专利名称：用于产品的清洁/消毒的方法
技术领域：
本发明涉及从例如水果和蔬菜等供人类或较之低级的动物摄入的产品上清除污垢及其他不希望要的残留物的方法。
背景技术：
众所周知，消费者普遍认为水果及蔬菜在摄入之前应当充分地进行清洁，以便去掉污物及其他可能讨厌地粘在产品表面上的不希望要的残留物。另外，有些消费者希望除掉人为“蜡状”涂层，这种涂层被涂到某些水果上目的在于延缓水分散失，以延长储存期限并使之看上去更漂亮。据估计，尽管95％的消费者认识到充分清洁的必要性，但是一般情况下仅仅用自来水进行清洁而已。这些消费者中大约有5％的人在洗蔬菜时使用家用清洁剂，典型地说如液态餐具洗涤制品以加强清洁效果。然而，餐具清洁剂并非专门用于此目的的，因为常常有意将这种清洁剂做成能产生大量稳定的泡沫的，以致很不容易将这些泡沫从用这种清洁剂洗过的水果或蔬菜上除去。人们还将认识到，真正高效组合物的配方，尤其是那些能让个人消费者安全地用来清洁水果及蔬菜的制剂配方往往给配方者提出一道特殊的难题，因为许多技术上已公开的清洁成分用来直接接触食品恐怕并不相宜，其原因在于不能从这些食品上完全去除。
而如能提供高效、毒理上可接受的水果及蔬菜清洁组合物，且又是透明或仅微带浑浊、基本上为低起泡、液态溶液形式的，则将是特别理想的。液态溶液对使用者是方便的，因为可将其直接施用于被弄污的水果及蔬菜上，然后用自来水涮洗。如这种液体是透明的，使用者就会感觉它干净，因此也就格外喜爱。低起泡是一项重要的属性，因为通过清洗就可迅速而容易地除掉这种溶液。如果这种组合物能以浓缩物的形式提供则是又一项优点，这样，消费者就可以将其稀释，然后使用和/或以直接喷雾的形式施用到水果及蔬菜上去。
不幸的是，许多毒理上可接受的清洁成分不符合上述关于透明、低起泡、可稀释液态产品的要求。许多洗涤表面活性剂即使在软水中也生成浑浊或甚至不透明的悬浮液。当然，有许多表面活性剂被特意做成高起泡的。还有另一些表面活性剂当以其浓缩形式存在时生成较为难以控制的多相体系。
曾公开过一类皂和/或某种非离子表面活性剂，它们是用例如水溶性油酸盐或月桂酸盐与其他成分适当配制而成的，这类制剂可提供具有上述要求性能的液态组合物。还公开过，在碱性pH值范围可配制成优选的组合物。尽管当这类碱性组合物的确具有皂样的感觉，但是它们在本文所说的人工蜡涂层的去除，尤其是在从例如苹果这样的水果上除蜡方面要比酸性组合物优越。但是该发明也包括皂样感觉较小的碱性组合物。现已发现，加入中和的磷酸，即使在相同的pH条件下，也能提供更好的清洁效果，特别是洗去蜡类物质的效果。
背景技术：
用于洗水果及蔬菜的清洁成分的应用及选择可见诸于《美国联邦管制规范》(the United States Code of Federal Regulations)，条目21，节173.315“水果及蔬菜的洗涤或碱液剥离用成分”。这些条例将可用于直接接触食品的成分限制在那些被称为“一般被视为安全的”(GRAS)以及少数其他经过挑选的成分。这些段落还规定出在给定条件下有关这些物质用量的某些限制。
从这些成分中，有经验的配制者将只能找出为数有限的能有效清除例如蜡、油、疏水性残留物或诸如杀虫剂之类的人造化学残留物的成分。已认识到，这类残留物如用表面活性成分的水溶液或者用基本上无水的有机溶剂清除则最容易不过。另一类污物，特别是不容易分散在水中的颗粒状不溶性污物可借助表面活性物质的水溶液，特别是在配合阴离子盐如柠檬酸盐(多羧化物)或者多磷酸盐的辅助之下有效地去除。
在这有限的一组成分中，迄今尚未见报道满意地适合水果及蔬菜清洁目的的有效清洁组合物系列，特别是适应个人消费者使用的。如所配制出的液体组合物，或者适合于直接施用到产品上，优选地采用喷雾施用，或者能以适当的浓缩形式提供，从而能方便地在一盆或一洗涤池水中进行稀释通过浸泡来清洁产品，那将是很理想的。另外，如果该组合物是低起泡的因而容易洗净而不残留，则是理想的。优选的组合物对手的作用应当温和，尤其是用于直接施用的场合。
《食品化学新闻公司(Food Chemical News，Inc.)》，1991，p.334.1，报道PEG 200-9500已经通过了条例178.3750的审查，可作为直接接触食品的制品的一种成分(《联邦注册(Fed.Register)》，1968年10月15日)。总之，用于清洁产品，聚乙二醇应被确认为GRAS。
