专利名称：含有异丙草胺(Propisochlor)的除草组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有改进性能的除草组合物。其中有作为有效组份式(1)代表的化合物(A)和至少一种特定地其它除草化合物(B).
化合物(A)的通用名为propisochlor(异丙草胺，暂译名)，化学名为2-氯-N-(异丙基氧甲基)-N-(2-乙基-6-甲苯基)-乙酰胺，是一种新除草剂。该除草剂可用于玉米、大豆、水稻等作物田防治单双子叶杂草，但其杀草谱有限，对于农田中常见的阔叶杂草如苋菜、马齿苋、苍耳、打碗花等的防治效果并不理想。此外，国内外专利还未提及它与其它特定化合物的组合物。因此它与其它化合物混合使用的效果是无法预料的。
现已发现化合物(A)与某些特定的化合物组成的除草组合物所表现出的效力或活力水平超出了各组分活性的叠加。这种作用结果称为增效作用。本发明基于此发现即化合物(A)与某些特定的化合物形成的除草组合物具有增效作用，提供了一组除草组合物。
本发明提供的除草组合物，其特征在于包括组分(A)2-氯-N-(异丙基氧甲基)-N-(2-乙基-6-甲苯基)-乙酰胺(propisochlor)和至少一种选自莠去津(atrazine)、扑草净(prometryne)、赛克津(metribuzine)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、甲磺隆(metsulfuron)、二氯喹啉酸(imazethapyr)、噻磺隆(thifensulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、金秋(cyclosulfuron)、速收(flumioxazin)、豆磺隆(chlorimuron)组成的一组化合物(B)。它们的化学名分别是
莠去津2-氯-4-乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-均三嗪(B1)
扑草净4，6-二异丙胺基-2-甲硫基均三嗪(B2)
赛克津4-氨基-6-(1，1-二甲基乙基)-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5-(4H)-酮(B3)
噻磺隆3-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2-基)氨基羰基氨基磺酰基]-噻吩羧酸甲酯(B4)
吡嘧磺隆1-甲基-4-乙氧羰基-5-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基氨基磺酰基]吡唑(B5)
苄嘧磺隆2-{[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基氨基]磺酰基甲基}苯甲酸甲酯(B6)
甲磺隆2-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯(B7)
金秋Cyclosulfuron(B8)
二氯喹啉酸2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H-嘧啶啉-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸(B9)
豆磺隆2-[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基氨基]磺酰基苯甲酸乙酯(B10)
速收2-[7-氟-3，4-二氢-3-氧-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]-4，5，6，7-四氢-1H-异吲哚-1，3(2H)-二酮(Flumioxazin，B11)
阔草清N-[(2，6-二氟苯基)-5-(1，3，4，5，6，7-六氢-1，3-二氧-2H-异吲哚-2-基)苯氧基]乙酸(Flumetsulam，B12)
胺苯磺隆2-[[[[[4-乙氧基-6-(甲基氨基)-1，3，5-二嗪基-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸(Ethametsulfuron，B13)
在本发明的除草组合物中化合物(A)与化合物(B)之间的重量比一般是
