专利名称：：防治昆虫的新方法
技术领域：
：本发明涉及在与公共健康相关的地方，经常有人的私人或公共地方防治昆虫(如蟑螂或蚂蚁)的新方法。许多杀虫活性化合物是已知的，例如在国际专利申请No.WO87/03781、WO93/06089和WO94/21606，以及欧洲专利申请0295117、0403300、0385809和0679650，德国专利申请19511269和美国专利5,232,940和5,236,938中所述的杀虫性吡唑类化合物。已提出用这样的化合物来杀灭蟑螂或蚂蚁，但是这种使用基本上与昆虫会吃的诱饵或摄入物或食物相结合，或者与直接施用于昆虫相结合。使用诱饵是有问题的，因为需要将诱饵放置在合适的、假设蟑螂会来的地方。此外，诱饵会对儿童安全造成威胁，这是不利的情形。本发明的一个目的是提供一种不用诱饵或摄入物而防治蟑螂或蚂蚁的方法。本发明的另一目的是提供一种防治蟑螂或蚂蚁的方法，它避免了将活性成分直接施用于昆虫，比如用诱饵。本发明的目的是提供一种简单而有效的防治蟑螂或蚂蚁的方法。因此，本发明涉及一种防治蟑螂或蚂蚁，尤其是蟑螂，或蟑螂种群的方法，其中将有效量的活性成分1-苯基吡唑衍生物施用于某表面，该表面是昆虫接触或移动，或正在移动，或将要移动的表面。用于本发明的1-苯基吡唑衍生物一般是式(I)化合物式中R1是CN或甲基；R2是S(O)nR3；R3是烷基或卤代烷基；R4是氢原子、卤原子、或NR5R6、S(O)mR7、或C(O)O-R7、烷基、卤代烷基、-OR8基或-N＝C(R9)(R10)基；R5和R6各自为氢原子、烷基、卤代烷基、C(O)烷基、S(O)rCF3；或R5和R6一起形成可被一个或多个两价杂原子如氧和硫所中断的二价亚烷基(alkylene)；R7是烷基或卤代烷基；R8是烷基、卤代烷基或氢原子；R9是氢原子或烷基；R10是可任意地被一个或多个卤原子或诸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基、或烷基之类的基团所取代的苯基或杂芳基；R11和R12各自为氢或卤原子；R13为卤原子、卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)qCF3、SF5基；m、n、q、和r各自为0、1或2的整数；X为三价氮原子或C-R12基，碳原子的其他3根键是芳环的一部分；附加条件是，当R1是甲基时，则R3是卤代烷基，R4是NH2，R11是Cl，R13是CF3，以及X是N。式(I)的烷基或酰基优选为低级烷基或酰基，即具有1-4个碳原子的基团。一组优选的式(I)化合物是这样的化合物，其中，R1是CN，和/或R3是卤代烷基，和/或R4是NH2，和/或R11和R12各自为卤原子，和R13是卤代烷基。用于本发明的更优选的活性成分是这样的式(I)化合物，其中R11和R12是氯；R3和R13是三氟甲基；R5是氨基。那些最优选的杀虫剂是5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-4-三氟甲基亚磺酰吡唑(在下文中称为化合物A)、5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-4-三氟甲基硫代吡唑吡唑(在下文中称为化合物B)、5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-4-三氟甲基磺酰吡唑(在下文中称为化合物C)。应理解，在本发明中，活性成分或者是薄层形式，或者被包埋在薄层中，而且该薄层部分或全部地覆盖了昆虫接触或移动或走动、或将走动、或预计会走动、或假设会走动的表面。因为该薄层，昆虫不能直接攫取或咬或吞下个别量的含有式(I)成分的组合物。这与本发明的不显而易见性有关。根据本发明的另一方面，提供了一种防治能够在私人或公共房屋或建筑或房或家居中走动或迁移的蟑螂或蚂蚁种群的方法，其中将不可攫取的、杀虫有效量的活性成分置于待处理区域中的表面上。根据本发明的另一方面，提供了一种防治能够在私人或公共房屋或建筑或房或家居中走动或迁移的蟑螂或蚂蚁种群的方法，其中用薄层覆盖蟑螂或蚂蚁会走动的表面。