发明简述本发明包括在碱性pH条件下清洁产品特别是水果及蔬菜的方法(以及下面将要公开的用于实施所述方法的组合物)。本发明包括如下几个方面I.一种清洁产品的方法，该方法包括将含水清洁溶液直接施用，从而接触所述产品表面，该清洁溶液典型地包含(a)约0.01％～约15％C8～C18脂肪酸；(b)任选地，约0.1％～约4％(重量)非离子表面活性剂，特别是脂族C12～18醇的乙氧基化和/或丙氧基化加成产物，然而优选少于所述脂肪酸用量的约八分之一；(c)任选地，约0.1％～约4％(重量)有机多羧酸，优选柠檬酸；(d)任选地，至多约0.2％(重量)碱稳定的阴离子表面活性剂，例如十二烷基苯磺酸的碱金属或碱土金属盐；(e)任选地，毒理上可接受的碱性缓冲剂，例如钾和/或钠的碱性物质如其氢氧化物和/或碳酸盐和/或碳酸氢盐。
(f)任选地，毒理上可接受的防腐剂；(g)任选但又优选地，约0.05％～约10％，优选约0.1％～约5％，更优选约0.3％～约2％磷酸；(h)任选地，至少约0.05％，优选约0.1％～约10％，最优选约0.25％～约3.0％(重量)分子量为约200或更高的水溶性聚乙二醇，以及(i)其余部分，包括含水载体，选自水以及，任选地，低分子量毒理上可接受的有机溶剂，例如乙醇、甘油等；自然，上述各酸性物质都是在该产品的碱性条件下经过中和的形式，优选采用钠和/或钾的，更优选采用钾的相容碱性物质进行中和，其中所述水溶液的pH值在9.5或更高的范围，优选高于约11，且更优选约11.5～约12.5，且所述组合物优选是基本不含任何毒理上不可接受的物质。
本文所公开的发明优选地包括，在高于约9.5的碱性pH范围内对水果及蔬菜进行清洁的方法中所使用的组合物，该组合物包含
(a)约0.01％～约15％中和的C8～C18脂肪酸，优选地选自油酸钠或油酸钾(优选的)，或者选自约0.5％～10％(重量)月桂酸钠或月桂酸钾；(b)任选地，约0.1％～约4％(重量)非离子表面活性剂，特别是脂族C12～18醇的乙氧基化和/或丙氧基化加成产物，然而优选少于所述脂肪酸用量的约八分之一；(c)任选但又优选地，约0.2％～约4％(重量)多羧酸钾和/或钠盐，它具有作为粒状污物分散剂的洗涤助洗能力，且优选的是从天然资源转化而来的，例如柠檬酸钾和/或柠檬酸钠；(d)任选地，至多约0.2％(重量)碱稳定的阴离子表面活性剂，例如十二烷基苯磺酸的碱金属或碱土金属盐；(e)任选地，毒理上可接受的碱性缓冲剂，例如钾和/或钠的碱性物质如其氢氧化物和/或碳酸盐和/或碳酸氢盐；(f)任选地，毒理上可接受的防腐剂；(g)任选但又优选地，约0.05％～约10％，优选约0.1％～约5％，更优选约0.3％～约2％磷酸；(h)任选地，至少约0.05％，优选约0.1％～约10％，最优选约0.25％～约3.0％(重量)分子量为约200或更高的水溶性聚乙二醇；以及(i)其余部分，优选包括含水载体，选自水以及，任选地，低分子量毒理上可接受的有机溶剂，例如乙醇、甘油等，优选地选自水及水-乙醇；其中所述含水清洁溶液的pH值为9.5或更高，且优选使用一种或多种碳酸盐作为缓冲剂(e)，优选配合着使用氢氧化物碱，以便提供约11～约12.5的pH值，更优选约11.5～约12.5。该组合物还可配制成浓缩物，其中至少部分(i)被剔除而其余成分的含量则做些调整就完成了该配方。在上面列出的所有成分项中，如有某一成分可归入一项以上者，则将其归入可首先归入的那一项。
一种更为具体的用于在碱性pH值，优选在约9.5以上的pH值对水果及蔬菜进行清洁的方法包括让所述水果及蔬菜的表面与含有油酸钾，优选含有约0.5％以上浓度油酸钾的含水清洁溶液接触。油酸钾作用温和，易于清洗掉，异味极小，能有效地从苹果上除掉不想要的物质，特别是蜡，不过度起泡，而且即使当该组合物被误用以及蔬菜或水果等没有完全清洗干净时也是非常安全的。因此它是用于清洁诸如蔬菜及水果等食物的唯一优选的表面活性剂。钾阳离子比钠阳离子更为有用，尤其是当不存在聚乙二醇时更是如此，因为油酸钾的溶解性相当好，而油酸钠则容易生成较难溶解的皂，尤其是在低温条件下。
清洁产品的浓缩、碱性方法包括让产品的表面与含有约0.5％～约15％，优选约0.75％～约8％，更优选约1％～约5％的洗涤表面活性剂的清洁溶液接触，其中该表面活性剂优选是GRAS表面活性剂，更优选是所述油酸盐表面活性剂，所述清洁溶液的pH值为约9.5～约12.5，优选为约11～约12.5，尤其是当该洗涤表面活性剂是一种例如所述油酸盐的皂时，更优选pH值为约11.5～约12.3。当用有效用量的这种组合物并配合着使用中和的磷酸来清洁涂有蜡的苹果时，该组合物能有效地去除该蜡层。除掉苹果上的蜡乃是最难的清洁任务之一，因此也是综合性能优越的标志。重要的是要尽可能多地将蜡除掉，以便将可能窝藏在蜡中的任何不希望的物质减少到最低限度。
