05, 28. 91, 25. 72, 22. 35, 20. 40 ； MS:m/z 195(M + Na)〇 trans-PMD 的图谱数据：1H NMR (300MHz, C DC13) : 8 4. 55(s, 1H), 4. 30(s, 1H), 3. 75 ~3. 6 7 (m, 1 H) , 1 . 9 7 ~ 1.90(m，lH),1.71 ~1.62(m，2H),1.50 ~1.33(m，2H),1.25(s，6H)，1.10 ~ 0.94(m，2H)，0.9(d，J = 1.8,3H)，0.80 ~0.84(m，lH) ;13C NMR(75MHz，CDC13) :8 74. 06, 71. 83, 52. 26, 43. 53, 33. 53, 30. 34, 28. 94, 26. 02, 22. 64, 21. 05 ；MS:m/z 195(M+Na)〇
[0029] 实施例2
[0030] 其他条件同实施例1，将反应温度改变为25°(：。6(：分析表明，生成了 37% cis-PMD， 16% trans-PMD，剩余36%香茅醛没有反应。
[0031] 实施例3
[0032] 其他条件同实施例1，将反应温度改变为5°C。GC分析表明，生成了 15% cis-PMD， 7% trans-PMD，剩余71%香茅醛没有反应。
[0033] 实施例4
[0034] 其他条件同实施例1，将反应温度改变为分析表明，生成了 40% cis-PMD， 21%廿3118-?]\?，剩余16%香茅醛没有反应。
[0035] 实施例5
[0036] 其他条件同实施例1，将柠檬尤加利精油中香茅醛与草酸的比例改变为10 :1。GC 分析表明，生成了 41% cis-PMD，19% trans-PMD，剩余29%香茅醛没有反应。
[0037] 实施例6
[0038] 其他条件同实施例1，将柠檬尤加利精油中香茅醛与草酸的比例改变为5 分 析表明，生成了 48% cis-PMD，23% trans-PMD，剩余21%香茅醛没有反应。
[0039] 实施例7
[0040] 其他条件同实施例1，将催化剂改变为乙酸。GC分析表明，生成了 48% cis-PMD， 24% trans-PMD，剩余20%香茅醛没有反应。
[0041] 实施例8
[0042] 其他条件同实施例1，将催化剂改变为苹果酸，反应温度改变成25°C，反应时间 24h。GC分析表明，生成了 51% cis-PMD，21% trans-PMD，剩余18%香茅醛没有反应。
[0043] 实施例9
[0044] 其他条件同实施例1，将催化剂改变为柠檬酸，反应温度改变成25°C，反应时间 24h。GC分析表明，生成了 46% cis-PMD，20% trans-PMD，剩余22%香茅醛没有反应。
[0045] 实施例10
[0046] 其他条件同实施例2，将催化剂改变为盐酸，反应时间改变为24h。GC分析表明，生 成了 36% cis-PMD，19% trans-PMD和14%缩醛，剩余15%香茅醛没有反应。
[0047] 实施例11
[0048] 其他条件同实施例2，将催化剂改变为硫酸，反应时间改变为24h。GC分析表明， 生成了 32% cis-PMD，18% trans-PMD和24%缩醛，剩余12%香茅醛没有反应。
[0049] 实施例12
[0050] 其他条件同实施例2,将催化剂改变为三氯化铁。GC分析表明，生成了 45% (^8^^)，21%廿&118^^)和6%缩醛，剩余20%香茅醛没有反应。
[0051] 实施例13
[0052] 其他条件同实施例1，将催化剂改变为三氯化锌。GC分析表明，生成了 3% cis-PMD 和0.3%廿3118-?]\?，剩余92%香茅醛没有反应。
[0053] 实施例14
[0054]其他条件同实施例1，将催化剂改变为三溴化硼。GC分析表明，生成了 5 % ci s-PMD 和3% trans-PMD，剩余83%香茅醛没有反应。
[0055] 实施例15
[0056] 其他条件同实施例1，将反应溶剂改变为甲醇。GC分析表明，生成了 41% cis-PMD， 18% trans-PMD，剩余29%香茅醛没有反应。
[0057] 实施例16
[0058] 其他条件同实施例1，将反应溶剂改变为二氯甲烷。GC分析表明，生成了 14% (^8-卩]\?，8%丨抑118-?]\?，剩余75%香茅醛没有反应。