根据本发明的另一方面，提供了一种防治能够在私人或公共房屋或建筑或房或家居中走动或迁移的蟑螂或蚂蚁种群的方法，其中蟑螂或蚂蚁会在覆盖着某表面的薄层上走动，该表面是在杀灭昆虫的区域中或其周围。根据优选的和最佳的例子，本发明被具体用于蟑螂。本发明方法特别有利，因为可以非常方便地将活性成分施用于，较佳地是将液体制剂喷洒于适当的表面。本发明的待处理的表面可以是平滑的或粗糙的或不平的。平滑表面更有效。可以使用各种表面，如玻璃、陶瓷、混凝土；塑料表面如乙烯基塑料、蜜胺、亚麻油毡；金属或木质表面如家具；织物如衣服。本发明的活性成分沉积层可以在施用之后是湿的，或者随后被干燥，或者是干的。形成该层可以用所有已知的覆盖方法形成，例如作为喷涂层、涂层、浸、洗、泡、上漆、发泡、喷粉、粉剂、水悬浮液、糊剂、乳剂、可湿性粉剂、气溶胶、可乳化的浓缩物、浓悬浮液、流动悬浮液、水悬浮液、油悬浮液、油溶液、压片(pressurepack)、或本领域技术人员熟知的其他标准制剂。含有式(I)活性成分的组合物，尤其是液体组合物，已经在本文上述的已有技术中被描述过。为了防治所谓的美洲大蠊(Periplanetaamericana)，但是也可为了防治其他的蟑螂如德国小蠊(Blatellagermanica)，而在公共房屋或建筑物中出于公共健康的目的处理蟑螂，是本发明的一个优选特征。本发明还提供了一种防治蟑螂或蚂蚁的方法，它包括将式I化合物施用于蟑螂或蚂蚁接触或将要接触的表面。该化合物优选以薄层形式施用。式(I)化合物的制备可用本文上述专利申请中所述的任何方法，或化学合成领域技术人员知识中其他方法进行。用于本发明的有效组合物可以以不同数量提供或存在。然而，一般而言，有利的是提供数量为0.0001-20克/100平方米，更佳地0.01-10克/100平方米的含式(I)化合物的活性组合物。用于本发明的(可被散布在表面以防治蟑螂或蚂蚁的)组合物，一般含有0.0001-15％(w/w)活性成分，较佳地约0.01-6％(w/w)。在施用之前，它们可以是液体形式，尤其是可乳化浓缩物、水乳剂、浓悬浮液或流动悬浮液。但是在液体干燥之后，为薄层形式。杀虫组合物还可以含有所有合适的表面活性剂和/或载体。也可以使用辅助剂，如粘着剂、染料、成膜剂等。载体本身可以是固态或液态。式(I)化合物可依次使用，或者混合使用，尤其是与其他农药如杀虫剂、杀螨剂或杀菌剂混合使用。组合物可以混合各成分而制备。通过下列实施例阐述本发明，而这些实施例并不限制本发明。实施例1将化合物A和B溶解在丙酮/水混合物中，然后沉积在玻璃上并放置过夜以便干燥。获得下列结果</tables>实施例2化合物A在下列3种组合物中被配制成12.5克/升液体制剂(i)可乳化的浓缩物(EC-湿润剂和有机溶剂)；(ii)水乳剂(EW-湿润剂加水加有机溶剂)；和(iii)浓悬浮液(SC-分散剂和水)。将每种制剂溶解在水中，然后沉积在涂刷过的水泥和塑料地板上(如MethodeC.E.B.n0159ChapitreII/§1，＂Methoded′essaid′efficacitepractiquedespecialitesinsecticidesdestineesaladestructiondesblattesdansleslocauxNovembre1992，＂2.6章节所述)，从而提供125mg/100m2、500mg/100m2和1250mg/100m2的沉积物。将2-15天大的Blattellagermanica(德国小蠊)置于这些表面上4小时，然后移去，置于未处理的罐中，并从开始暴露起计观察96小时。每种处理重复3次。观察到下列结果。死亡率是活体中死亡昆虫的百分比。</tables>实施例3将实施例2的塑料地板和水泥样品在25℃于黑暗中放置24小时。重复实施例2的侵害和观察。获得下列结果<实施例5将实施例2的塑料地板和水泥样品在25℃于黑暗中放置30天。重复实施例2的侵害和观察。获得下列结果</tables>实施例6将实施例2的塑料地板和水泥样品在25℃于黑暗中放置90天。重复实施例2的侵害和观察。