上述产品清洁方法中的另一种优选的变通方案涉及将所述清洁溶液装在喷雾容器中以提供所述溶液的喷雾，使所述一种或多种溶液分布到产品的整个表面上，其间仅使用极少量的清洁溶液，从而尽量减少了其余溶液暴露于大气的机会，因为在大气中溶液更容易受到污染和/或暴露于氧气，这两种情况都容易引起溶液在外观和/或性能上发生不希望的改变。在此喷雾过程中，只需要包装内的少量物质，因此对于个人消费者使用来说这是很理想的，因为某些消费者没有能力搬弄大的重量。作为个人消费者使用，该容器将典型地装有不超过约2加仑(约8立升)，优选不超过约1加仑(约4立升)溶液，尤其是当容器为喷雾容器时，它甚至备有一段管子，这样就允许在操作该喷雾装置的同时让盛有大量溶液的容器维持在适当的位置不动。更优选的是，此种喷雾容器装有约1升或更少的清洁溶液。
本发明包括碱性清洁组合物，既可以是浓缩的也可以是稀释的形式，它尤其适合所述方法的实施。(在下面的公开中含有较低含量所规定成分的制剂表示本发明组合物的稀释形式，而含有较高含量该成分的制剂表示典型地能稀释到约2～约3倍的浓缩形式。)该组合物可按照美国专利5,280,042，Lopes，所建议的方法甚至进一步浓缩为无水液体或固体，所述专利收作本文的参考。此种组合物包含的成分如下。
在碱性pH值下清洁水果及蔬菜的组合物包含
(a)约0.1％～约15％，优选约1％～约5％(重量)选自油酸钠或油酸钾(优选的)、月桂酸钠或月桂酸钾或其混合物之一的物质；(b)任选地，约0.1％～约4％，优选约0.3％～约1.0％(重量)如上所述的非离子表面活性剂；(c)约0.2％～约4％(重量)多羧酸盐，尤其是柠檬酸氢钾；(d)约0.3％～约5％正磷酸；以及(e)其余部分，包含选自水及水-乙醇的含水载体；其中所述组合物的pH值为9.5或更高。
优选的是，本发明的碱性组合物含有约0.5％～约1.5％(重量)钾和/或钠的碳酸盐和/或碳酸氢盐缓冲剂，且组合物的pH值为约11.5～约12.5。
在浓缩的碱性方法中所使用的用于本发明的优选组合物含有约0.1％～约15％，优选约0.5％～约8％，更优选约1％～约5％的洗涤表面活性剂，它优选的是GRAS；约0.3％～约5％正磷酸，且组合物的pH值为约9.5～约12.5，优选为约11.5～约12.3。当用有效数量的此种组合物清洁涂有蜡层的苹果时，能更有效地除去该蜡层。从苹果上除掉蜡是最难的清洁任务之一，因此是综合性能优越的标志。
本发明还包括具有改善的触觉印象的洗涤组合物，这一特征尤其适合用于清洁水果及蔬菜，该组合物包含(a)至少约0.1％，优选约0.5％～约8％，最优选约1％～约5％(重量)C12～C18脂肪酸或其盐；(b)至少约0.05％，优选约0.1％～约10％，最优选约0.25％～约3.0％(重量)分子量为约200或更高的水溶性聚乙二醇；(c)约0.1％～约5％中和的正磷酸；以及(d)水或水-乙醇流态载体，所述组合物具有碱性pH值。
该组合物的其余部分可包含各种任选的添加剂、pH调节剂、香料或香精、防腐剂等。
在一种优选的方案中成分(b)的分子量为约300～约9500的范围。
本发明的典型组合物是那些其中成分(a)是油酸钾，且(a)∶(b)的重量比介于约1∶2～约30∶1，优选介于约1∶1～约15∶1的组合物。
具有改善触觉印象的组合物典型地配制成在碱性pH值范围的，优选在约pH9.5～约pH12.5。优选的用于可喷雾的组合物在室温下的粘度低于约100厘泊，优选低于约50厘泊。
用于本发明的优选组合物仅含有GRAS物质，当然包括被确认为GRAS的直接食物添加剂，以防止消费者可能的误用。传统技术针对水果和/或蔬菜清洁的建议大多考虑的是商业规模的应用，其中典型的是对各种条件，尤其是用量及清洗充分程度都有较为严格的控制。本发明，尤其是涉及到使用手扣扳机驱动的喷雾装置的那些方法都主要/专门适合个人消费者使用，因此关键的一点是产品具有特别大的安全性。如果全部成分均符合GRAS标准，即使清洁后未做到充分清洗，也没有多大关系。这一点当使用适用于去除苹果蜡层的浓缩碱性组合物时尤为重要。用于去除蜡层所需要的用量较大，这就对个人消费者构成事前不知道的危险程度，因为许多消费者很可能不去读，或不遵照有关非GRAS物质安全使用说明。