对于(A)与莠去津(B1)为0.05～10，优选为0.5～4。
对于(A)与扑草净(B2)为0.05～10，优选为0.5～6。
对于(A)与赛克津(B3)为0.05～10，优选为1～6。
对于(A)与噻磺隆(B4)为10～500，优选为20～250。
对于(A)与吡嘧磺隆(B5)为1～150，优选为2～80。
对于(A)与苄嘧磺隆(B6)为1～150，优选为2～80。
对于(A)与金秋(B8)为1～150，优选为2～80。
对于(A)与二氯喹啉酸(B9)为1～150，优选为5～100。
对于(A)与豆磺隆(B10)为1～150，优选为10～150。
对于(A)与速收(B11)为1～100，优选为2～80。
对于(A)与阔草清(B12)为5～80，优选为2～80。
对于(A)与胺苯磺隆(B13)为1～150，优选为10～150。
对于(A)与甲磺隆(B7)+吡嘧磺隆(B5)为10～2000+1～150，优选为20～1000+2～80。
对于(A)与甲磺隆(B7)+苄嘧磺隆(B6)为10～2000+1～150，优选为20～1000+2～80。
对于(A)与甲磺隆(B7)+金秋(B8)为10～2000+1～150，优选为20～1000+2～80。
本发明所提供的除草组合物具备杀草谱广的特点，能有效防治农田常见的单双子叶杂草。对阔叶杂草如苋菜、马齿苋、藜、苘麻、打碗花、龙葵、苍耳及水田常见的稗草、矮慈姑、狼巴草、鸭舌草、眼子菜等的防效显著高于单用化合物(A)的防效，并且大幅度减少了每种活性物质的施用剂量。这一特性具有重要的生态学意义，它可以延缓杂草抗药性的产生及群落演替，对保护环境也有重要意义。
该发明所涉及的除草组合物A+B1，A+B2，A+B3，A+B4、除草组合物A+B9，A+B10，A+B11，A+B12及除草组合物A+B13可分别用于玉米、大豆及油菜田防治马唐(Digitaria sanguinalis)，狗尾草(Setaria viridis)，野燕麦(Avena fatua)，猪毛菜(Salsola collina)，反枝苋(Amaranthusretroflexus)，铁苋菜(Acalypha australis)，马齿苋(Portulacaoleracea)、龙葵(Solanum nigrum)，本氏蓼(P.bungeanum Turcz)，藜(Chenopodium album)，苍耳(Xanthium sibiricum)，苘麻(Abutilontheophrasti Medicus)，小蓟(Cirsium segetum)，问荆(Equisetumarvense)、繁缕(Stellaria media)等旱田杂草。
该发明所涉及的除草组合物A+B5，A+B6，A+B8，A+B7+B5，A+B7+b6，A+B7+B8可用于水稻田防治稗草(Echinochloa crusgalli)、千金子(Leptochloachinensis)矮慈姑(Sagittaria pygmaea)、狼巴草(Bidens tripartita)、鸭舌草(Monochoria vaginalis)、眼子菜(Potamogeton distinctus)、异型莎草(Cyperus difformis)、萤蔺(Scirpus juncoides)、扁秆镳草(Scirpisplaniculmis)等水田杂草。
本发明用于苗前施用或苗后早期施用。术语＂苗前施用＂表示在杂草长出土壤表面以前对杂草存在的土壤进行喷雾。“苗后早期施用”表示对第1～2叶期的杂草进行茎叶喷雾。处理的方法可通过使用已加式好的组合物或在使用前将不同活性组分混合而加以进行。
本发明所涉及的除草剂组合物最好是可湿性粉剂和悬浮剂。也可为乳油、粉剂以及颗粒剂等其它剂型。
可采用的表面活性剂有阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。包括硫酸盐类的脂肪醇硫酸盐、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠等，磺酸盐类的烷基磺酸钠、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、单烷基苯基聚氧乙烯基醚丁二酸磺酸钠、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸脂、失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯基醚、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯基醚、磺化蓖麻醇盐、季铵盐衍生物、环氧乙烷与壬基或辛基苯酚的缩合物为主的产品或通过酯化不游离的羟基与环氧乙烷、硫酸酯及磺酸的碱金属及碱土金属盐，如磺酰琥珀酯二壬基及二辛基钠以及诸如木质素磺酸钠和钙的高分子磺酸衍生物的碱和碱土金属盐缩合而成可溶性的无水山梨醇的羧酸酯等。