[0059] 实施例17
[0060] 其他条件同实施例1，将反应溶剂改变为四氢呋喃。GC分析表明，生成了 22% (^8-卩]\?，10%丨抑118-?]\?，剩余67%香茅醛没有反应。
[0061] 实施例18
[0062] 其他条件同实施例1，将柠檬尤加利精油改变为澳洲尤加利精。GC分析表明，生成 了42%(^8卞]\?，20%丨抑118-?]\?，剩余27%香茅醛没有反应。
[0063] 实施例19
[0064] 其他条件同实施例1，将柠檬尤加利精油改变为蓝胶尤加利精。GC分析表明，生成 了45%(^8卞]\?，23%丨抑118-?]\?，剩余21%香茅醛没有反应。
[0065] 实施例20
[0066] cis-PMD和trans-PMD的驱蚊活性测试（见表1)
[0067] 用蚊子捕捉器捕捉母蚊子30只左右，用于驱避实验。将试验者前臂的皮肤一手 腕和肘之间用作试验区（用荧光笔标注），然后将不用浓度cis-PMD和trans-PMD异丙醇溶 液（0. 5%、1%、2%、5% )均匀涂抹于试验区皮肤上，每次直接接触蚊子lOmin，每隔lh接 触一次，蚊子开始叮咬试验区皮肤，则表明被测试样品失效。试验区皮肤涂抹异丙醇进行实 验以作为空白对照。用该方法测试了 cis-PMD和trans-PMD的驱蚊活性，从表中可以得出 以下结论：
[0068] (1) cis-PMD和trans-PMD的驱蚊活性与其浓度直接有关，高浓度时，驱蚊效果很 好；低浓度也有驱蚊活性，只是比高浓度活性差；
[0069] (2) cis-PMD和trans-PMD都有驱蚊活性；在低浓度时（0? 5% )，trans-PMD的驱蚊 活性要明显好于cis-PMD。
[0070]表1
[0071]
[0072] 以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完 全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术 性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
【主权项】
1. 一种具有驱蚊活性的组合物，其特征在于：所述组合物是以天然提取的尤加利精油 为原料，在溶剂的作用下，通过酸的催化作用获得的组合物。2. 如权利要求1所述的一种具有驱蚊活性的组合物，其特征在于：所述尤加利精油中 香茅醛与酸的摩尔比为3-10:1。3. 如权利要求2所述的一种具有驱蚊活性的组合物，其特征在于：所述尤加利精油中 香茅醛与酸的摩尔比为3-5:1。4. 如权利要求1所述的一种具有驱蚊活性的组合物，其特征在于：所述酸催化反应温 度为 5-80 °C。5. 如权利要求4所述的一种具有驱蚊活性的组合物，其特征在于：所述酸催化反应温 度为 20-50 °C。6. 如权利要求1所述的一种具有驱蚊活性的组合物，其特征在于：所述酸为有机酸或 Lewis 酸。7. 如权利要求6所述的一种具有驱蚊活性的组合物，其特征在于：所述有机酸为草酸、 柠檬酸、甲酸、乙酸、苹果酸或三氟乙酸，所述Lewis酸为三氯化铁、氯化锌、氯化铜、三溴化 硼或三氯化铝。8. 如权利要求7所述的一种具有驱蚊活性的组合物，其特征在于：所述有机酸为苹果 酸、草酸或柠檬酸，所述Lewi s酸为三氯化铁。9. 如权利要求1所述的一种具有驱蚊活性的组合物，其特征在于：所述溶剂为水、乙 醇、甲醇、二氯甲烷或四氢呋喃。10. 如权利要求1所述的一种具有驱蚊活性的组合物，其特征在于：所述尤加利精油为 柠檬尤加利精油、澳洲尤加利精油或蓝胶尤加利精油。
【专利摘要】本发明涉及合成技术领域，尤其涉及一种具有驱蚊活性的组合物，所述组合物是以天然提取的尤加利精油为原料，在溶剂的作用下，通过酸的催化作用获得的组合物。本发明提供的一种具有驱蚊活性的组合物，利用纯天然的、且价廉易得的尤加利精油作原料，以水做溶剂，十分便捷地制备顺反孟二醇，条件温和，环境友好，适合于规模生产。
【IPC分类】C07C35/08, C07C29/00, A01N31/06, A01N65/28, A01P17/00
【公开号】CN105052925
【申请号】CN201510466522
【发明人】陈新
【申请人】常州宁录生物科技有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年7月31日