优选的是，选择并按适当比例使用上述组合物的各种成分以提供基本透明的组合物。“基本透明”涵盖仅有极小的浊度，优选的是，该组合物完全透明。成分的选择还应做到使产品气味极轻，不论刚刚制成或是经存放之后。无气味对于用于食品的组合物尤为重要。优选的是，此种组合物静置时的粘度应大于约2厘泊，优选粘度大于约10厘泊，而在剪切条件下又很稀薄以便易于喷洒，尤其是从喷雾容器中喷洒。
当pH值低于约9.7时，该组合物可能具有某种令人不快的脂肪酸气味。即使在高于11的最佳pH的情况下，也可能带有一定的持久气味。为了遮掩这种气味，该组合物可含有GRAS香料或香精成分。为此目的尤其优选的是从柑桔属水果中提取的油，例如从含有较大量萜烯类的柑、柠檬、酸柠檬、葡萄柚、红桔、桔柚等中提取的油。
这里援引的所有文献均收作本文的参考。
发明详述下面的毒理上可接受成分被用于本发明优选组合物的制备中。所谓“毒理上可接受”是指，任何可能残留在用该组合物清洁过的水果或蔬菜上的某些组合物成分的残留物被人类和/或较之低级的动物摄入是安全的。
非离子表面活性剂-非离子表面活性剂优选自本领域中已知的物质，例如C10～18脂族醇或酸的烯化氧(氧化乙烯和/或氧化丙烯)加成产物、葡糖的C10～18脂族醇加成产物(烷基聚葡糖苷)。选择的具体非离子表面活性剂按理想应具有大于约10的亲水-亲油平衡值(HLB)且在组合物中的浊点高于约35℃。美国联邦管制规范(CFR)具体描述了分子量为约800的C12～18脂族醇的氧化乙烯/氧化丙烯加成产物。此种物质可以按商品名PLURAFAC RA-20(BASF公司)购得。
在含皂的碱性组合物中，这种烷氧基化醇的主要功能是作为清洁操作期间可能生成的皂粒的分散剂，而且还认识到，选择不含氮的非离子的可大大减少微生物在稀释的表面活性剂组合物中滋生的可能。
脂肪酸和/或其盐-这里的酸成分优选采用不饱和脂肪酸来配制；油酸是优选的，用起来也方便。但是，所选择的特定油酸优选在多不饱和物(polyunsaterates)上是低的，例如含有少于约10％，优选少于约7％，更优选少于约5％的多不饱和酸微量成分，而且其典型的碘值(IV)为约70～约100，优选约83～约95，更优选约85～约90。由于气味问题，多不饱和脂肪酸不是本发明所优选的。然而，这主要是出于美学方面的考虑，因为这类酸的清洁效果还是好的。多不饱和脂肪酸的含量应少于约8％，优选为0％。带有多于约2个双键的多不饱和脂肪酸的含量应少于约1％，优选为0％。饱和脂肪酸是不可接受的，因为它们是链长较长的物质(≥C12)溶解度有限，或者它们带有不可接受的气味(≤C10)。例如，硬脂酸和/或牛脂酸皂，就连它们的钾皂，在个人消费者清洁大多数产品的室温下也不具有足够的溶解度，以致配制出哪怕含有为达到可接受的清洁效果所要求的含有约0.1％皂这样最低含量的均匀组合物都会出现溶解度问题。此时，将要求加入较高比例的其他种特定的增溶表面活性剂使这类饱和脂肪酸增溶。Pamolyn 100 FGK油酸是合适的商品脂肪酸的好例子。
磷酸磷酸是改善例如从苹果上去除蜡层效果的极为理想的成分。其效力不光是由于pH值的缘故，因为在任何pH条件下都能观察到这种改善。例如，正如下面将要公开的，当pH值从约11变到约12时，当存在中和的正磷酸时效果极佳。这种效果也不是由于正磷酸起到什么助洗剂作用以抑制与水硬度相关联的种种问题所致，因为当该组合物通过直接施用到蜡层表面上从而发挥全效力时其效果却改善了。
令人惊奇的是，中和的正磷酸竟发挥出如此大的效能。当组合物通过例如直接喷到产品表面上而发挥出全效力时其优越性尤其显著。
聚乙二醇-本发明所使用的水溶性聚乙二醇聚合物(PEG)是商业上已知的制品，可按各种各样商品名称购得，其中CARBOWAX(联合碳化物公司)便是一例。这里可使用平均分子量介于约200～约20,000的PEG，平均分子量范围至少为约200，典型地为300～约9500的商品名为CARBOWAX的PEG是方便和优选的。如上面所公开的，本发明的组合物将含有至少约0.05％(重量)PEG，且典型地含有约0.1％～约10％(重量)PEG。PEG的用量可根据其分子量、油酸盐或组合物中使用的其他脂肪酸的用量、组合物的目标粘度等因素而有所变化，这些均由配制者酌定。下表1给出在含3％油酸钾的液态组合物(对比例)中采用各种不同含量的PEG以及改变PEG分子量时粘度的变化情况。表1还展示出苯甲酸钠(Bz)对粘度的影响。
表1粘度(cP*刚制成) 粘度(cP*刚制成)组合物 72°F(22℃) 43°F(6℃)对比例(无PEG) 7 110对比例+0.674％Bz23 1000对比例+0.118％Bz7 159对比例+0.1％PEG400 5 36对比例+0.5％PEG400 2 17对比例+0.1％PEG8000 5 23对比例+0.5％PEG8000 8 4*粘度单位为厘泊，系在指定温度下采用布洛克菲尔德粘度计，线性可调差示变压器(Brookfield LVTD) 2号转子在60转/分下测定的。