可以举例的有农乳2000号系列、石油磺酸钠、十二烷基磺酸钠、拉开粉、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、吐温系列等。
可湿性粉剂中含有各活性组分的混合物、惰性载体和填料及一种或多种润湿剂和分散剂。载体通常为矿物性惰性物质如陶土、高岭土、膨润土、滑石粉、硅藻土等。该发明的除草组合物的可湿性粉剂通常含有0.5～90％(重量)(较优为5-80％)的活性组分混合物，0.25-25％(较优为1～15％)(重量)的分散剂，5-95％(重量)(较优为5-80％)的惰性固体载体及填料。由它们共同组成除草组合物。
该除草组合物的悬浮剂是将水溶性较差的活性组分与乳化剂、分散剂、润湿剂等一起在水中不断搅拌，使之均匀分散和悬浮，以便喷雾使用。可根据需要适当加入增稠剂、防冻剂、消泡剂等。适宜的悬浮剂包含0.1～90％(重量)(较优为0.5～60％)的活性成分。上限由活性组分在溶剂中的溶解限度来决定。
乳油是将除草组合物的有效成分溶解在如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点的芳香族或烃类中的某一种溶剂中，再添加一种或多种乳化剂制备而成。乳油中有效成分含量大约为0.1～90％(重量)，较优为5～80％。
粉剂是将有效成分与细颗粒的呈分散状的固体物质如滑石粉、天然粘土和高岭土、皂土、叶蜡石或硅藻土经磨粉加工而制得。粉剂含有效成分大约为0.1～50％(重量)，较优为2～40％。
颗粒剂的制备是将有效成分喷洒在具有吸附性能的颗粒状惰性物质表面或将有效成分用聚乙烯醇、聚丙烯酸钠等粘合剂或矿物油粘附到砂子、高岭土等载体物质表面或颗粒状惰性物质表面，也可以用通常制造颗粒肥料的方法将某些合适的有效成分加工成颗粒剂。水中可分散的颗粒剂其有效成分含量在5～90％之间(重量)，撒施颗粒剂中有效成分含量在1～50％之间(重量)，优选为1～25％之间。
以下实施例详细说明了本发明。实施例主要是为了说明本发明，而非用来限制本发明。
实施例1为剂型制备例，实施例2～8为生物实施例。
实施例2～7均采用大小适中的小杯，加无草籽轻壤土200g/杯，每种杂草播种20～100粒，播深0.5～1cm，表面覆土。播种后一天喷药。光照时间16小时/天。日间温度20～30℃，夜晚温度15～20℃。药剂处理后20天或40天调查各种杂草鲜重。
实施例8为大田试验，5月20日移栽水稻，稻苗秧龄5叶，小区面积15平方米，栽后6天用药，用药时多数杂草0～1叶，采用毒土法施药(即将药剂与15kg沙土混匀后撒施到3～5cm水层深的稻田中)，用药后40天调查每处理小区中各种自生杂草的鲜重。
杂草防效(％)计算如下
杂草防效(％)＝(X-Y)/Y×100
X未处理对照的杂草鲜重
Y药剂处理后的杂草鲜重
联合作用的判别采用快速而实用的Colby法。设E为化合物间混用的预期杂草防效(％)，X、Y和Z分别为三种化合物单用时的杂草防效(％)。则
两种化合物混用时E＝X+Y-XY/100
三种化合物混用时E＝(XY+XZ+YZ)/100
当实测防效大干预期防效E时，说明产生了增效作用。(“除草组合剂的增效和拮抗作用计算”，Weed 15，1967，20～22页)实施例1
a.悬浮剂
将15％的活性组分A(纯度80％)和20％的活性组分B(纯度90％)与作为乳化剂的5％的0201B、3％的0203和作为载体的3％的膨润土、作为分散剂的3％的拉开粉及作为消泡剂的2％的正辛醇依次混匀，在胶体磨中研磨到粒径5微米以下即可。
b.可湿性粉剂
将40份重的有效组合剂和3份重的用作润湿剂的十二烷基苯磺酸钠、5份重的用作分散剂的木质素磺酸钠与52份重的高岭土在超微粉碎机中研磨加工而成。
c.粉剂
将15份重的有效组合剂和85份重的作为惰性物质的滑石粉混合，在高速粉碎机中粉碎混匀而成。
d.乳油
将50份重的有效成分组合剂溶于40份作为溶剂的环己酮、10份重的作为乳化剂的乙氧基化的壬基酚中而成。