获得下列结果</tables>实施例7将实施例2的塑料地板和水泥样品在25℃于黑暗中放置120天。重复实施例2的侵害和观察。获得下列结果实施例8将实施例2的塑料地板和水泥样品在25℃于黑暗中放置180天。重复实施例2的侵害和观察。获得下列结果实施例9用20ppm化合物B的丙酮/水溶液浸渍多孔混凝土，然后让蟑螂(Blattellagermanica)在其表面上走动。在处理后1天，观察昆虫。50％的昆虫已死亡。权利要求1.一种防治蟑螂或蚂蚁，或者蟑螂或蚂蚁种群的方法，其特征在于，将有效量的1-苯基吡唑活性成分施用于昆虫移动或预计会移动的表面。2.如权利要求1所述的防治方法，其特征在于，该1-苯基吡唑衍生物是式(I)化合物式中R1是CN或甲基；R2是S(O)nR3；R3是烷基或卤代烷基；R4是氢原子、卤原子、或NR5R6、S(O)mR7、或C(O)O-R7、烷基、卤代烷基、-OR8基或-N＝C(R9)(R10)基；R5和R6各自为氢原子、烷基、卤代烷基、C(O)烷基、S(O)rCF3；或R5和R6一起形成可被一个或多个两价杂原子如氧和硫所中断的二价亚烷基(alkylene)；R7是烷基或卤代烷基；R8是烷基、卤代烷基或氢原子；R9是氢原子或烷基；R10是可任意地被一个或多个卤原子或诸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基、或烷基之类的基团所取代的苯基或杂芳基；R11和R12各自为氢或卤原子；R13为卤原子、卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)qCF3、SF5基；m、n、q、和r各自为0、1或2的整数；X为三价氮原子或C-R12基，碳原子的其他3根键是芳环的一部分；附加条件是，当R1是甲基时，则R3是卤代烷基，R4是NH2，R11是Cl，R13是CF3，以及X是N。3.如上述任一权利要求所述的防治方法，其特征在于，R1是CN，和/或R3是卤代烷基，和/或R4是NH2，和/或R11和R12各自为卤原子，和R13是卤代烷基。4.如上述任一权利要求所述的防治方法，其特征在于，R11和R12是氯；R3和R13是三氟甲基；R5是氨基。5.如上述任一权利要求所述的防治方法，其特征在于，活性成分是以薄层形式，或者被包埋在薄层中，而且该薄层部分或全部地覆盖了昆虫会接触或移动或走动、或将走动、或预计会走动、或假设会走动的地面。6.如上述任一权利要求所述的防治方法，其特征在于，它是防治能够在私人或公共房屋或建筑或房或家居中走动或迁移的蟑螂或蚂蚁种群的方法，其中将不可攫取的、杀虫有效量的活性成分置于待处理区域中的表面上。7.如上述任一权利要求所述的防治方法，其特征在于，它是一种防治能够在私人或公共房屋或建筑或房或家居中走动或迁移的蟑螂或蚂蚁种群的方法，其中蟑螂或蚂蚁会在覆盖着某表面的薄层上走动，该表面是在杀灭昆虫的区域中或其周围。8.如上述任一权利要求所述的方法，其特征在于，用于蟑螂。9.如上述任一权利要求所述的方法，其特征在于，适当形式的、含有式(I)化合物的杀虫组合物的施用量为0.0001-20克/100平方米。10.如上述任一权利要求所述的方法，其特征在于，适当形式的、含有式(I)化合物的杀虫组合物的施用量为0.01-10克/100平方米。11.如上述任一权利要求所述的方法，其特征在于，杀虫组合物含有0.0001-15％(w/w)的活性成分。12.如上述任一权利要求所述的方法，其特征在于，杀虫组合物含有0.1-6％(w/w)的活性成分。13.散布在表面上以防治蟑螂或蚂蚁的组合物，其特征在于，它含有0.0001-15％(w/w)权利要求2-4中任一权利要求所述的活性成分。14.散布在表面上以防治蟑螂或蚂蚁的组合物，其特征在于，它含有0.1-6％(w/w)权利要求2-4中任一权利要求所述的活性成分。全文摘要1－苯基吡唑衍生物用于表面处理从而防治蟑螂或蚂蚁的用途。文档编号A01N47/02GK1183708SQ96193697公开日1998年6月3日申请日期1996年3月27日优先权日1995年4月5日发明者D·C·特温申请人:罗纳-普朗克农业有限公司