在典型的方案中，具有改善触觉印象的本发明优选组合物所含有的油酸盐∶PEG重量比介于约1∶2～约30∶1，优选约1∶1～约15∶1的范围。
触觉印象-含有聚乙二醇的本发明组合物的特征不仅在于其优异的清洁性能及起泡/可清洗性能，而且在于组合物粘度特性及“感觉”的改善。虽然，如上面所公开的，本发明组合物在粘度特性方面的改善用标准测定技术就能很容易地定量证明，但是该组合物在感觉方面的改善，即使用者的手接触时的感觉则是个定性的触觉印象。然而，这种“不滑腻”、“非皂样”等皮肤感觉上的改善却可以通过将试样(含PEG)和对比样(不含PEG)组合物放在志愿评级人的手或前臂内侧上搓磨来加以证明。即使在如此粗略的试验中，评级人也能立即辨别出按照本发明配制的组合物在触觉印象方面的改善。
任选的表面活性剂-任选地，碱稳定的阴离子表面活性剂，按照美国联邦管制规范，条目21，节173.315的规定允许使用。优选的是十二烷基苯磺酸盐，其典型的用量最多为0.2％。CFR中还描述了一类脂族醇的氧化乙烯和/或氧化乙烯/氧化丙烯加成产物的磷酸酯、磺基琥珀酸二辛酯以及2-乙基己基硫酸酯。
(多价)螯合剂/助洗剂-有机多元羧酸或其盐，例如柠檬酸，或柠檬酸钠和/或柠檬酸钾，和/或乙二胺四乙酸，或者乙二胺四乙酸的钠和/或钾盐均为标准的商品并且是GRAS。其他有机多元羧酸，尤其是那些是GRAS的，例如酒石酸、苹果酸等酸也可使用。当配制本发明的碱性制剂时，与钠盐相比较，优选使用钾盐，以提供配制上的方便。配合磷酸盐也可使用，但是出于管制条例的考虑，一般地避免使用。
缓冲剂-毒理上可接受的碱性缓冲剂可用于本发明的组合物中以维持产品pH值处于碱性范围。为了便于配制，高度优选的是，此类碱性缓冲剂为其钾盐形式的。柠檬酸钾是优选的对粒状污物的分散剂。碳酸钾是便利且优选的碱性pH缓冲剂。碳酸氢钠是一种作为缓冲体系的一部分加入到本发明的组合物中去的十分理想的物质，因为它作为食品级小苏打容易购得，因此价格相对便宜，同时有利于使组合物保持十分满意的纯度。采用钾阳离子与钠阳离子摩尔比为约1∶1～约10∶1，优选约2∶1～约8∶1，更优选约4∶1～约5∶1的钾钠阳离子混合物所配制的组合物具有满意的流变特性，例如由氢氧化钾(水合物)与碳酸氢钠的混合物所制成的组合物便是如此。该组合物粘稠得足以粘附在水果或蔬菜上直至散开，但是又容易喷洒，例如借助喷雾装置，不论是气溶胶还是手指扣动喷雾泵均可。应调节各种成分的含量及种类以使产品具有符合本文规定的要求粘度特性，例如静置时大于约2，优选大于约5，更优选大于约10厘泊，而在大于或等于约1000/秒的剪切条件下小于约150，优选小于约100，更优选小于约50厘泊。
同时含有钠与钾阳离子混合物的优选组合物的剪切变稀能力，对促使顺利喷洒，尤其是当该组合物采用喷雾施加时是重要的，同时它还应具有在施用到产品上之后保持粘稠、粘附并延时流失的能力。
为消费者安全起见，特别当喷雾使用组合物时，优选组合物的pH值不大于约12.5，尤其是不得含大量较高pH值的缓冲剂。
防腐剂-将本发明的组合物配制成高pH值的，可减少诸如细菌、真菌或霉菌等污染物的生物滋生倾向。在中性pH条件下，要在较大程度上依赖防腐剂才能保证不会在制作及使用期间由于污染而造成生物滋生。可使用标准食品级防腐剂，例如乙二胺四乙酸和/或其盐，其用量为约0.01％～约0.2％乙二胺四乙酸或其钠盐和/或钾盐，尽管一般而言，本发明的碱性pH组合物不需要使用防腐剂。
抗氧剂-市售油酸或油酸盐的使用可能因组合物会产生异味(off-odors)和/或外观变黄而变得复杂。这类不快的特性据信是由于氧与主要是脂肪酸原料的多不饱和成分之间反应所引发的各种复杂副反应所致。此种后果，可通过避免与空气接触，或通过控制脂肪酸原料的质量以尽量减少多不饱和部分的数量和类型，这一点上面已经谈到，予以避免或大大减少，和/或通过添加抗氧剂予以避免或大大减少。
已发现，在碱性制剂中加入生育酚(例如维生素E，或生育酚乙酸酯)是有利的，因为这类物质不降解，也不会带来很浓的颜色。它们能在长时间内抑制异味的产生，这样，遮掩气味的需要就大大减少或完全不必要了，尤其是如上面已经讲到的，对于高品质的油酸原料更是如此。使用诸如BHT(丁基化羟基甲苯)和BHA(丁基化羟基茴香醚)之类的丁基化酚也是有效的，但是对其数量应加以限制以避免给组合物带来颜色。其他食品级抗氧剂，例如维生素C和亚硫酸盐对防止组合物因氧的作用而变质是满意的，但是必须慎用，原因在于维生素C会使颜料降解，而亚硫酸盐会引起异味的问题。并且，亚硫酸盐是否具有影响人体健康的潜在效应还一直是关注的焦点。