e.颗粒剂
由25份重的有效成分组合剂、30份重的木质素磺酸钠、15份重的月桂基磺酸钠、15份重的聚乙烯醇和15份重的高岭土制成。
实施例2异丙草胺与胺苯磺隆混用对移栽油菜田杂草的防治效果(％)地点北京；播种5月16；施药播后苗前；调查药后40天(鲜重法)；试验盆栽；年份19941稗草、看麦娘；2反枝苋、猪秧秧、蓼结论异丙草胺与胺苯磺隆混用时的实际防效高于其混用预期理论防效，证明异丙草胺与胺苯磺隆之间混用有增效作用
实施例3异丙草胺与噻磺隆、豆磺隆、速收及普杀特混用对大豆田间杂草的防治效果(％)地点北京；播种6月21；施药播后苗前；调查药后40天(鲜重法)；试验盆栽；年份19941稗草、马唐；2反枝苋、蓼结论异丙草胺分别与噻磺隆、速收、豆磺隆或普杀特混用时的实际防效均高于其混用预期理论防效，证明异丙草胺与诸有效成分之间混用有增效作用。
实施例4异丙草胺与噻磺隆及阔草清混用对玉米田间杂草的防治效果(％)地点北京；播种3月2；施药播后苗前；调查药后40天(鲜重法)；试验盆栽；年份19951稗草、马唐；2反枝苋、蓼结论异丙草胺分别与噻磺隆，阔草清混用时的实际防效均高于其混用预期理论防效，证明异丙草胺与噻磺隆或阔草清之间混用有增效作用。
实施例5异丙草胺与莠去津混用对玉米田杂草的防治效果(％)地点北京；播种1995年8月15日；施药播后苗前；调查药后20天(鲜重法)；试验盆栽结论异丙草胺与莠去津混用时的防治效果高于其混用预期理论防效，证明异丙草胺与莠去津之间混用有增效作用。
实施例6异丙草胺与扑草净混用对玉米田杂草的防治效果(％)地点北京；播种1995年8月15日；施药播后苗前；调查药后20天(鲜重法)；试验盆栽结论异丙草胺与扑草净混用时的防治效果高于其混用预期理论防效，证明异丙草胺与扑草净之间混用有增效作用。
实施例7异丙草胺与赛克津混用对玉米田杂草的防治效果(％)地点北京；播种1995年8月15日；施药播后苗前；调查药后20天(鲜重法)；试验盆栽结论异丙草胺与赛克津混用时的防治效果高于其混用预期理论防效，证明异丙草胺与赛克津混用有增效作用。
实施例8 异丙草胺+苄嘧磺隆、异丙草胺+吡嘧磺隆、异丙草胺+金秋、
异丙草胺+苄嘧磺隆+甲磺隆、异丙草胺+吡嘧磺隆+甲磺隆及异丙草胺+金秋+甲磺隆
混用对移栽稻田杂草的防治效果(％)地点北京移栽5月20日(5叶龄)；施药栽后6天(杂草0-1叶期)；调查药后40天(鲜重法)；试验大田；年份19941稗草2矮慈菇、狼巴草、鸭舌草、眼子菜；3异型莎草、萤蔺、扁秆镳草结论异丙草胺+苄嘧磺隆、异丙草胺+吡嘧磺隆、异丙草胺+金秋、异丙草胺+苄嘧磺隆+甲磺隆，异丙草胺+吡嘧磺隆+甲磺隆及异丙草胺+金秋+甲磺隆混用时的
实际防效均高于其混用理论防效，证明异丙草胺与诸有效成分之间混用有增效作用。
权利要求
1.一组除草组合物，其特征在于包括化合物A(Propisochlor)(2-氯-N-(异丙基氧甲基)-N-(2-乙基-6-甲苯基)-乙酰胺)和至少一种选自下述一组化合物的化合物B。
A的结构式为
化合物B分别为
莠去津2-氯-4-乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-均三嗪(Atrazine，B1)
扑草净4，6-二异丙胺基-2-甲硫基均三嗪(Prometryne，B2)
赛克津4-氨基-6-(1，1-二甲基乙基)-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5-(4H)-酮(Metribuzine，B3)
噻磺隆3-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪基-2-基)氨基羰基氨基磺酰基]-2-噻吩羧酸甲酯(Thifensulfuron，B4)
吡嘧磺隆1-甲基-4-乙氧羰基-5-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基氨基磺酰基]吡唑(B5)
苄嘧磺隆2-{[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基氨基]磺酰基甲基}苯甲酸甲酯(Bensulfuron，B6)
甲磺隆2-[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯(Metsulfuron，B7)
