摩尔质量计,包括香芹酚1份、辣椒素1.00份、天麻素0.50份以及柚皮素0.33份。实施例26:一种植物源提取物的茶树驱虫剂,按摩尔质量计,香芹酚和富马酸的共晶1份、辣椒素和琥珀酸的共晶1.00份、天麻素和烟酰胺的共晶0.50份以及柚皮素和糖精的共晶0.33份。实施例27:一种植物源提取物的茶树驱虫剂,按摩尔质量计,香芹酚和富马酸的共晶1份、辣椒素和琥珀酸的共晶0.90份、天麻素和烟酰胺的共晶0.45份以及柚皮素和糖精的共晶0.30份。实施例28:一种植物源提取物的茶树驱虫剂,按摩尔质量计,香芹酚和富马酸的共晶1份、辣椒素和琥珀酸的共晶1.10份、天麻素和烟酰胺的共晶0.55份以及柚皮素和糖精的共晶0.37份。驱虫剂的溶解度测试目测法测试样品在25℃纯水中的溶解度,平行测试5次,取平均值。测试样品包括用作对照的香芹酚、辣椒素、天麻素和柚皮素以及实施例25-28;其中实施例26-28中香芹酚和富马酸的共晶的样品来源为实施例1,辣椒素和琥珀酸的共晶的样品来源为实施例7,天麻素和烟酰胺的共晶的样品来源为实施例13,柚皮素和糖精的共晶的样品来源为实施例19。测试结果如表1所示。表1显示:在25℃纯水中,香芹酚、辣椒素、天麻素、柚皮素以及实施例25的溶解度均低于0.01mg/ml,实施例26-28的溶解度为15~20mg/ml,实施例26-28的溶解度得到显著提高。表1样品溶解度(mg/ml)香芹酚<0.01辣椒素<0.01天麻素<0.01柚皮素<0.01实施例25<0.01实施例2615~20实施例2715~20实施例2815~20将实施例26中的各组分更改来源,进行溶解度测试,测试结果如表2所示。表2显示:在25℃纯水中,香芹酚和富马酸的共晶的样品来源为实施例1-6、辣椒素和琥珀酸的共晶的样品来源为实施例7-12、天麻素和烟酰胺的共晶的样品来源为实施例13-18、柚皮素和糖精的共晶的样品来源为实施例19-24的实施例26的溶解度均为15~20mg/ml,溶解度差别不大。表2室内毒力测定香芹酚、辣椒素、天麻素和柚皮素以及实施例25分别用无水乙醇溶解,加入少量吐温80乳化后,用水分别稀释成40、10g/l浓度供试。实施例26-28分别用水稀释成40、5g/l浓度供试。其中实施例26-28中香芹酚和富马酸的共晶的样品来源为实施例1,辣椒素和琥珀酸的共晶的样品来源为实施例7,天麻素和烟酰胺的共晶的样品来源为实施例13,柚皮素和糖精的共晶的样品来源为实施例19。采用浸渍法,每个处理30头试虫(选用茶毛虫euproctispseudoconspersastrand,又名毒毛虫、摆头虫、毛毛虫、茶毒蛾、痒辣子等,属鳞,翅目毒蛾科),3次重复。同一处理的试虫同时用小纱笼装好浸于药液中30s,然后取出用滤纸吸干多余水分后放入不同的培养皿中。用新鲜茶树叶饲喂,在人工气候箱(温度为25℃,相对湿度为80%)中饲养,另设蒸馏水对照处理,处理后3d检查结果,计算死亡率。测试结果如表3所示。表3显示:香芹酚、辣椒素、天麻素、柚皮素以及实施例25-28对茶毛虫具有一定的毒杀活性,其中实施例25-28对茶毛虫的毒杀活性较强。表3药效试验参考中华人民共和国国家标准gb/t17980.55—2004(杀虫剂防治茶树茶尺蠖、茶毛虫),试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列(小区面积24m2),小区间设保护行隔开。香芹酚、辣椒素、天麻素和柚皮素以及实施例25分别用无水乙醇溶解,加入少量吐温80乳化后,用水稀释。实施例26-28分别用水稀释。其中实施例26-28中香芹酚和富马酸的共晶的样品来源为实施例1,辣椒素和琥珀酸的共晶的样品来源为实施例7,天麻素和烟酰胺的共晶的样品来源为实施例13,柚皮素和糖精的共晶的样品来源为实施例19。样品施加量为1125g/hm2,清水喷雾作为空白对照,每处理4次重复。选择在茶毛虫低龄幼虫发生盛期施药,对茶树叶片正反面喷雾,药液用量750l/hm2。每小区5点取样,每点固定取有茶毛虫卵和幼虫的茶树2株,共调查10株茶树上的幼虫数。药前调查虫口基数,药后1、3、7d各调查1次残存虫量,分别按以下公式计算防治效果:虫口减退率=(施药前虫数-施药后虫数)/施药前虫数×100%;防治效果=(处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100%。测试结果如表4所示。表4显示:香芹酚、辣椒素、天麻素、柚皮素以及实施例25-28对茶毛虫具有一定的防治效果,其中实施例25-28对茶毛虫的防治效果较佳;相比实施例25,实施例26-28在防治效果的延时性更好。表4当然,以上只是本发明的典型实例,除此之外,本发明还可以有其它多种具体实施方式,凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案,均落在本发明要求保护的范围之内。当前第1页12
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