流体载体-本发明组合物的主要部分，例如约占其三分之二以上(典型地说占80％～98％(重量))，包含水作为诸成分的增溶载体。在下面的实例中将会看到还可使用水-乙醇，而当配制本发明的碱性pH组合物时，则又是尤其优选的。在用于清洁产品的溶液中乙醇的含量优选不超过2％以避免酒精气味，尤其是当采用喷雾形式时。还可以使用其他相容的水溶性低分子量溶剂、例如甘油。
在使用本发明的组合物时，优选将其装入某种包装中，包括气溶胶容器或非气溶胶喷雾装置等“喷雾器具”。所述喷雾器具是任何手动喷雾的器具，优选“扳机式”器具以产生如技术上已知的液滴的喷雾。典型的喷雾器具公开在美国专利4,082,223，Nozawa，1978年4月4日授予；4,161,288，McKinney.1979年7月17日授予；4558,821，Tada等人，1985年12月17日授予；4,434,917，Saito等人，1984年3月6日授予；以及4,819,835，Tasaki，1989年4月11日授予，上述专利均收作本文的参考。该喷雾瓶或容器可以是任何通常用来盛装硬表面清洁洗涤组合物的容器。此类瓶子的例子可见诸于美国外观设计专利244,991，Weekman等人，1977年7月12日授予；以及275,078，Wassergord等人，1984年8月14日授予，所述专利均收作本文的参考。
这里所述喷雾器具还可包括那些在其中的液体内包含相容的驱动气体的器具，以及那些能使即使粘度在约15厘泊以下的洗涤组合物起泡的器具。该装置还可以是这样的它可以通过调节从而或者喷出液滴喷雾或者排出泡沫。本发明的喷雾器具典型地说是这样作用于组合物本身的，典型地说，它借助一个活塞来排代一定不连续数量的组合物并将该部分组合物经过喷嘴挤出从而造成一股液态细小喷雾流。
优选的制品包括的本发明的组合物适用于本文所描述的方法，即适合装在一种能提供喷雾的包装中使用。这样的制品目前尚未在市场上普遍出售。从这种产品对个人消费者使用所显示出的显著优越性来看是一种令人惊奇的产品。典型的用法涉及处理单个的产品，这样作就使得准备大盆的洗液成为多余的了。
在使用本文所描述的产品的优选方法中，特别是那些被配制成旨在发挥完全效力的产品的优选方法中，该产品被喷雾到待清洁的食品上，揉搓，清洗和/或用适当的干净材料如布、泡沫材料、纸巾等擦干。
令人惊奇的是，本文所描述的组合物及其使用方法能提供有效的消毒/杀菌作用。为了提供良好的杀灭微生物尤其是杀灭细菌的效果，应采用高浓度和/或较长的暴露时间。典型地说，该产品应以其全效力形式使用并让其在产品上停留至少约1分钟，优选至少停留约5分钟，而对于某些微生物，甚至要求停留10分钟。较长的暴露时间(即细菌与该产品接触的时间)能达到较好的抗菌效果。时间长短的重要性取决于该产品的pH值以及配制浓度。pH值高(≥11.5)及浓度高，达到抗菌效果就快。pH值较低(≤11)及配方浓度较低，就需要较长的暴露时间才能达到相同的效果。
一般而言，pH值较高也是好的。这一因素对该产品杀灭革兰阴性细菌例如大肠杆菌及假单胞菌等菌种是重要的。较高的pH值能较快、较完全地杀灭细菌。对革兰阳性细菌如金黄色葡萄球菌的效果则正好相反。随着pH值从11.5降到9.5，其效果不变或稍许变好。不过这只有当配方中含有油酸时才如此。
上面提到，较高的配制浓度(当独立于pH值变化时)能提高该产品的抗菌效果。油酸的存在是对诸如金黄色葡萄球菌的革兰阳性微生物杀灭效力的关键因素，而pH值则可能是对诸如大肠杆菌及假单胞菌等菌种的革兰阴性细菌杀灭效力的更为重要的因素。
将本发明产品装在标明关于暴露时间以及避免稀释等事项以便达到消毒/杀菌效果的使用说明的容器中，将使个人消费者由于掌握了有关除掉/杀灭微生物的正确使用信息而受益。该产品的特殊优点在于，为此目的而使用它的时间可在食物的加工过程中，而此时再次污染的可能性极小。