金秋Cyclosulfuron(B8)
二氯喹啉酸2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧-1H-嘧啶啉-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸(Imazethapyr，B9)
豆磺隆2-[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基氨基]磺酰基苯甲酸乙酯(Chlorimuron，B10)
速收2-[7-氟-3，4-二氢-3-氧-4-(2-丙炔基)-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基]-4，5，6，7-四氢-1H-异吲哚-1，3(2H)-二酮(Flumioxazin，B11)
阔草清N-[(2，6-二氟苯基)-5-(1，3，4，5，6，7-六氢-1，3-二氧-2H-异吲哚-2-基)苯氧基]乙酸(Flumetsulam，B12)
胺苯磺隆2-[[[[[4-乙氧基-6-(甲基氨基)-1，3，5-二嗪基-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸(Ethametsulfuron，B13)
2.根据权利要求1，在本发明的除草组合物中化合物(A)与化合物(B)之间的重量比是
(A)与莠去津(B1)为0.05～10，优选为0.5～4。
(A)与扑草净(B2)为0.05～10，优选为0.5～6。
(A)与赛克津(B3)为0.05～10，优选为1～6。
(A)与噻磺隆(B4)为10～500，优选为20～250。
(A)与吡嘧磺隆(B5)为1～150，优选为2～80。
(A)与苄嘧磺隆(B6)为1～150，优选为2～80。
(A)与金秋(B8)为1～150，优选为2～80。
(A)与二氯喹啉酸(B9)为1～150，优选为5～100。
(A)与豆磺隆(B10)为1～150，优选为10～150。
(A)与速收(B11)为1～100，优选为2～80。
(A)与阔草清(B12)为5～80，优选为2～80。
(A)与胺苯磺隆(B13)为1～150，优选为10～150。
(A)与甲磺隆(B7)+吡嘧磺隆(B5)为10～2000+1～150，优选为10～1000+2～80.
(A)与甲磺隆(B7)+苄嘧磺隆(B6)为10～2000+1～150，优选为20～1000+2～80.
(A)与甲磺隆(B7)+金秋(B8)为10～2000+1～150，优选为20～1000+2～80.
3.按照权利要求1，组合物的有效成分含量为1～99％(重量)。
4.按照权利要求1～3的一项或多项的一种组合物的制备方法，其特征在于，可以将药剂加工成常规的植物保护剂的各种剂型。这些剂型是可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、乳油、颗粒剂等。
5.权利要求1～4中所述的除草组合物中，组合物A+B1，A+B2，A+B3，A+B4、组合物A+B9，A+B10，A+B11，A+B12及组合物A+B13可分别用于玉米、大豆及油菜田防治各种旱田杂草；组合物A+B5，A+B6，A+B8，A+B7+B5，A+B7+B6，A+B7+B8可用于水稻田防治各种水田杂草。
全文摘要
本发明涉及除草组合物。它含有化合物(A)propisochlor和至少一个选自下列B组化合物的化合物(B),它们分别是:(B1)莠去津(atrazine),(B2)扑草净(prometryne),(B3)赛克津(metribuzine),(B4)噻磺隆(thifensulfuron),(B5)吡嘧磺隆(pyrazosulfuron),(B6)苄嘧磺隆(bensulfuron),(B7)甲磺隆(metsulfuron),(B8)金秋(cyclosulfuron),(B9)二氯喹啉酸(azethapyr),(B10)豆磺隆(chlorimuron),(B11)速收(flumioxazin),(B12)阔草清(Flumetsulam)和(B13)胺苯磺隆(ethametsulfuron)。(A)的结构式如上。
文档编号A01N47/28GK1183217SQ9612071
公开日1998年6月3日 申请日期1996年11月25日 优先权日1996年11月25日
发明者由振国, 陈文芳, 李孙荣 申请人:由振国