该组合物还可用于非食物表面(即任何不作为食物的表面，甚至那些不与食物相接触的表面)、无生命表面、家庭用品表面，特别是食品生产中使用的表面以及其他接触食品的表面(可能与食品接触的表面)的清洁(特别是污点的消除)、消毒或杀菌。后者例如，切菜板、柜台面、器皿、餐具、滤器、洗涤槽、泡沫材料、毛巾、餐具布、布餐巾、桌布以及其他会接触到食品的表面。如能在这些表面接触食品之前对其进行消毒/杀菌则是理想的，而每当这些表面重又变脏之后对其进行再消毒/杀菌则也是理想的。本发明的产品由于所含成分全部为GRAS材料，故而恰好适合这一目的。当然，当用在硬表面上时，该组合物在停留了足够长的时间之后可以用水冲掉或者用适当的东西吸干/擦掉，例如用纸巾、泡沫材料、橡皮刮板等擦掉。冲洗依然是优选的。
本发明的组合物还可用来处理/清洁其他非食物、无生命的家庭用品表面，例如织物类如布、鞋及淋浴遮帘，尤其是那些婴儿用的物品，特别是玩具、尿布(餐巾)及围涎。弄脏的织物可被消毒/杀菌，然后清洗或洗涤，同时可减少一旦婴儿将这些织物或其他物品放入其嘴中时的危险。可将织物整个处理或局部处理，然后将该组合物除掉，例如采用涮洗/洗涤、吸干和/或通过机械力除掉。
当用于织物时，组合物的pH值优选地低于约11.5，更优选低于约11。
当用于织物及硬表面时，本发明组合物的分布均匀可借助喷雾装置、滚子、软垫等达到，或者浸泡在所述组合物的“浴液”中达到。喷雾是优选的方法。
除非另行指出，本文中的所有份数、百分数和比例均指重量而言。除非另行指明，所有的数值均为近似的。
给出下面的实例的目的在于说明本发明的组合物和方法，并不是用来限定本发明的。实例中的碱性液态组合物可通过使用传统的混合设备将各种成分溶解在水或水-乙醇中配制成pH值等于9.5～12.5的体系。在一个方便的方式中，在混合容器中倒入水。然后在搅拌下按如下顺序加入氢氧化钾、正磷酸以及可能加入的柠檬酸、碳酸氢盐、甘油(加工助剂)及乙醇。在高剪切条件下加入油酸，然后继续搅拌。继而加入PEG(预分散在水中将较为方便)。任选的香料成分可在油酸已溶解在混合物中之后的任何时间加入。
实例1样品 对比例 A B 水成分 含量，％ 含量，％含量，％ 含量，％水90.93 90.9088.20100.00KOH 1.33 1.36 3.06 -乙醇 2.00 2.00 2.00 -甘油 2.00 2.00 2.00 -油酸 2.64 2.64 2.64 -碳酸氢钠 0.55 0.55 0.55 -磷酸 - -1.00 -柠檬酸0.52 0.52 0.52 -香精 0.03 0.03 0.03 -净pH 11.5 12.0 12.2 ～7.5玻璃烧瓶上涂以AP-40片紫胶并在140°F下强制固化(stresscured)24小时。然后用～5克(5只喷射器-Calmar#TS-800喷雾器)各种样品揉搓10秒钟进行洗涤，紧接着用水冲洗，然后任其干燥。按重量测定法测定蜡的去除百分率。
除蜡百分率为对比例14％；A 9％；B 38％；以及水0％。
注A与B的对比显示出在大致相同的pH值下加入磷酸的好处。
实例2样品 对比例 A B C 水参照成分 含量，％ 含量，％ 含量，％ 含量，％ 含量，％水 90.93 88.08 88.05 88.05 100.00KOH1.33 3.06*3.06*3.06 -乙醇 2.00 2.00 2.00 2.00 -甘油 2.00 2.00 2.00 2.00 -油酸 2.64 2.64 2.64 2.64 -碳酸氢钠 0.55 0.55 0.55 0.55 -磷酸 - 1.00 1.00 1.00 -柠檬酸 0.52 0.52 0.52 0.52 -香精 0.03 0.03 0.03 0.03 -PEG 3350 - 0.12 0.15 0.15 0净pH 11.5 12.6 12.0 11.5 ～7.5*目标KOH用量。添加极少量的KOH来替代水以调节到最终pH值。
改变涂蜡条件、固化条件、揉搓时间及烧瓶温度，然后用上述各种组合物按照类似于实例1的方式进行清洁，继而测定除蜡百分率。测试条件和结果如下。
除蜡百分率蜡/固化/揉搓时间/瓶温对比例A BC 水片紫胶/60分钟，75℃/10秒钟/室温51 977382 9巴西棕榈蜡/60分钟，43℃/10秒钟/室温 64 827573 5片紫胶/60分钟，75℃/20秒钟/40°F 57 979697 7片紫胶/30分钟，93℃/20秒钟/室温50 986165 3实例1和2的组合物的制备方法为将油酸加入到水、KOH、柠檬酸、磷酸(如果使用)、碳酸氢钠、甘油及乙醇的混合物中。最后，加入PEG 3350(如果使用)和香精。
实例3样品 A B C D成分 含量，％ 含量，％ 含量，％ 含量，％水 89.79 90.63 88.068 88.91KOH 2.12 1.28 2.842 2.00乙醇2.00 2.00 2.00 2.00甘油2.00 2.00 2.00 2.00油酸2.643 2.643 2.643 2.643碳酸氢钠0.547 0.547 0.547 0.547磷酸0.00 0.00 1.00 1.00柠檬酸 0.52 0.52 0.52 0.52香精0.03 0.03 0.03 0.03PEG 3350.350 .350 .350 .350净pH11.5 10.5 11.5 10.5对上述各配方制剂杀灭各种标准微生物的能力做了评价。在临进行抗微生物试验之前将制剂的pH值进行微调以达到上面列出的净pH值。各种制剂均能有效地杀灭标准微生物，而含磷酸的制剂则更好，尤其在较低pH值时。达到控制微生物所需要的时间通常要比一般的清洁操作所需要的时间长。因此，重要的是，必须将该产品包装在标明使用说明的容器中，以便给予充分的时间来达到有效的灭菌效果。
实例4试样 A B成分含量％ 含量％油酸 2.64 2.20碳酸氢钠 0.55 0.55磷酸 1.00 -柠檬酸 0.52 0.52EDTA，钠盐 0.05 0.10GRAS香料 0.05 0.08PEG 3350 2.00 -KOH * **乙醇 2.00 2.00水 其余 其余*足以达到约11的pH值的用量。
**足以达到约10.5的pH值的用量。
实例1的对比例、实例4的A及B的组合物被用来逐一喷雾到弄脏的FormicaTM厨房台面上，在该表面上停留约10分钟，然后冲洗干净以达到消毒效果。
实例2的对比例、实例4的A或B的组合物被用来逐一喷雾到50/50合纤/棉混纺衬衫的一块沾污面积上，在织物上停留约10分钟，然后将衬衫加入到一批待洗的衣物中按正常方式在加有市售洗涤剂的自动洗衣机中一起洗涤，以达到消毒的目的。
实例5成分 ％(重量)水 73.26PEG 3350 0.79KOH5.70乙醇 6.00甘油 3.00油酸 7.90碳酸氢钠 1.60磷酸 1.00柠檬酸 1.56香精(葡萄柚油) 0.09实例5中的浓缩组合物例如可按每1份产品2份水的比例与蒸馏水混合，直至混合均匀，然后作为较低活性的液体使用。
实例6成分 ％(重量)磷酸三钾(TKP)48.8柠檬酸钾 10.2PEG 3350 4.3油酸钾 36.7实例6中的无水干组合物例如可按每1份产品对11份水的比例与蒸馏水混合，直至溶解/混合均匀，然后以液体形式来使用。
权利要求
1.一种清洁产品的方法，它包括让所述产品的表面与足以除掉蜡质的有效数量的含水清洁溶液进行接触的步骤，所述含水清洁溶液含有洗涤表面活性剂及中和的正磷酸，具有大于约9.5的碱性pH值。
2.权利要求1的方法，其中所述含水清洁溶液包含(a)约0.01％～约15％C8～C18脂肪酸；(b)任选地，约0.1％～约4％(重量)非离子表面活性剂；(c)任选地，约0.1％～约4％(重量)有机多羧酸；(d)任选地，至多约0.2％(重量)碱稳定的阴离子表面活性剂；(e)任选地，毒理上可接受的碱性缓冲剂；(f)任选地，毒理上可接受的防腐剂；(g)约0.05％～约10％磷酸；以及(h)其余部分，包括含水载体，选自水以及，任选地，低分子量毒理上可接受的有机溶剂；其中所述含水溶液的pH值大于约9.5。
3.按照权利要求1的在碱性pH下对水果及蔬菜进行清洁和/或消毒的方法，它使用一种包含下列成分的溶液(a)任选地，约0.1％～约4％(重量)非离子表面活性剂；(b)约0.1％～约5％(重量)油酸钾；(c)任选地，约0.2％～约4％(重量)有机多羧化物洗涤助洗剂；(d)至少约0.05％(重量)分子量为约200或更高的水溶性聚乙二醇；(e)任选地，毒理上可接受的碱性缓冲剂；(f)约0.05％～约10％磷酸；以及(g)其余部分，包括含水载体，选自水及水-乙醇；其中所述组合物的pH值为9.5或更高，其中所述溶液的全部成分都是GRAS，其中至少含有0.5％洗涤剂；且其中所述溶液盛于一种适合个人使用的喷雾容器中并从其中喷出。
全文摘要
本发明提供用于产品清洁/消毒的方法,它包括让所述产品,例如水果、蔬菜等的表面与足以除掉蜡质的有效数量的含水清洁溶液进行接触的步骤,所述含水清洁溶液含有洗涤表面活性剂及中和的正磷酸,具有大于约9.5的碱性pH值。
文档编号A61L2/18GK1271549SQ0010383
公开日2000年11月1日 申请日期2000年3月2日 优先权日1995年6月27日
发明者B·P·慕尔希, B·J·罗瑟勒, K·D·乔内斯, K·H·巴克尔, T·E·瓦尔德, T·特里恩 申请人:普罗格特-甘布尔公司